1、皮革用表面活性剂精品概概 述述1表面活性剂的结构与分类表面活性剂的结构与分类2表面活性剂的性能与作用表面活性剂的性能与作用3表面活性剂在皮革工业中的应用表面活性剂在皮革工业中的应用4皮革用表面活性剂的发展趋势皮革用表面活性剂的发展趋势5 提提 纲纲l表面活性剂是表面活性剂是20世纪世纪40年代初开发研制、年代初开发研制、50年代迅速发展起来的一种新型化学品。年代迅速发展起来的一种新型化学品。l表面活性剂是许多工业部门必要的化学助表面活性剂是许多工业部门必要的化学助剂，广泛地应用于纺织、制药、化妆品、剂，广泛地应用于纺织、制药、化妆品、食品、造纸、皮革、土建、采矿以及民用食品、造纸、皮革、土建、
2、采矿以及民用洗涤等各个领域，主要用作润湿剂、渗透洗涤等各个领域，主要用作润湿剂、渗透剂、洗涤剂、乳化剂、匀染剂、固色剂、剂、洗涤剂、乳化剂、匀染剂、固色剂、发泡剂、消泡剂等，其用量虽小，但收效发泡剂、消泡剂等，其用量虽小，但收效甚大，被喻为工业味精。甚大，被喻为工业味精。概概 述述19951995年年-2005-2005年世界各地区年世界各地区表面活性剂消费情况分布图表面活性剂消费情况分布图20052005年世界各地区表面活性剂年世界各地区表面活性剂年市场份额分布图年市场份额分布图21世纪中国表面活性剂工业发展世纪中国表面活性剂工业发展5%-6%的增长率的增长率表面活性剂与皮革工业的关系表面活
3、性剂与皮革工业的关系l表面活性剂领域与皮革化工助剂领域密切相表面活性剂领域与皮革化工助剂领域密切相关、荣辱与共；关、荣辱与共；l皮革工业中体现了表面活性剂的基本特点，皮革工业中体现了表面活性剂的基本特点，如高技术密集度、小批量、多品种、复配型如高技术密集度、小批量、多品种、复配型多、特定功能和专一性等；多、特定功能和专一性等；l皮革化工助剂的开发对表面活性剂提出了新皮革化工助剂的开发对表面活性剂提出了新的要求：如高润湿渗透性、可生物降解性、的要求：如高润湿渗透性、可生物降解性、含多种反应活性基团、适应性强、复配性好含多种反应活性基团、适应性强、复配性好等。等。概概 述述1表面活性剂的结构与分类
4、表面活性剂的结构与分类2表面活性剂的性能与作用表面活性剂的性能与作用3表面活性剂在皮革工业中的应用表面活性剂在皮革工业中的应用4皮革用表面活性剂的发展趋势皮革用表面活性剂的发展趋势5 提提 纲纲疏水基疏水基亲水基亲水基 l 直链烷基（直链烷基（C8C20）；）；l 支链烷基（支链烷基（C8C20）；）；l 烷基苯基（烷基为烷基苯基（烷基为C8C16）；）；l 烷基萘基（烷基碳原子数在烷基萘基（烷基碳原子数在3以上，且烷基数以上，且烷基数目一般为两个）；目一般为两个）；l 松香衍生物；松香衍生物；l 高分子量聚氧丙烯基；高分子量聚氧丙烯基；l 长链全氟（或高氟代）烷基；长链全氟（或高氟代）烷基；
5、l 全氟聚氧丙烯基（低分子量）；全氟聚氧丙烯基（低分子量）；l 聚硅氧烷基。聚硅氧烷基。表面活性剂的亲油基表面活性剂的亲油基 皮革用表面活性剂的亲油基主要有四类：皮革用表面活性剂的亲油基主要有四类：l脂肪族烃基，如肥皂：脂肪族烃基，如肥皂：C17H35COONal芳香族烃基，如扩散剂芳香族烃基，如扩散剂N（扩散剂扩散剂NNO）：）：l带有脂肪族烃基侧链的芳香族烃基，如洗衣带有脂肪族烃基侧链的芳香族烃基，如洗衣粉和用于制革生产浸水、染色等工序的助剂粉和用于制革生产浸水、染色等工序的助剂拉开粉：拉开粉：SO3NaC12H25SO3NaCH3CHCH2CH3l带有弱亲水基的烃基，如硫酸化蓖麻油：带有
6、弱亲水基的烃基，如硫酸化蓖麻油：SO3NaCH3(CH2)5CHCH2CH=CH(CH2)7COCH2OOHOOCH3(CH2)5CHCH2CH=CH(CH2)7COCH2OHOCH3(CH2)5CHCH2CH=CH(CH2)7COCH 以上亲油基的亲油性强弱顺序为：以上亲油基的亲油性强弱顺序为：l脂肪族烃基脂肪族侧链芳烃基芳烃基脂肪族烃基脂肪族侧链芳烃基芳烃基带弱亲水基的烃基带弱亲水基的烃基 l聚硅氧烷基、长链全氟烷基等类型亲油基聚硅氧烷基、长链全氟烷基等类型亲油基的表面活性剂也在皮革上得到应用。的表面活性剂也在皮革上得到应用。C8时，表面活性随碳链的增长而提高。时，表面活性随碳链的增长而提
7、高。C=812时（碳链较短），润湿、渗透作用好；时（碳链较短），润湿、渗透作用好；C=1218时（碳链较长），洗涤、乳化分散时（碳链较长），洗涤、乳化分散 作用好。作用好。规规 律律直链的烃基：较好的洗涤、乳化、分散性能；直链的烃基：较好的洗涤、乳化、分散性能；（正十二烷基苯磺酸钠）（正十二烷基苯磺酸钠）带支链的烃基：较好的润湿与渗透性能。带支链的烃基：较好的润湿与渗透性能。（四聚丙烯苯磺酸钠）（四聚丙烯苯磺酸钠）亲水基在亲油基一端：好的乳化、洗涤性能；亲水基在亲油基一端：好的乳化、洗涤性能；亲水基在亲油基中间：润湿、渗透性能好。亲水基在亲油基中间：润湿、渗透性能好。规规 律律CH2CH2CH
8、2CH2CH2H2C()nCOONal 亲水基类型不同，表面活性剂形成胶束的容易亲水基类型不同，表面活性剂形成胶束的容易程度及降低液体表面张力的能力不同，顺序如程度及降低液体表面张力的能力不同，顺序如下（亲油基相同的条件下）：下（亲油基相同的条件下）：-COO-N+(CH3)3-SO3-OSO3-两性型两性型多元醇型多元醇型聚氧乙烯型聚氧乙烯型 l 一个好的表面活性剂其亲水基与亲油基应有一一个好的表面活性剂其亲水基与亲油基应有一个很好的匹配关系：个很好的匹配关系：亲水亲水-亲油平衡值（亲油平衡值（Hydrophilic-Lipophilic Balance，缩写为缩写为HLB）。）。表面活性剂
9、表面活性剂阴阴离离子子型型阳阳离离子子型型两两性性型型非非离离子子型型高高分分子子型型特特种种概概 述述1表面活性剂的结构与分类表面活性剂的结构与分类2表面活性剂的性能与作用表面活性剂的性能与作用3表面活性剂在皮革工业中的应用表面活性剂在皮革工业中的应用4皮革用表面活性剂的发展趋势皮革用表面活性剂的发展趋势5 提提 纲纲l稀的水溶液中的性能稀的水溶液中的性能l加溶作用加溶作用l润湿与渗透作用润湿与渗透作用l乳化作用乳化作用l发泡与消泡作用发泡与消泡作用l洗涤与去污作用洗涤与去污作用l匀染与固色作用匀染与固色作用l其它作用其它作用 表面活性剂的性能与作用表面活性剂的性能与作用 加溶作用是加溶作用
10、是表面活性剂表面活性剂能显著降低水的表面张力这能显著降低水的表面张力这一特性之外的另一重要特性，对一特性之外的另一重要特性，对表面活性剂表面活性剂除去油除去油污、制备药物、化妆品、决定各种配方、作为催化污、制备药物、化妆品、决定各种配方、作为催化剂等都有重要作用。剂等都有重要作用。例例:洗涤过程：加溶作用在起作用。洗涤过程：加溶作用在起作用。石油工业的二次采油和三次采油。石油工业的二次采油和三次采油。在制革上的应用：毛皮的漂洗、生皮的脱在制革上的应用：毛皮的漂洗、生皮的脱 脂、染色时的匀染、制革涂饰所用的丙烯脂、染色时的匀染、制革涂饰所用的丙烯 酸树脂乳液生产等。酸树脂乳液生产等。l 消泡作用
11、：转鼓内浸水、染色，涂饰剂的喷涂及消泡作用：转鼓内浸水、染色，涂饰剂的喷涂及铬液、栲胶溶液的配制，通常需在必要时加入消铬液、栲胶溶液的配制，通常需在必要时加入消泡剂。泡剂。l 具有消泡作用的物质：植物油、矿物油、硅油、具有消泡作用的物质：植物油、矿物油、硅油、液态高级醇、长链脂肪酸钙盐、一些非离子表面液态高级醇、长链脂肪酸钙盐、一些非离子表面活性剂如环氧丙烷缩合物、硬脂酸环氧乙烷缩合活性剂如环氧丙烷缩合物、硬脂酸环氧乙烷缩合物等。物等。概概 述述1表面活性剂的结构与分类表面活性剂的结构与分类2表面活性剂的性能与作用表面活性剂的性能与作用3表面活性剂在皮革工业中的应用表面活性剂在皮革工业中的应用
12、4皮革用表面活性剂的发展趋势皮革用表面活性剂的发展趋势5 提提 纲纲阴离子型表面活性剂阴离子型表面活性剂 l 羧酸盐型羧酸盐型 脂肪族羧酸盐脂肪族羧酸盐(通式通式 RCOOM)典型产品：肥皂（高级脂肪酸的碱金属盐类）。典型产品：肥皂（高级脂肪酸的碱金属盐类）。制备肥皂的皂化反应如下制备肥皂的皂化反应如下：R1COOCH2R3COOCH2R2COOCH+3NaOH R3COONaR2COONaR1COONa+HOCH HOCH2HOCH2烷基磺胺羧酸（烷基磺胺羧酸（R1CH2SO2NHR2COOM）典型产品：典型产品：M65助剂。助剂。反应过程如下：反应过程如下：用作浸水助剂，可促进皮张浸软、浸
13、透，可乳化用作浸水助剂，可促进皮张浸软、浸透，可乳化皮张表面的油脂。是制备合成皮革加脂剂的常用皮张表面的油脂。是制备合成皮革加脂剂的常用乳化剂。乳化剂。RH SO2Cl2RSO2ClNH3RSO2NH2ClCH2COONaNaOHRSO2NHCH2COONa C11H23COCl+CH3NHCH2COONa C11H23CON(CH3)CH2COONa ROH SO3(orH2SO4,ClSO3H)ROSO3H ROSO3NaNaOH H2SO4 RCH=CH2 RCH-CH3 OSO3OSO3HRCH-CH3 NaOHNa硫酸化油（硫酸化脂肪酸、硫酸化脂肪酸酯）：硫酸化油（硫酸化脂肪酸、硫酸
14、化脂肪酸酯）：天然不饱和油脂或不饱和蜡经硫酸化再中和所得天然不饱和油脂或不饱和蜡经硫酸化再中和所得的物质的物质硫酸化蓖麻油：硫酸化蓖麻油：“土耳其红油土耳其红油”脂肪醇（或烃基酚）聚氧乙烯醚硫酸盐：脂肪醇脂肪醇（或烃基酚）聚氧乙烯醚硫酸盐：脂肪醇（或烃基酚）先与环氧乙烷（或环氧丙烷）聚氧（或烃基酚）先与环氧乙烷（或环氧丙烷）聚氧乙烯化（烷氧基化），然后硫酸化制得。乙烯化（烷氧基化），然后硫酸化制得。ROH+1H2SO4 NaOH CH2-CH2 NaOHOSO3OnR(OCH2CH2)nOHR(OCH2CH2)n2NaCH3-CH=CH24C12H24cat.cat.C12H25H2SO4+S
15、O3or SO3C12H25SO3HSO3NaC12H25NaOH CH2NaO3SSO3NaRHSO2Cl2,RSO2Cl1H2O2NaOHRSO3NaRHSO2,O2RSO3HRCH=CH2 O2RSO3HNaHSO3 SO3NaCH3CH2CH2CH2CHCH2OCCH2CHCOOOCH2CHCH2CH2CH2CH3C2H5C2H5l磷酸酯盐型磷酸酯盐型通式：通式：ROPO3M。包括单酯盐和双酯盐两种包括单酯盐和双酯盐两种。(单酯盐单酯盐)(双酯盐双酯盐)PNaOONaROROROOOONaP烷基磺酸钠烷基磺酸钠(浸水剂浸水剂DLA-1)用于黄牛皮淡干皮浸水用于黄牛皮淡干皮浸水 液比液比
16、:6 T:2224 浸水剂浸水剂DLA-1:1%2%转转5min 投皮投皮 烧碱烧碱:0.6%（1：10稀释）稀释）转转20min 停鼓停鼓 每小时转每小时转10min，4h后再连续转动后再连续转动4h 烧碱：烧碱：0.6%漂白粉：漂白粉：0.5%转转1113h 总时间：总时间：19h以上以上 亚硫酸化鱼油亚硫酸化鱼油山羊皮鞋面革的复鞣山羊皮鞋面革的复鞣复鞣，填充：复鞣，填充：液比：液比：150%温度：温度：30亚硫酸化鱼油亚硫酸化鱼油 1%转转20minJFC 0.2%转转 5minMTA 3%(改性丙烯酸填充剂）改性丙烯酸填充剂）转转 6min丙烯酸填充树脂的合成丙烯酸填充树脂的合成 质量
17、份数质量份数丙烯酸甲酯丙烯酸甲酯 7丙烯酸丁酯丙烯酸丁酯 82丙烯腈丙烯腈 8丙烯酰胺丙烯酰胺 2甲醛甲醛 1.3十二烷基硫酸钠十二烷基硫酸钠 1平平加平平加 2丙烯酸丙烯酸 1过硫酸钾过硫酸钾 0.3水水 150阴离子型表面活性剂用于脱脂工序阴离子型表面活性剂用于脱脂工序检测项目检测项目磺酸盐型磺酸盐型羧酸盐型羧酸盐型硫酸盐型硫酸盐型HLBHLB值（估算）值（估算）12.312.317.5-20.417.5-20.433.8-3533.8-35表面张力表面张力（1010-3-3N/mN/m）31.831.828.028.033.333.3接触角（接触角（）26.326.3515151.751
18、.7乳化性乳化性（minsmins）171710.310.35 5感官检查感官检查肉面、毛被都很干肉面、毛被都很干净净肉面、毛被干净肉面、毛被干净程度一般程度一般肉面无油腻感，毛被肉面无油腻感，毛被干净程度一般干净程度一般脱脂率（脱脂率（%）8.88.827.527.526.126.1组织学观察组织学观察表皮干净，其他表皮干净，其他部分油脂除去很少部分油脂除去很少一般一般一般一般阳离子型表面活性剂阳离子型表面活性剂 绝大部分是含氮的化合物，即有机胺盐绝大部分是含氮的化合物，即有机胺盐和季铵盐。在制革中主要用于杀菌、消和季铵盐。在制革中主要用于杀菌、消毒、防水、匀染、固色、抗静电、使纤毒、防水、
19、匀染、固色、抗静电、使纤维柔软及某些特殊用途。维柔软及某些特殊用途。l胺盐型阳离子表面活性剂胺盐型阳离子表面活性剂 制备：有机胺（伯胺、仲胺和叔胺）与酸（盐制备：有机胺（伯胺、仲胺和叔胺）与酸（盐酸或醋酸）中和制得。酸或醋酸）中和制得。A-A-2HAR1RN+HR2N+HRR1R2N RR1R1RNH RNH2 RN+H3A-CH3+.CH3 CH3COO-C12H25N +CH3COOH C12H25N-H CH3CH3 R1RN R2R2N+RRR1X-+R3X 3烷基三甲基季铵盐：高级脂肪胺中加入氢氧烷基三甲基季铵盐：高级脂肪胺中加入氢氧 化钠，加压下与氯甲烷反应制得。代表产品：化钠，加
20、压下与氯甲烷反应制得。代表产品：12311231、16311631和和18311831 烷基二甲基苄基季铵盐烷基二甲基叔胺与氯化苄反烷基二甲基苄基季铵盐烷基二甲基叔胺与氯化苄反 应制得。应制得。代表产品：十二烷基二甲基苄基氯化胺（代表产品：十二烷基二甲基苄基氯化胺（1227）十八烷基二甲基苄基氯化铵（十八烷基二甲基苄基氯化铵（1827）RNH2 RN +-CH3ClNaOHCH3CH3CH3ClRNCH3CH3CH3ClCH3CH3CH3+RN +ClCH2-R-N-CH2-CH3.Cl-烷基咪唑啉盐烷基咪唑啉盐 脂肪酸与羟乙基乙二胺缩合制脂肪酸与羟乙基乙二胺缩合制得叔胺，再用烷基化试剂季铵化
21、而制得。得叔胺，再用烷基化试剂季铵化而制得。NHCH2CH2NH2CH2CH2OHRCOOHRCONCH2CH2NH2CH2CH2OHR-CCH2CH2OHH3C CH2CH2NNNN CH2CH2CH2CH2OHR-C+.Cl-CH3Cl-H2O+.Cl-RX+NRN1631用于合成阳离子加脂剂用于合成阳离子加脂剂配方配方 质量份数质量份数氯化石蜡（含氯氯化石蜡（含氯40%）200合成牛蹄油合成牛蹄油 300硬脂酸硬脂酸 25石蜡石蜡 15Span-60 151631 30平平加平平加 25JFC 15水水 375阳离子加脂剂阳离子加脂剂用于水牛皮铬鞣预加脂用于水牛皮铬鞣预加脂铬鞣：浸酸液中
22、进行铬鞣：浸酸液中进行 阳离子加脂剂阳离子加脂剂 1%转转30min 铬粉（铬粉（B：33%）9%转转3h 小苏打小苏打(1:20)8%430min+60min液比：液比：150%60 转转6h停鼓过夜，次晨转停鼓过夜，次晨转30min,pH:3.8-4.0搭马搭马两性型表面活性剂两性型表面活性剂 l 氨基酸型两性表面活性剂氨基酸型两性表面活性剂 十二烷基氨基丙酸的制备反应：十二烷基氨基丙酸的制备反应：l 甜菜碱型两性表面活性剂甜菜碱型两性表面活性剂 阴离子：羧酸盐；阳离子：季铵盐阴离子：羧酸盐；阳离子：季铵盐 如如R=C12H25十二烷基二甲基甜菜碱；十二烷基二甲基甜菜碱；如如R=C18H3
23、7十八烷基二甲基甜菜碱。十八烷基二甲基甜菜碱。C12H25NHCH2CH2COOHH2OC12H25NHCH2CH2COOCH3C12H25NH2 CH2=CHCOOCH3 CH3+CH3 H2ORN +ClCH2COONa RN-CH2COO-+NaClCH3CH360-80 oCl 咪唑啉型两性表面活性剂咪唑啉型两性表面活性剂 合成方法类似于咪唑啉型阳离子表面活性剂合成方法类似于咪唑啉型阳离子表面活性剂 R=C11H23、C9H19 ClCH2+R-CCH2CH2ONaCH2CH2NNNNCH2CH2CH2CH2OHR-CRCOOHCH2CH2OHNHCH2CH2NH2COOHNaOOCC
24、H2CH2CH2ONaNaOOCCH2NN CH2CH2CH2CH2O R-C+另一制备方法另一制备方法：l 氧化胺氧化胺 二甲基氧化胺、烷基二羟乙基氧化胺、二甲基氧化胺、烷基二羟乙基氧化胺、烷酰胺丙基二甲基氧化胺：烷酰胺丙基二甲基氧化胺：ClCH2+CCH2CH2NH2CH2CH2NNNNCH2CH2 CCH2CH2NH2C17H35COOHCH2CH2NH2NHCH2CH2NH2COOH-OOCCH2 C17H35 C17H35 NaOHR-NOCH3CH3OR-NCH3CH3O-NCH2CH2OHCH2CH2OHRCNH(CH2)3O皮革两性柔软剂皮革两性柔软剂近年来才研制成功，目前在制
25、革行业中得到广近年来才研制成功，目前在制革行业中得到广泛应用，其主要成分是泛应用，其主要成分是磺酸盐咪唑啉两性表面磺酸盐咪唑啉两性表面活性剂活性剂，与油溶性非离子表面活性剂的复配物。，与油溶性非离子表面活性剂的复配物。皮革胶原蛋白纤维具有两性特点，有多种活性皮革胶原蛋白纤维具有两性特点，有多种活性基团，链间有较强的氢键结合，欲达到使皮革基团，链间有较强的氢键结合，欲达到使皮革柔软的目的，柔软剂分子要渗透到胶原纤维之柔软的目的，柔软剂分子要渗透到胶原纤维之间，形成非隔离膜。间，形成非隔离膜。非离子型表面活性剂非离子型表面活性剂 l 亲水基：一定数量的含氧基团（常为醚基和羟亲水基：一定数量的含氧基
26、团（常为醚基和羟基）；基）；l 亲水基特点：在水溶液中不电离、不易受酸、亲水基特点：在水溶液中不电离、不易受酸、碱、盐等电解质存在的影响；碱、盐等电解质存在的影响；l 分子中亲水基比例不同，分子中亲水基比例不同，表面活性剂表面活性剂的溶解、的溶解、乳化、润湿、分散、渗透等性能变化很大乳化、润湿、分散、渗透等性能变化很大调节结构、性能；调节结构、性能；l 按亲水基不同：聚氧乙烯型表面活性剂（即聚按亲水基不同：聚氧乙烯型表面活性剂（即聚乙二醇型）多元醇型表面活性剂。乙二醇型）多元醇型表面活性剂。l聚氧乙烯型聚氧乙烯型含有亲油基及活性氢（如含有亲油基及活性氢（如-OH，-NH2，-COOH中的中的H
27、）的化合物与一定量的环氧乙烷反应制得。的化合物与一定量的环氧乙烷反应制得。反应通式如下：（反应通式如下：（H*表示活性氢）表示活性氢）R-H*+nCH2-CH2OR-CH2CH2O-H*()cat.n 脂肪醇聚氧乙烯醚脂肪醇聚氧乙烯醚 例：平平加、例：平平加、JFC等等 BASF公司的公司的Emulan AF、Lutensol A Sandoz公司的公司的Sandozin NI；ICI的的Lutrol Al 14等等 R-OH+nCH2-CH2ORO CH2CH2O-H ()cat.n 烷基酚聚氧乙烯醚烷基酚聚氧乙烯醚 R的碳原子数少（的碳原子数少（C8或或C9），很少有），很少有C12以上。
28、以上。不易生物降解，毒性也较大。不易生物降解，毒性也较大。代表产品：代表产品：“OP”或或“O”系列产品。系列产品。BASF公司的公司的lutensol AP（6，7，8，9，10）、）、Zgepal、Triton X-100、美国、美国Tergitol 12-P，英国，英国ICI的的Lissapol。n)(O CH2CH2O-H O+nCH2-CH2 OH R-OH-R-Na 脂肪酸聚氧乙烯酯脂肪酸聚氧乙烯酯脂肪酸与环氧乙烷或与聚乙二醇的加成物。脂肪酸与环氧乙烷或与聚乙二醇的加成物。这类表面活性剂分子结构中含酯键，在酸、碱溶这类表面活性剂分子结构中含酯键，在酸、碱溶液中易水解。液中易水解。N
29、aOHRCORCO +nCH2-CH2O O CH2CH2O-H ()OHnRCORCO O C2H4O H ()OHnHO(C2H4O)nH+H+聚氧乙烯烷基胺聚氧乙烯烷基胺 烷基胺与环氧乙烷的加成物：烷基胺与环氧乙烷的加成物：RN(C2H4O)yH(C2H4O)xHor N(CH2CH2O)nHRR特性：耐酸不耐碱，有一定的杀菌能力（具有非特性：耐酸不耐碱，有一定的杀菌能力（具有非离子型及阳离子型表面活性剂的特性）。离子型及阳离子型表面活性剂的特性）。例：例：RN(C2H4O)xH2的季铵盐的季铵盐 RN+CH3(C2H4O)xH2.Cl-是一种混合型的表面是一种混合型的表面 活性剂（阳离
30、子活性剂（阳离子-非离子混合型），用作抗静电非离子混合型），用作抗静电 剂、匀染剂、防蚀剂、沥青乳化剂及粘土在润剂、匀染剂、防蚀剂、沥青乳化剂及粘土在润 滑脂中的分散剂。滑脂中的分散剂。聚氧乙烯烷基醇酰胺聚氧乙烯烷基醇酰胺 烷基醇酰胺与环氧乙烷的加成物：烷基醇酰胺与环氧乙烷的加成物：具有较强的发泡和稳泡作用，较之脂肪酸聚氧乙具有较强的发泡和稳泡作用，较之脂肪酸聚氧乙烯酯耐水解（特别是在碱性溶液中）。烯酯耐水解（特别是在碱性溶液中）。聚氧烯烃整体共聚表面活性剂聚氧烯烃整体共聚表面活性剂常用的是：环氧丙烷与环氧乙烷的整体共聚物常用的是：环氧丙烷与环氧乙烷的整体共聚物亲油基：聚氧丙烯基；亲水基：聚氧
31、乙烯基。亲油基：聚氧丙烯基；亲水基：聚氧乙烯基。可调节亲水、亲油部分的大小。可调节亲水、亲油部分的大小。RCONRCON(C2H4O)(C2H4O)(C2H4O)xynHor此类此类表面活性剂表面活性剂可分为三种类型：可分为三种类型：l全整体共聚型全整体共聚型 l全杂乱聚合型全杂乱聚合型 l整体聚合整体聚合-杂乱聚合型杂乱聚合型(整聚整聚-杂聚型杂聚型)及及 杂乱聚合杂乱聚合-整体聚合型（杂聚整体聚合型（杂聚-整聚型）整聚型）甘油脂肪酸酯甘油脂肪酸酯 季戊四醇脂肪酸酯季戊四醇脂肪酸酯HOHOC11H23COO CH CH2 CH2 NaOHCH2OHCH2OHC11H23COOH+CH-OH2
32、00 oC32C11H23COOCH2C11H23COOCH2C11H23COOCH2 +CHOHCH2OHCH2OH NaOHCH2 CH2 CH C11H23COOHOHOCo200 C11H23COO CH-CH2OHCH2OHCH2OH CH2HOCH2 NaOHCH2OHCH2OHC11H23COOH+CH-CH2OHCo200 山梨醇脂肪酸酯和失水山梨醇脂肪酸酯山梨醇脂肪酸酯和失水山梨醇脂肪酸酯 蔗糖脂肪酸酯蔗糖脂肪酸酯 突出优点：无毒突出优点：无毒 重要产品：山梨醇与失水山梨醇的脂肪酸酯重要产品：山梨醇与失水山梨醇的脂肪酸酯 C11H23COOC6H8(OH)5C11H23COO
33、H+C6H8(OH)6 NaOH -C11H23COOC6H8(OH)3190oC230-250 oCO oC90-100 RCOOCH3+C11H22O11RCOOC11H21O10l“斯盘斯盘”（Span）失水山梨醇型失水山梨醇型 乳化性良好，不溶于水，溶于有机溶剂，很少乳化性良好，不溶于水，溶于有机溶剂，很少单独使用。单独使用。l“吐温吐温”（Tween）Span聚氧乙烯化聚氧乙烯化 水溶性好。水溶性好。制革生产常用的是制革生产常用的是Span-80和和Tween-80 几种几种Span与与Tween的组成的组成 商品名商品名称称组成组成商品名称商品名称组成组成Span-20失水山梨醇失
34、水山梨醇月桂酸单酯月桂酸单酯Tween-20Span-20+环氧乙烷环氧乙烷Span-40失水山梨醇失水山梨醇棕榈酸单酯棕榈酸单酯Tween-40Span-40+环氧乙烷环氧乙烷Span-60失水山梨醇失水山梨醇硬脂酸单酯硬脂酸单酯Tween-60Span-60+环氧乙烷环氧乙烷Span-80失水山梨醇失水山梨醇油酸单酯油酸单酯Tween-80Span-80+环氧乙烷环氧乙烷Span-85失水山梨醇失水山梨醇油酸三酯油酸三酯 渗透剂渗透剂JFC 山羊淡干板皮快速浸水工艺山羊淡干板皮快速浸水工艺称重称重浸水浸水:液比液比8 0100%，温度温度:1822，JFC 0.2%,杀菌剂杀菌剂 0.1%
35、,浸泡浸泡h,转转min，浸泡过夜；，浸泡过夜；次日转动次日转动10min，换水，水洗，换水，水洗5min，出鼓。，出鼓。去肉去肉复浸水：液比复浸水：液比10，温度，温度:1822，烧碱（含烧碱（含NaOH40%)1%，JFC0.5%，转，转20min查查pH值值8.59.0，停鼓，停鼓h，转，转10min，连续次后，停鼓过夜，连续次后，停鼓过夜，次晨转次晨转10min，达到要求后出鼓。，达到要求后出鼓。平平加平平加 猪皮正面服装革的浸酸猪皮正面服装革的浸酸浸酸：浸酸：水水 5080%温度：温度：22 食盐：食盐：8 转转10min硫酸（硫酸（1:20）1.2平平加（平平加（1:5）0.3转转
36、90 120minpH:2.0 2.5AEO系列表面活性剂应用于皮革脱脂系列表面活性剂应用于皮革脱脂检测项目检测项目（1）非离子型）非离子型AEO系列系列（2）非离子型）非离子型AEO系列系列（3）非离子型）非离子型AEO系列系列HLB值值（估算）（估算）12.8-1413-1514.5表面张力（表面张力（10-3N/m）3139.4乳化性乳化性（minsns）93.311.3感官检查感官检查肉面干净程度一般，肉面干净程度一般，毛被较干净毛被较干净肉面、毛被干净肉面、毛被干净程度一般程度一般肉面无油腻感，肉面无油腻感，毛被干净毛被干净脱脂率脱脂率（%）59.512.956.7组织学观察组织学观
37、察表皮干净，脂肪细表皮干净，脂肪细胞、脂肪锥中油脂胞、脂肪锥中油脂除去较多，对脂腺除去较多，对脂腺有一定作用有一定作用一般一般表皮干净，脂肪细表皮干净，脂肪细胞、脂肪锥中油脂除胞、脂肪锥中油脂除去较多，对脂腺有一去较多，对脂腺有一定作用定作用特种表面活性剂特种表面活性剂 l 氟表面活性剂氟表面活性剂：碳链中氢原子全部被氟原子取代碳链中氢原子全部被氟原子取代了的为全氟表面活性剂。了的为全氟表面活性剂。氟表面活性剂的特性氟表面活性剂的特性 a.良好的表面活性，可使水的表面张力下降至良好的表面活性，可使水的表面张力下降至 2010-5N/cm以下，有的可低到以下，有的可低到1210-5N/cm。氟表
38、面活性剂的制备方法氟表面活性剂的制备方法 全氟聚氧丙烯链的氟表面活性剂的合成：全氟聚氧丙烯链的氟表面活性剂的合成：产物为阳离子型表面活性剂。产物为阳离子型表面活性剂。I-.+CH3 NH(CH2)3N(C2H5)2CF3CF3C3F7O(CFCF2O)nCFCO CH3IC3F7O(CFCF2O)nCFCO CF3CF3NH(CH2)3N(C2H5)2NH2(CH2)3N(C2H5)2CF3CF3C3F7O(CFCF2O)nCFCOFKFOCF3CF-CF2H2O2CF3CF=CF2将全氟聚氧丙烯直接水解、中和，得到全氟羧酸将全氟聚氧丙烯直接水解、中和，得到全氟羧酸盐阴离子型表面活性剂：盐阴离
39、子型表面活性剂：全氟磺酸盐表面活性剂的合成路线：全氟磺酸盐表面活性剂的合成路线：CF3CF3C3F7O(CFCF2O)nCFCOFH2O NaOH C3F7O(CFCF2O)nCFCOONaCF3OCF3CF-CF2NaOHCF3CF2=CF2SO3CF2-CF2SO2F-OCF2CF2SO2F-OFC-CFO-OCF2CF)nOC2F4SO2F(-Na2CO3-OCF2CF)nOC2F4SO2FFC=CF2F2 -OCF2CF)nOC2F4SO2F-(C2F5C2F5(-OCF2CF)nOC2F4SO3Na l 含氟表面活性剂具有高度稳定性、高表面活含氟表面活性剂具有高度稳定性、高表面活 性
40、以及既憎水又憎油，具有重要用途。性以及既憎水又憎油，具有重要用途。l 用作氟高分子单体乳胶的乳化剂；用于纺织用作氟高分子单体乳胶的乳化剂；用于纺织 品、纸张及皮革上的防水防污材料。品、纸张及皮革上的防水防污材料。典型产品：典型产品：上海有机氟材料研究所上海有机氟材料研究所 FLP-701FLP-701 美国联合碳化物公司美国联合碳化物公司FC-905FC-905、FC-326 FC-326 美国美国3M3M公司的公司的ScotchguardScotchguard 美国美国3M公司的公司的Scotchguard 用于水场的防水、防污处理用于水场的防水、防污处理（复鞣染色按正常工艺进行）复鞣染色按
41、正常工艺进行）液比：液比：150%温度：温度：4550Scotchguard 5%转转90min甲酸甲酸(1:10)转转40min水洗水洗l 硅表面活性剂硅表面活性剂 憎水基：硅氧烷链；憎水基：硅氧烷链；亲水基：聚氧乙烯链、羧基或其它极性基团。亲水基：聚氧乙烯链、羧基或其它极性基团。硅氧烷链憎水性大，硅表面活性剂具有良好的硅氧烷链憎水性大，硅表面活性剂具有良好的表面活性。表面活性。例：例：(CH3)3SiOSi(CH3)2CH2Si(CH3)2CH2COOH 具有明显的表面活性。具有明显的表面活性。(CH3)3SiCH2CH2COOH溶于碱中作硅油乳化剂。溶于碱中作硅油乳化剂。在聚硅氧烷链的基
42、础上，可得到与环氧乙烷共聚在聚硅氧烷链的基础上，可得到与环氧乙烷共聚而成的高分子表面活性剂。而成的高分子表面活性剂。硅表面活性剂的表面活性比一般表面活性剂的表硅表面活性剂的表面活性比一般表面活性剂的表面活性高面活性高:(CH3)3SiOSi(CH3)23OSi(CH3)2CH2(CH2CH2O)nCH3(n=13.4，11.8及及8.2)水溶液（水溶液（10-4 10-5 mol/L）的最低表面张力可达）的最低表面张力可达2010-5N/cm左右。左右。一般碳氢链一般碳氢链S.水溶液的最低表面张力在水溶液的最低表面张力在3010-5N/cm以上。以上。应用：在皮革中用作防水剂，柔软剂，手感剂应
43、用：在皮革中用作防水剂，柔软剂，手感剂。BASF公司的柔软剂公司的柔软剂Softlight D、S、K Rohm&Hass公司的手感剂公司的手感剂Additive2229 BASF公司的柔软剂公司的柔软剂Softlight D 用于柔软用于柔软Nappa革的加油革的加油液比液比：200%温度：温度：60Lipoderm liq SC 4%Lipoderm liq PN 4%Softlight D 2%转转80min甲酸（甲酸（1：10）1.5%转转40min水洗水洗 搭马搭马高分子表面活性剂高分子表面活性剂天然高分子天然高分子半合成高分子半合成高分子合成高分子合成高分子聚丙烯酸及其衍生物用作皮
44、革复鞣剂及填充剂，聚丙烯酸及其衍生物用作皮革复鞣剂及填充剂，产品结构图如下所示：产品结构图如下所示：该产品改善染色性能，克服上染率不高的缺点，该产品改善染色性能，克服上染率不高的缺点，代替铬鞣剂用于皮革复糅，减少铬污染。鞣制代替铬鞣剂用于皮革复糅，减少铬污染。鞣制后革身丰满、柔软、有弹性，增厚明显。后革身丰满、柔软、有弹性，增厚明显。概概 述述1表面活性剂的结构与分类表面活性剂的结构与分类2表面活性剂的性能与作用表面活性剂的性能与作用3表面活性剂在皮革工业中的应用表面活性剂在皮革工业中的应用4皮革用表面活性剂的现状及发展趋势皮革用表面活性剂的现状及发展趋势5 提提 纲纲 APG的生产原料来自于
45、可再生的天然资源。的生产原料来自于可再生的天然资源。该表面活性剂具良好的生态性能，无毒而且该表面活性剂具良好的生态性能，无毒而且 能够迅速完全降解。可用于皮革浸水、脱能够迅速完全降解。可用于皮革浸水、脱 脂、染色及加脂。脂、染色及加脂。表面活性剂的应用进展表面活性剂的应用进展l 应用于高性能皮革生产应用于高性能皮革生产 汽车坐垫革的生产过程化料：汽车坐垫革的生产过程化料：氯化石蜡、氯化烷基磺酰氯、脂肪族磺酰胺和氯化石蜡、氯化烷基磺酰氯、脂肪族磺酰胺和磷酸脂类表面活性剂等组分组成的具有阻燃性磷酸脂类表面活性剂等组分组成的具有阻燃性的加脂剂的加脂剂;低雾化值加脂剂低雾化值加脂剂;耐洗革加脂剂耐洗革
46、加脂剂.表面活性剂的应用进展表面活性剂的应用进展l品种单一、数量少品种单一、数量少 “散、乱、小散、乱、小”（十五期间）（十五期间）l专用性助剂少专用性助剂少 l环保型产品的开发与应用力度不够环保型产品的开发与应用力度不够 表面活性剂发展的现存问题表面活性剂发展的现存问题表面活性剂在各化工行业的分布图表面活性剂在各化工行业的分布图洗涤剂皮革纺织矿业化妆品食品金属造纸其他l原料工业的发展原料工业的发展l优化复配技术优化复配技术l开发具有多种或特殊功能的表面活性剂开发具有多种或特殊功能的表面活性剂 l重视基础产品重视基础产品l重视剂型改造重视剂型改造l应用于高新技术制革应用于高新技术制革 皮革用表
47、面活性剂的发展趋势皮革用表面活性剂的发展趋势 l石油化工产品石油化工产品 原料日趋紧张，价格上涨，重视副产品的原料日趋紧张，价格上涨，重视副产品的综合利用；综合利用；l天然油脂天然油脂 动植物油，环保、安全；动植物油，环保、安全；l生物资源和生物技术生物资源和生物技术 蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶等的利用，植物蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶等的利用，植物鞣剂的改性以及铬鞣革屑的水解产物。鞣剂的改性以及铬鞣革屑的水解产物。原料工业的发展原料工业的发展 大多数皮革化学品都是复配产品大多数皮革化学品都是复配产品 l明确各种助剂间的相容性明确各种助剂间的相容性l注意材料的配伍性注意材料的配伍性 XQ-DF脱脂剂将有
48、机溶剂和非离子、阴离脱脂剂将有机溶剂和非离子、阴离子表面活性剂复配，具有深层、高效的脱子表面活性剂复配，具有深层、高效的脱脂效果，并能除去纤维间质；脱脂时加入脂效果，并能除去纤维间质；脱脂时加入0.5%1.2%时，脱脂效率达时，脱脂效率达70%以上，效以上，效果明显优于德国的果明显优于德国的Borront脱脂剂脱脂剂。优化复配技术优化复配技术l 安全、无毒、可生物降解的表面活性剂；安全、无毒、可生物降解的表面活性剂；欧盟已禁止使用下列表面活性剂和由它们组欧盟已禁止使用下列表面活性剂和由它们组 成的成的制剂或配方：制剂或配方：烷基苯酚聚氧乙烯醚烷基苯酚聚氧乙烯醚(APEO)；线性烷基苯磺酸盐线性
49、烷基苯磺酸盐(LAS)；新的皮革国际绿色贸易壁垒和今后可能再公布的绿新的皮革国际绿色贸易壁垒和今后可能再公布的绿色技术壁垒标准，必须引起有关部门、制革厂、色技术壁垒标准，必须引起有关部门、制革厂、皮化厂及皮革制品厂高度重视。皮化厂及皮革制品厂高度重视。开发多功能或特殊功能的开发多功能或特殊功能的表面活性剂表面活性剂 l新型、高吸收、高活性铬鞣助剂；新型、高吸收、高活性铬鞣助剂；l环保型高分子鞣剂；环保型高分子鞣剂；l水分散型高性能涂饰剂、光亮剂等；水分散型高性能涂饰剂、光亮剂等；l制革废弃物水解、改性后用作合成皮制革废弃物水解、改性后用作合成皮革填充剂、鞣剂和涂饰剂的助剂。革填充剂、鞣剂和涂饰
50、剂的助剂。开发多功能或特殊功能的开发多功能或特殊功能的表面活性剂表面活性剂 l开发专用型表面活性剂开发专用型表面活性剂l重视聚醚型表面活性剂、脂肪酸聚乙二醇重视聚醚型表面活性剂、脂肪酸聚乙二醇酯、脂肪酸烷醇酰胺衍生物、蔗糖酯系列酯、脂肪酸烷醇酰胺衍生物、蔗糖酯系列等的制备和应用等的制备和应用 如如:CEB型脱脂剂型脱脂剂;瑞士瑞士CIBA-GEIGY公司公司的的INVADERMA非离子匀染剂非离子匀染剂;Bayer公司公司的阳离子表面活性剂的阳离子表面活性剂Retinga 重视基础产品重视基础产品根据化工产品的性质，可由原有的粉状根据化工产品的性质，可由原有的粉状产品改制成液状、粉状或用微胶囊
