1、第九章第九章 配合平衡配合平衡9.1 配离子的标准稳定常数及相关计算配离子的标准稳定常数及相关计算1 不稳定常数和稳定常数不稳定常数和稳定常数Cu(NH3)42+S2+CuS+4NH3说明:说明:Cu(NH3)42+Cu2+4NH3平衡常数:平衡常数:24332)()(4)(NHCuNHCuCCCK不稳0 2 累积稳定常数累积稳定常数)(4)()(32243NHCuNHCuCCCK稳不稳稳KK1对于:对于:Cu2+4NH3 Cu(NH3)42+nKKKKK稳稳稳稳稳稳(总)43210例:计算在例:计算在0.1mol/L的的Cu(NH3)4 SO4中,中,Cu2+和和NH3的浓度?的浓度?已知:
2、已知:K稳(稳(Cu(NH3)42+)=2.0910132 配离子稳定常数的应用配离子稳定常数的应用Cu2+4NH3 Cu(NH3)42+解:解:平衡平衡4xx0.1-x1754131089.1)4()1.0(1009.2xxxx14105.4Lmolx0例:在例:在1ml的的0.04mol/L的的AgNO3溶液中,加入溶液中,加入1ml的的2.0mol/l的的NH3H2O溶液溶液,求求(1)生成生成Ag(NH3)2+后各组分的浓度?后各组分的浓度?(2)在在(1)中加入中加入0.01 mol/L的的NaCl,是否生成沉,是否生成沉 淀?已知:淀?已知:K稳稳Ag(NH3)2+=1.7 107
3、 Ksp(AgCl)=1.77 10-10 00解:解:起始:起始:C(Ag+)=0.02mol/l,C(NH3)=1.0mol/L 2NH3 +Ag+Ag(NH3)42+起始:起始:转化:转化:平衡:平衡:1.0 0.02 02(0.02-x)(0.02-x)1-2(0.02-x)x (0.02-x)02.0(21 02.0)()()(323xxxCCCKAgNHNHAg稳72107.1)96.0(02.0 x0(2)Q=C(Ag+)C(Cl-)=1.2810-7 10-2Ksp171028.1lmolx17131028.1)(96.0)(lmolAgClmolNHC故:有沉淀生成。故:有沉
4、淀生成。解:解:例:求例:求25oC时,时,1L6.0mol/L的的NH3H2O溶液中可溶液中可溶解多少摩尔的溶解多少摩尔的AgCl?淀?已知:淀?已知:K0稳稳Ag(NH3)2+=1.12 107 K0sp(AgCl)=1.77 10-10 AgCl +2NH3 Ag(NH3)22+Cl-)()(32)()()(23AgAgClNHAgCCNHCCCK31098.11006.3KKKsp稳(2)可溶解的可溶解的AgCl为为x摩尔摩尔 AgCl +2NH3 Ag(NH3)42+Cl-起始:起始:转化:转化:平衡:平衡:6.0 0 0 2x 6.0-2x x x3221098.1)20.6(xx
5、K045.0)20.6(xx1247.0lmolx?,中,加入 氨池电半的 成 组 和 。在11/CuCuNHCuNH213.32NHCu/CuCu224332432L1.0molL1.0mol CuCu100.337V EccKE时,水,当,例:已知12433Lmol0.1NHCuNHccCu氨水2Cu3.配合物的生成对电极电势的影响配合物的生成对电极电势的影响00 1 Lmol01 )Cu(NH 4NHCu )Cu(NH()Cu(1)Cu(NH()NH()NH(4)Cu()Cu(NH(243322432243332243Kc.c cKccc时当解:000.0573V 10lg2V0592.
6、00.337V 1lg20592V.0 lg2V0592.0 Cu 2eCu 32.13NHCuCu/CuCuCu/CuCu/Cu22432222KEcEE000 10 10 1.84V )Co(NH/)(Co(NH11.5)(Co(NH2.35)(Co(NH)/Co(Co26336326336323?求。,例:已知EKKEV0587.010100.0592Vl1.84V lgV0592.0 1 1 lg0592.0 2.3511.5NHCoNHCo/CoCoNHCoNHCo/CoCoNH/CoNHCo3632632326336323263363gKKEKKEE解:9.2.影响配离子平衡的因素
7、影响配离子平衡的因素1.酸度的影响酸度的影响336()()6()FeFaqFeaqFaqHFHF2.沉淀生成的影响沉淀生成的影响见例题见例题P3003.氧化还原反应的影响氧化还原反应的影响2()()()2()Ag CNaqAgaqCNaq4.配离子之间转化的影响配离子之间转化的影响3223()()2()()()2Ag NHaqCNaqAg CNaqNHZn +2Ag+Zn2+2Ag 一、一、0.10gAgBr固体能否完全溶解于固体能否完全溶解于100ml 1.00mol.L-1氨氨 水中?水中?二、二、10ml 1.00mol.L-1CuSO4溶液与溶液与10ml 6.00mol.L-1 NH3H2O混合并达平衡,计算溶液混合并达平衡,计算溶液中的中的Cu(NH3)4 2+,Cu2+和和NH3H2O的浓度各的浓度各是多少?若向此混合溶液中加入是多少?若向此混合溶液中加入0.01mol NaOH固体,问能否有固体,问能否有Cu(OH)2沉淀生成?沉淀生成?