1、烯丙醇聚醚及其在聚氨酯中的应用烯丙醇聚醚及其在聚氨酯中的应用高宏飞高宏飞报告内容报告内容烯丙醇聚醚系列化产品烯丙醇聚醚系列化产品烯丙醇封端聚醚系列产品烯丙醇封端聚醚系列产品烯丙醇聚醚在聚氨酯中的应用烯丙醇聚醚在聚氨酯中的应用烯丙醇聚醚简介烯丙醇聚醚简介烯丙醇聚醚u什么是烯丙醇聚醚？u用途应用其结构式中的双键 硅氢加成：有机硅聚氧乙烯丙烯醚 双键共聚：减水剂领域H2CCHCH2O(C2H4O)a(C3H6O)bOH烯丙醇聚醚系列化产品v 烯丙醇聚醚是我公司最具特色的特化产品之一，烯丙醇聚醚是我公司最具特色的特化产品之一，2005年起被评年起被评定为国家高新技术产品，平均年产量维持在八千吨左右。定
2、为国家高新技术产品，平均年产量维持在八千吨左右。v 产品分子量范围从几百至几千，基本包含了目前市场上需求的各产品分子量范围从几百至几千，基本包含了目前市场上需求的各种牌号。种牌号。v 烯丙醇聚醚客户范围广，国内外知名有机硅助剂厂家都有合作。烯丙醇聚醚客户范围广，国内外知名有机硅助剂厂家都有合作。烯丙醇聚醚系列产品中高分子量中高分子量高分子量高分子量低分子量低分子量中分子量中分子量 分子量200600 应用领域：农用有机硅助剂，高回弹泡沫匀泡剂 目前公司牌号：A350、FB71、CFB71、A550、B600等 分子量6001000 应用领域：硬泡匀泡剂、消泡剂、减水剂 目前公司牌号：FB2、F
3、B3、FB1000、P90、CG10分子量10002000 应用领域：流平剂、消泡剂、纺织助剂、皮革防粘、减水剂 目前公司牌号：F6、BD4等分子量20005000应用领域：软泡匀泡剂，减水剂目前公司牌号：APEG2400、BP2500、BEP4000、CB4000、ES4000等 烯丙醇封端聚醚v 烯丙醇封端聚醚是我公司针对软泡及硬泡匀泡剂、流平剂、消烯丙醇封端聚醚是我公司针对软泡及硬泡匀泡剂、流平剂、消泡剂、农用有机硅增效剂等有机硅系列产品开发的特种化学品泡剂、农用有机硅增效剂等有机硅系列产品开发的特种化学品。v 目前产品包括多种不同结构、不同分子量的甲基及酯化封端聚目前产品包括多种不同结
4、构、不同分子量的甲基及酯化封端聚醚产品，年产销量稳步上升。醚产品，年产销量稳步上升。v 高分子量烯丙醇封端聚醚，已率先在国内取得突破，实现了工高分子量烯丙醇封端聚醚，已率先在国内取得突破，实现了工业化生产，技术含量达到了国际水平。业化生产，技术含量达到了国际水平。封端聚醚u 使用合适的方法，使聚醚尾部的羟基转化为甲基、酯基、环氧基、烯丙基等，使其具有不同的性能。u 甲基、酯基封端：降低聚醚在应用过程中的起泡性能，如消泡剂行业；避免在催化剂作用下羟基与硅氢键发生缩合，影响品质，如匀泡剂行业。u 环氧基封端聚醚：环氧树脂固化剂、氨基硅油等领域。u 双烯丙基聚醚：建筑密封胶等H2CCHCH2O(C2
5、H4O)a(C3H6O)bORR=烷基封端系列产品v 100%EO：FB600、FB400 农药润湿剂农药润湿剂v 6590%EO：CFB71、FF2、FF3 农药润湿剂、硬农药润湿剂、硬泡匀泡剂泡匀泡剂v EO40%：流平剂：流平剂分子量范围3001500EO含量大于50%分子量范围15004000EO含量小于50%v 主要应用于高档流平剂、聚氨匀泡剂等领域。主要应用于高档流平剂、聚氨匀泡剂等领域。酯基封端系列u 烯丙基聚烷氧基酯化封端产品，由于末端羟基活泼氢被乙酰基取代进行硅氢化反应时，消除了羟基与硅氢键的反应，有效地降低了产品的粘度及增加了有效含量，提高了聚醚改性硅油的质量。本公司酯化封
6、端聚醚产品分子量涵盖了3004000，封端率均超过95%，满足多个行业的需求。产品名称产品名称平均分子量平均分子量羟值羟值mgKOH/g水分水分不饱和度不饱和度mmol/g色度色度APHA封端率封端率ES-55055020.152.15095ES-F6125020.151.25095ES-4000400020.150.655095CH2=CHCH2O(CH2CH2O)n(CH2CHO)mCCH3OCH3n=040,m=040环氧基封端系列u 环氧基封端聚醚含有烯丙基和环氧基两个活性基团，有良好的反应性和活泼性，是合成各种表面活性剂的重要中间体，应用领域包括环氧树脂固化剂、有机硅类纺织助剂等。u
7、 烯丙基起始：HY系列，分子量范围3001200u主要用于三元共聚硅油，该类柔软剂手感柔软、滑爽，且性能稳定，耐高温、低黄变特性，可用于浸轧、浸渍工艺，不会造成粘棍问题。u 丁基起始：HYDE系列 用于合成氨基硅油，价格便宜，手感丰富，但容易破乳、粘棍、不耐高温。RO(CH2CH2O)n(CH2CH(CH3)O)mCH2HCCH2On=015,m=015R=Allyl,Butyl三元共聚体系柔软剂的合成双烯丙基聚醚u 此类聚醚含有两个端位烯丙基，是聚合反应的理想交联剂，可以与含氢硅油反应，合成网状有机硅产品，生产的化合物不易水解，稳定性好。u 高分子量的此类产品可以用于建筑密封胶，具有良好的市
8、场前景。CH2=CHCH2O(CH2CH2O)n(CH2CHCH3O)mCH2CH=CH2n=015,m=015产品名称不饱和度mmol/g封端率%酸值mgKOH/g水分色度APHAAAEP系列1.26.0900.150.1550烯丙醇聚醚应用领域有机硅有机硅烯丙醇聚醚烯丙醇聚醚软泡匀泡剂软泡匀泡剂 普通软泡、高回弹、慢回弹硬泡匀泡剂硬泡匀泡剂作用作用 调节泡沫孔径、稳定泡沫主要生产厂家主要生产厂家 迈图、德固赛、气体公司、江苏雅克、德美世创等农用有机硅润湿增农用有机硅润湿增效剂效剂作用作用 降低表面张力、促进药液吸收主要生产厂家主要生产厂家 迈图、道康宁、包尔得、润禾、新安化工等纺织助剂纺织
9、助剂作用作用 织物柔软、平滑、防水等主要生产厂家主要生产厂家 各地纺院、国内众多有机硅生产厂家流平、消泡流平、消泡作用作用-改善涂料、油墨体系表面滑爽、抗划痕、抗粘连等性能-工业生产过程中消泡、抑泡主要生产厂家主要生产厂家 道康宁、BYK、包尔得等匀泡剂市场情况u匀泡剂：也称泡沫稳定剂匀泡剂：也称泡沫稳定剂或稳泡剂，系硅类表面活或稳泡剂，系硅类表面活性剂，是聚氨酯工业的重性剂，是聚氨酯工业的重要助剂之一要助剂之一u国外：迈图（美国国外：迈图（美国GEGE）、）、德固赛、气体公司产品德固赛、气体公司产品u国内：硬泡匀泡剂已基本国内：硬泡匀泡剂已基本国产化；软泡匀泡剂产品国产化；软泡匀泡剂产品性能
10、仍不稳定，依赖进口性能仍不稳定，依赖进口；上海麦豪、沧州大化、；上海麦豪、沧州大化、德美德美10%20%35%35%Degussa Momentive Air Product Domestic The Market Competition Structure of Foam Stabilizers聚氨酯泡沫塑料制备过程聚醚聚醚异腈酸酯异腈酸酯泡沫制品泡沫制品发泡剂发泡剂匀泡剂匀泡剂胺催化剂胺催化剂锡催化剂锡催化剂作用重要，结构复杂聚氨酯高压发泡机发泡助剂v 胺催化剂胺催化剂 A-1(70%双（二甲胺基）乙基双（二甲胺基）乙基)、A33(33%三乙二胺三乙二胺)组合催化剂：空气化工组合催化剂：空
11、气化工CS90（四种胺类组合），（四种胺类组合），SMP：增加泡沫：增加泡沫硬度硬度 KE9727，五种胺类，具有延迟催化作用，五种胺类，具有延迟催化作用 自催化聚醚：环保，低自催化聚醚：环保，低VOCv 锡催化剂锡催化剂 T9(辛酸亚锡辛酸亚锡)，T12(二月桂酸二丁基锡二月桂酸二丁基锡)，四价锡，四价锡v 发泡剂发泡剂 水水CO2、二氯甲烷、一氯三氟甲烷、一氟二氯乙烷、二氯甲烷、一氯三氟甲烷、一氟二氯乙烷(141b)、环、环戊烷等戊烷等v 颜料、填料等颜料、填料等匀泡剂的主要结构SiMe3OSiCH3CH3OSiCH3(CH2)3(EO)a(PO)bROSiMe3nm通过调节各参数，可以合
12、成各种有机硅聚醚通过调节各参数，可以合成各种有机硅聚醚硬泡匀泡剂用聚醚v 用于硬泡的一般是高官能度、高羟值聚醚多元醇，可以产生足够用于硬泡的一般是高官能度、高羟值聚醚多元醇，可以产生足够的交联度和刚性。聚醚分子量几百，山梨醇、蔗糖、季戊四醇、的交联度和刚性。聚醚分子量几百，山梨醇、蔗糖、季戊四醇、甘油、多元胺等单独或混合起始剂，不含甘油、多元胺等单独或混合起始剂，不含EO或含少量或含少量EO。我公。我公司代表性产品主要有司代表性产品主要有ZS4110、N-403、JB380、8350、8370等。等。v 泡沫密度一般大于泡沫密度一般大于30kg/m3，发泡剂用量少，因此对匀泡剂稳，发泡剂用量少
13、，因此对匀泡剂稳泡性能的要求不高；泡沫闭孔，要求匀泡剂活性较低。主要作用泡性能的要求不高；泡沫闭孔，要求匀泡剂活性较低。主要作用：具有一定的稳泡、匀泡性能，提供泡沫的闭孔率。：具有一定的稳泡、匀泡性能，提供泡沫的闭孔率。v 匀泡剂结构相对简单，是国内最先突破国外技术垄断的产品，目匀泡剂结构相对简单，是国内最先突破国外技术垄断的产品，目前以南京德美、中山东峻、苏州思德等为主的国内企业的硬泡硅前以南京德美、中山东峻、苏州思德等为主的国内企业的硬泡硅油销量越来越大。油销量越来越大。2013年，国内硬泡聚醚的产销量约为年，国内硬泡聚醚的产销量约为70万吨万吨左右，需要硅油左右，需要硅油1万吨，去除溶剂
14、及硅油单体，所需聚醚应该在万吨，去除溶剂及硅油单体，所需聚醚应该在7000吨左右。我公司从吨左右。我公司从2002年开始生产硬泡硅油用聚醚，产量年开始生产硬泡硅油用聚醚，产量逐年提升，目前年产量超过逐年提升，目前年产量超过5000吨，聚醚品种也有数十种。吨，聚醚品种也有数十种。v 硬泡匀泡剂所用聚醚分子量基本是从硬泡匀泡剂所用聚醚分子量基本是从7001200，EO含量超过含量超过50%。软泡匀泡剂用聚醚v 聚醚分子量聚醚分子量30003500左右，起始剂为甘油、三羟甲基丙烷等，左右，起始剂为甘油、三羟甲基丙烷等，官能度一般为官能度一般为23，不含，不含EO或含少量或含少量EO，我公司代表性产品
15、，我公司代表性产品ZS2802、ZSN330、3500等。等。v 软泡匀泡剂基本作用软泡匀泡剂基本作用 成核和乳化配方中的各个组分。由于泡沫配方中的各个组分相容性较差，需要较强乳化能力的表面活性剂使其混合均匀，从而使发泡反应和交联反应顺利进行；稳定泡沫。由于加入匀泡剂，使物料的表面张力降低，搅拌时容易使混入的空气形成气泡核。这些气泡核起到类似晶种的作用，反应时产生的CO2进入即生成气泡。在整个反应过程中气泡的数目不在增加，且匀泡剂的存在使气泡大小一致。使泡沫开孔。软泡中的气泡必须是开孔型的才能使制品柔软而富于弹性，由于匀泡剂的作用，当发泡体系处于低粘度时，泡孔壁稳定，而当气泡生长到适合于开孔的
16、厚度时，则会破裂及开孔，当泡沫升到最高高度时，则有冲孔即吐气现象。软泡匀泡剂用聚醚v 对泡沫稳定性的要求最高：加水较多，目前市场上泡沫密度最小对泡沫稳定性的要求最高：加水较多，目前市场上泡沫密度最小6（8分水分水/100份聚醚，还需添加大量物理发泡剂）。另外为了降低成本，加大量无份聚醚，还需添加大量物理发泡剂）。另外为了降低成本，加大量无机填料，如碳酸钙等，这些都是降低泡沫稳定性因素。因此硅油的稳泡性能机填料，如碳酸钙等，这些都是降低泡沫稳定性因素。因此硅油的稳泡性能要求很高。要求很高。v 结构最为复杂，难度最大。国内研究多年，一直没有实质性突破。最近国产结构最为复杂，难度最大。国内研究多年，
17、一直没有实质性突破。最近国产量逐渐加大，与国外公司配方流出有比较大关系。量逐渐加大，与国外公司配方流出有比较大关系。v 组成：中低分子量聚醚与高分子量聚醚混合使用，一般为二种或三种，聚醚组成：中低分子量聚醚与高分子量聚醚混合使用，一般为二种或三种，聚醚需要封端。软泡硅油需要开孔，聚醚末端基团的亲油性越强，开孔性越强。需要封端。软泡硅油需要开孔，聚醚末端基团的亲油性越强，开孔性越强。v 国内软泡匀泡剂发展缓慢与高分子量烯丙醇封端聚醚的品质有比较大的关系国内软泡匀泡剂发展缓慢与高分子量烯丙醇封端聚醚的品质有比较大的关系。高回弹匀泡剂用聚醚v 聚醚分子量聚醚分子量40006000，末端的伯羟基含量，
18、末端的伯羟基含量(EO封端封端)超过超过2/3。我公司。我公司1616A、6281、N-6300等。发泡是一般加入等。发泡是一般加入POP聚醚，增加泡沫的承载性。聚醚，增加泡沫的承载性。v 高回弹泡沫气泡结构粗糙，泡孔不规则，这种不规则使泡沫结构高回弹泡沫气泡结构粗糙，泡孔不规则，这种不规则使泡沫结构在受到压力负荷的初期，表现出柔软的特性，而受到较大压力时在受到压力负荷的初期，表现出柔软的特性，而受到较大压力时，却表现出较强的承载性能。主要用在高档家具、汽车、摩托车，却表现出较强的承载性能。主要用在高档家具、汽车、摩托车坐垫。坐垫。v 高回弹硅油的作用：低稳泡性，反应活性越高的高回弹硅油的作用：低稳泡性，反应活性越高的HR泡沫发泡体泡沫发泡体系，表面活性剂的泡沫稳定性越低，否则会产生严重的闭孔结构系，表面活性剂的泡沫稳定性越低，否则会产生严重的闭孔结构。v 高回弹泡沫使用的匀泡剂分子量较低，粘度很小。所用的聚醚分高回弹泡沫使用的匀泡剂分子量较低，粘度很小。所用的聚醚分子量基本在子量基本在200300之间，全之间，全PO为主，不用封端。含氢单体的为主，不用封端。含氢单体的分子量也在几百左右。分子量也在几百左右。
