1、离子交换树脂简介离子交换树脂简介离子交换树脂离子交换树脂发展发展历史历史v离子交换离子交换树脂的概念树脂的概念v离子交换树脂离子交换树脂的的分类分类v离子交换树脂的应用离子交换树脂的应用1 1、离子交换树脂离子交换树脂发展发展历史历史 离子交换树脂是最早出现的功能高分子材料离子交换树脂是最早出现的功能高分子材料1935年英国年英国Adams和和Holmes发表了关于酚醛树脂和苯胺甲醛树脂的离子交换性能的工作报告，发表了关于酚醛树脂和苯胺甲醛树脂的离子交换性能的工作报告，开创了离子交换树脂领域，同时也开创了功能高分子领域。根据开创了离子交换树脂领域，同时也开创了功能高分子领域。根据Adams和和
2、Holmes的发明，的发明，带有磺酸基和氨基的酚醛树脂带有磺酸基和氨基的酚醛树脂很快就实现了工业化生产并很快就实现了工业化生产并在水的脱盐中得到了应用。在水的脱盐中得到了应用。1944年年 DAlelio 合成了具有优良物理和化学性能的合成了具有优良物理和化学性能的磺化苯乙烯磺化苯乙烯-二乙烯二乙烯苯共聚物离子交换树脂苯共聚物离子交换树脂及及交联聚丙烯酸树脂交联聚丙烯酸树脂，奠定了现代离子交换树脂的，奠定了现代离子交换树脂的基础。基础。此后，此后，Dow化学公司的化学公司的 Bauman 等人开发了等人开发了苯乙烯系磺酸型强酸性离苯乙烯系磺酸型强酸性离子交换树脂子交换树脂并实现了工业化并实现了
3、工业化；Rohm&Hass公司的公司的Kunin等人则进一步研等人则进一步研制了制了强碱性苯乙烯系阴离子交换树脂强碱性苯乙烯系阴离子交换树脂和和弱酸性丙烯酸系阳离子交换树脂弱酸性丙烯酸系阳离子交换树脂。这些离子交换树脂除应用于水的脱盐精制外，还用于药物提取纯化、稀土这些离子交换树脂除应用于水的脱盐精制外，还用于药物提取纯化、稀土元素的分离纯化、蔗糖及葡萄糖溶液的脱盐脱色等。元素的分离纯化、蔗糖及葡萄糖溶液的脱盐脱色等。1 1、离子交换树脂离子交换树脂发展发展历史历史 20世纪世纪50年代末，国内外诸多单位几乎同时合成出年代末，国内外诸多单位几乎同时合成出大孔型大孔型离子交换树脂离子交换树脂。与
4、凝胶型离子交换树脂相比，大孔型离子交换。与凝胶型离子交换树脂相比，大孔型离子交换树脂具有机械强度高、交换速度快和抗有机污染的优点，因此树脂具有机械强度高、交换速度快和抗有机污染的优点，因此很快得到广泛的应用。很快得到广泛的应用。60年代后期，离子交换树脂除了在品种和性能等方面得到年代后期，离子交换树脂除了在品种和性能等方面得到了进一步的发展，更为突出的是应用得到迅速的发展。除了传了进一步的发展，更为突出的是应用得到迅速的发展。除了传统的统的水的脱盐水的脱盐、软化外软化外，在，在分离分离、纯化纯化、脱色脱色、催化催化等方面得等方面得到广泛的应用。到广泛的应用。从离子交换树脂出发，还引申发展了一些
5、很重要的功能高从离子交换树脂出发，还引申发展了一些很重要的功能高分子材料。如分子材料。如离子交换纤维离子交换纤维、吸附树脂吸附树脂、螯合树脂螯合树脂、聚合物固聚合物固载催化剂载催化剂、高分子试剂高分子试剂、固定化酶固定化酶等。这一最传统的功能高分等。这一最传统的功能高分子材料正以崭新的姿态在子材料正以崭新的姿态在21世纪发挥重要的作用。世纪发挥重要的作用。2 2、离子交换树脂的概念、离子交换树脂的概念2.1离子交换树脂的定义离子交换树脂的定义 离子交换树脂是一类离子交换树脂是一类带有可离子化基团带有可离子化基团的的三维三维网网状状高分子材料，其外形一般为颗粒状。高分子材料，其外形一般为颗粒状。
6、不溶于水和一般的酸、碱，也不溶于普通的有机不溶于水和一般的酸、碱，也不溶于普通的有机溶剂，如乙醇、丙酮和烃类溶剂。溶剂，如乙醇、丙酮和烃类溶剂。常见的离子交换树脂的粒径为常见的离子交换树脂的粒径为0.31.2nm。2 2、离子交换树脂的概念、离子交换树脂的概念2.2离子交换树脂的结构离子交换树脂的结构如右图所示，离子交换树脂是一如右图所示，离子交换树脂是一类带有可离子化基团的三维网状类带有可离子化基团的三维网状高分子。高分子。材料树脂由三部分组成：材料树脂由三部分组成：三维空间结构的网络骨架三维空间结构的网络骨架骨架上连接的可离子化的功能基团骨架上连接的可离子化的功能基团功能基团上吸附的可交换
7、的离子功能基团上吸附的可交换的离子聚苯乙烯型阳离子聚苯乙烯型阳离子交换树脂的交换树脂的示意图示意图2 2、离子交换树脂的概念、离子交换树脂的概念2.3 离子交换的原理离子交换的原理 离子交换过程是被分离组分（即被提取、被纯化的离子或分子）在水离子交换过程是被分离组分（即被提取、被纯化的离子或分子）在水溶液与固体交换剂之间发生的一种化学计量分配过程溶液与固体交换剂之间发生的一种化学计量分配过程，该过程遵循固一液，该过程遵循固一液非均相扩散传质的普遍规律而又不同于传统分离过程。非均相扩散传质的普遍规律而又不同于传统分离过程。当与溶液接触时，离子交换剂当与溶液接触时，离子交换剂会会与溶液中的特定离子
8、进行交换，即离与溶液中的特定离子进行交换，即离子交换树脂上的可交换离子（阳离子或阴离子）被溶液中带同种电荷的特子交换树脂上的可交换离子（阳离子或阴离子）被溶液中带同种电荷的特定离子取代，而不溶性固体骨架在这一交换过程中不发生任何化学变化。定离子取代，而不溶性固体骨架在这一交换过程中不发生任何化学变化。该过程一般可以用方程式表达为该过程一般可以用方程式表达为:R-B+A+R-A+B+（R代表树脂中代表树脂中除除可交换离子以外的其它部分，即惰性骨架与圆定基团；可交换离子以外的其它部分，即惰性骨架与圆定基团；B为可交换离子；为可交换离子；A+为待分离组分为待分离组分)。阳离子交换树脂阳离子交换树脂阴
9、离子交换树脂阴离子交换树脂H+Na+OH-Cl-NaCl 离子交换原理示意图离子交换原理示意图 3 3、离子交换树脂的分类、离子交换树脂的分类3.1 按交换基团的性质分类按交换基团的性质分类阳离子交换树脂阳离子交换树脂阴离子交换树脂阴离子交换树脂强酸型强酸型 例：例：RSO3H中酸型中酸型 例：例：RPO(OH)2弱酸型弱酸型 例：例：RCOOH强碱型强碱型 例：例：R3NCl弱碱型弱碱型 例：例：RNH2、RNRH、RNR23 3、离子交换树脂的分类、离子交换树脂的分类 阳离子交换树脂阳离子交换树脂大都含有磺酸基大都含有磺酸基(SO3H)、羧基、羧基(COOH)或苯酚基或苯酚基(C6H4OH
10、)等酸性基团，其中的氢离子能等酸性基团，其中的氢离子能与溶液中的金属离子或其他阳离子进行交换。与溶液中的金属离子或其他阳离子进行交换。例如例如,苯乙烯和二乙烯苯的高聚物经磺化处理得到强酸性阳苯乙烯和二乙烯苯的高聚物经磺化处理得到强酸性阳离子交换树脂，其结构式可简单表示为离子交换树脂，其结构式可简单表示为RSO3H，式中，式中R代表代表树脂母体，其交换原理为树脂母体，其交换原理为：2R-SO3HCa2+(RSO3)2Ca2H+阴离子交换树脂阴离子交换树脂含有季胺基含有季胺基-N(CH3)3OH、胺基、胺基(NH2)或亚胺基或亚胺基(NH2)等碱性基团。它们在水中能生成等碱性基团。它们在水中能生成
11、OH-离子，可离子，可与各种阴离子起交换作用，其交换原理为与各种阴离子起交换作用，其交换原理为：R-N(CH3)3OHCl-R N(CH3)3ClOH-硬水软化硬水软化的原理的原理3 3、离子交换树脂的分类、离子交换树脂的分类3.2 按树脂的物理结构分类按树脂的物理结构分类不同物理结构离子交换树脂的模型不同物理结构离子交换树脂的模型凝胶型凝胶型大孔型大孔型载体型载体型3 3、离子交换树脂的分类、离子交换树脂的分类 凝胶型离子交换树脂凝胶型离子交换树脂：外观透明、具有均相高分子凝胶结构。在水中外观透明、具有均相高分子凝胶结构。在水中会溶胀成凝胶状，并呈现大分子链的间隙孔会溶胀成凝胶状，并呈现大分
12、子链的间隙孔，可供，可供无机小分子自由地通过无机小分子自由地通过离子。这类离子交换树脂在干燥条件下或油类中离子。这类离子交换树脂在干燥条件下或油类中，分子链紧缩，无机小分分子链紧缩，无机小分子无法通过子无法通过，将丧失离子交换功能。将丧失离子交换功能。大孔型离子交换树脂大孔型离子交换树脂：外观不透明，表面粗糙，为非均相凝胶结构。外观不透明，表面粗糙，为非均相凝胶结构。即使在干燥状态，内部也存在不同尺寸的毛细孔，因此可在非水体系中起即使在干燥状态，内部也存在不同尺寸的毛细孔，因此可在非水体系中起离子交换和吸附作用。比表面积离子交换和吸附作用。比表面积大大，因此其吸附功能十分显著。，因此其吸附功能
13、十分显著。载体型离子交换树脂载体型离子交换树脂：一种特殊用途树脂，主要用作液相色谱的固定一种特殊用途树脂，主要用作液相色谱的固定相。一般是将离子交换树脂包覆在硅胶或玻璃珠等表面上制成。它可经受相。一般是将离子交换树脂包覆在硅胶或玻璃珠等表面上制成。它可经受液相色谱中流动介质的高压，又具有离子交换功能。液相色谱中流动介质的高压，又具有离子交换功能。3 3、离子交换树脂的分类、离子交换树脂的分类3.3 按基体的种类分类按基体的种类分类 苯乙烯树脂：苯乙烯树脂：丙烯酸树脂：丙烯酸树脂：4、离子交换树脂的应用离子交换树脂的应用4.1 水处理水处理 水处理包括水质的软化、水处理包括水质的软化、水的脱盐和
14、高纯水的制备等。水的脱盐和高纯水的制备等。水处理是离子交换树脂最基本水处理是离子交换树脂最基本的用途之一。的用途之一。4、离子交换树脂的应用离子交换树脂的应用4.2 4.2 冶金工业冶金工业 离子交换是冶金工业的重要单元操作之一。在铀、钍等超铀元素、离子交换是冶金工业的重要单元操作之一。在铀、钍等超铀元素、稀土金属、重金属、轻金属、贵金属和过渡金属的分离、提纯和回收方面稀土金属、重金属、轻金属、贵金属和过渡金属的分离、提纯和回收方面均起着十分重要的作用。均起着十分重要的作用。离子交换树脂还可用于选矿。在矿浆中加入离子交换树脂可改变矿浆离子交换树脂还可用于选矿。在矿浆中加入离子交换树脂可改变矿浆
15、中水的离子组成，使浮选剂更有利于吸附所需要的金属，提高浮选剂的选中水的离子组成，使浮选剂更有利于吸附所需要的金属，提高浮选剂的选性和选矿效率。性和选矿效率。4.3 4.3 海洋资源利用海洋资源利用 利用离子交换树脂，可从许多海洋生物利用离子交换树脂，可从许多海洋生物(例如海带例如海带)中提取碘、溴、镁中提取碘、溴、镁等重要化工原料。在海洋航行和海岛上，用离子交换树脂以海水制取淡水等重要化工原料。在海洋航行和海岛上，用离子交换树脂以海水制取淡水是十分经济和方便的是十分经济和方便的.4、离子交换树脂的应用离子交换树脂的应用4.4 4.4 化学工业化学工业 离子交换树脂在化学实验、化工生产上已经和蒸
16、馏、结晶、萃取和过离子交换树脂在化学实验、化工生产上已经和蒸馏、结晶、萃取和过滤一样，成为重要的单元操作，普遍用于多种无机、有机化合物的分离、滤一样，成为重要的单元操作，普遍用于多种无机、有机化合物的分离、提纯，浓缩和回收等。提纯，浓缩和回收等。4.5 食品工业食品工业 离子交换树脂在制糖、酿酒、烟草、乳品、饮料、调味品等食品加工离子交换树脂在制糖、酿酒、烟草、乳品、饮料、调味品等食品加工中都有广泛的应用。中都有广泛的应用。在酒类生产中，利用离子交换树脂改进水质、进行酒的脱色、去浑、在酒类生产中，利用离子交换树脂改进水质、进行酒的脱色、去浑、去除酒中的酒石酸、水杨酸等杂质，提高酒的质量。酒类经
17、过离子交换树去除酒中的酒石酸、水杨酸等杂质，提高酒的质量。酒类经过离子交换树脂的去铜、锰、铁等离子，可以增加贮存稳定性脂的去铜、锰、铁等离子，可以增加贮存稳定性。4、离子交换树脂的应用离子交换树脂的应用5.7 5.7 医药卫生医药卫生 离子交换树脂在医药卫生事业中被大量应用。如在药物生产中用于药离子交换树脂在医药卫生事业中被大量应用。如在药物生产中用于药剂的脱盐、吸附分离、提纯、脱色、中和及中草药有效成分的提取等。剂的脱盐、吸附分离、提纯、脱色、中和及中草药有效成分的提取等。离子交换树脂本身可作为药剂内服，具有解毒、缓泻、去酸等功效，离子交换树脂本身可作为药剂内服，具有解毒、缓泻、去酸等功效，
18、可用于治疗胃溃疡、促进食欲、去除肠道放射物质等。对于外敷药剂，用可用于治疗胃溃疡、促进食欲、去除肠道放射物质等。对于外敷药剂，用离子交换树脂粉末可配制软膏、粉剂及婴儿护肤用品，用以吸除伤口毒物离子交换树脂粉末可配制软膏、粉剂及婴儿护肤用品，用以吸除伤口毒物和作为解毒药剂。和作为解毒药剂。将各种药物吸附在离子交换树脂上，可有效地控制药物释放速率，延将各种药物吸附在离子交换树脂上，可有效地控制药物释放速率，延长药效，减少服药次数。利用离子交换树脂吸水后体积迅速膨胀的特点，长药效，减少服药次数。利用离子交换树脂吸水后体积迅速膨胀的特点，将其与药剂混合制成药片，服后可迅速胀大崩解，更快更好地发挥药物的
19、将其与药剂混合制成药片，服后可迅速胀大崩解，更快更好地发挥药物的作用。作用。离子交换树脂还是医疗诊断、药物分析检定的重要药剂，如血液成分离子交换树脂还是医疗诊断、药物分析检定的重要药剂，如血液成分分析、胃液检定、药物成分分析等。具有检测速度快、干扰少等优点。分析、胃液检定、药物成分分析等。具有检测速度快、干扰少等优点。5、离子交换树脂的应用离子交换树脂的应用5.8 5.8 环境保护环境保护 离子交换树脂在废水，废气的浓缩、处理、分离、回收及分析检测上离子交换树脂在废水，废气的浓缩、处理、分离、回收及分析检测上都有重要应用，已普遍用于电镀废水、造纸废水、矿冶废水、生活污水，都有重要应用，已普遍用
20、于电镀废水、造纸废水、矿冶废水、生活污水，影片洗印废水、工业废气等的治理。影片洗印废水、工业废气等的治理。例如影片洗印废水中的银是以例如影片洗印废水中的银是以Ag(SOAg(SO3 3)2 23-3-等阴离子形式存在的，使用等阴离子形式存在的，使用型强碱性离子交换树脂处理后，银的回收率可达型强碱性离子交换树脂处理后，银的回收率可达9090以上，既节约了大量以上，既节约了大量的资金，又使废水达到了排放标准。的资金，又使废水达到了排放标准。又如电镀废水中含有大量有毒的金属氰化物，如又如电镀废水中含有大量有毒的金属氰化物，如Fe(CN)Fe(CN)6 63-3-，Fe(CN)Fe(CN)6 64-4-等，用抗有机污染力强的聚丙烯酰胺系阴离子交换树脂处理后，可使金属等，用抗有机污染力强的聚丙烯酰胺系阴离子交换树脂处理后，可使金属氰化物的含量降至氰化物的含量降至10ppm10ppm以下。以下。
