1、 第第4章章 分析化学中的质量保证与质量控制分析化学中的质量保证与质量控制4.1 质量保证与质量控制概述质量保证与质量控制概述4.2 分析全过程的质量保证与质量控制分析全过程的质量保证与质量控制4.3 标准方法与标准物质标准方法与标准物质4.4 不确定性和溯源性不确定性和溯源性4.5 实验室认可、计量认证及审查认可实验室认可、计量认证及审查认可4.4.1 分析结果的可靠性分析结果的可靠性 代表性：代表性：要使分析试样具有代表性。要使分析试样具有代表性。指在具有代表性的时间、地点，并按规定的指在具有代表性的时间、地点，并按规定的采样要求采集有效样品。采样要求采集有效样品。所采集的样品必须能反映实
2、际情况，分析结所采集的样品必须能反映实际情况，分析结果才有效。果才有效。准确性：准确性：指测量值与真实值的符合程度。指测量值与真实值的符合程度。受到从试样的采集、保存、运输、实验受到从试样的采集、保存、运输、实验室分析等环节的影响。室分析等环节的影响。反映分析方法或测量系统存在的系统误反映分析方法或测量系统存在的系统误差的综合指标，它决定着分析结果的可差的综合指标，它决定着分析结果的可靠性。靠性。用绝对误差或相对误差表示。用绝对误差或相对误差表示。准确性的评价方法有准确性的评价方法有标准样品分析、回标准样品分析、回收率测定、不同方法的比较。收率测定、不同方法的比较。精密性：精密性：表示测定值有
3、无良好的平行性、重复表示测定值有无良好的平行性、重复性和再现性。性和再现性。反映分析方法或测量系统存在的随机反映分析方法或测量系统存在的随机误差的大小。精密性通常用极差、平误差的大小。精密性通常用极差、平均偏差和相对平均偏差、标准偏差和均偏差和相对平均偏差、标准偏差和相对标准偏差表示。相对标准偏差表示。平行性：平行性：同一实验室，分析人员、分析设备和分析时同一实验室，分析人员、分析设备和分析时间都相同，用同一分析方法对同一样品进行间都相同，用同一分析方法对同一样品进行双份或多份平行样测定，所得结果之间的符双份或多份平行样测定，所得结果之间的符合程度。合程度。重复性：重复性：同一实验室，分析人员
4、、分析设备和分析时同一实验室，分析人员、分析设备和分析时间中的任一项不相同，用同一分析方法对同间中的任一项不相同，用同一分析方法对同一样品进行两次或两次以上独立测定结果之一样品进行两次或两次以上独立测定结果之间的符合程度。间的符合程度。再现性：再现性：用相同的分析方法，对同一样品在不同条件用相同的分析方法，对同一样品在不同条件（实验室、分析人员、设备，时间）下获得（实验室、分析人员、设备，时间）下获得的单个结果之间的接近程度。的单个结果之间的接近程度。室内精密度室内精密度用绝对偏差用绝对偏差和相对偏差和相对偏差表示表示室间精密度室间精密度用相对平均用相对平均偏差表示偏差表示可比性：可比性：用不
5、同分析方法测定同一样品时，所得出结果用不同分析方法测定同一样品时，所得出结果的吻合程度。的吻合程度。使用不同标准分析方法测定标准样品得出的数据应具有使用不同标准分析方法测定标准样品得出的数据应具有良好的可比性。良好的可比性。要求各实验室之间对同一样品的分析结果应相互可比。要求各实验室之间对同一样品的分析结果应相互可比。要求每个实验室对同一样品的分析结果应达到相关项目要求每个实验室对同一样品的分析结果应达到相关项目之间的数据可比。之间的数据可比。相同项目在没有特殊情况时，历年同期的数据也是可比相同项目在没有特殊情况时，历年同期的数据也是可比的。的。在此基础上，还应通过标准物质的量值传递与溯源，以
6、在此基础上，还应通过标准物质的量值传递与溯源，以实现国际间、行业间的数据一致、可比，以及大的环境实现国际间、行业间的数据一致、可比，以及大的环境区域之间、不同时间之间分析数据的可比。区域之间、不同时间之间分析数据的可比。完整性：完整性：强调工作总体规划的切实完成。即保证按预期强调工作总体规划的切实完成。即保证按预期计划取得系统和连续的有效样品，无缺漏地获计划取得系统和连续的有效样品，无缺漏地获得这些样品的分析结果及有关信息。得这些样品的分析结果及有关信息。分析结果的准确性、精密性在实验室内分析测试。分析结果的准确性、精密性在实验室内分析测试。分析结果代表性、完整性则突出在现场调查、设计布点分析
7、结果代表性、完整性则突出在现场调查、设计布点和采样保存等过程。和采样保存等过程。可比性则是全过程的综合反映。可比性则是全过程的综合反映。分析数据只有达到代表性、准确度、精密度、可比性和分析数据只有达到代表性、准确度、精密度、可比性和完整性，才是正确可靠的，也才能在使用中具有权威性和法完整性，才是正确可靠的，也才能在使用中具有权威性和法律性律性“错误的数据比没有数据更可怕，因为它会导致一系列错误的数据比没有数据更可怕，因为它会导致一系列错误的结论。错误的结论。”。4.1.2 分析方法的可靠性分析方法的可靠性灵敏度灵敏度:单位浓度或单位量待测物质变化所产生的响应量单位浓度或单位量待测物质变化所产生
8、的响应量的变化程度的变化程度（响应大小）。（响应大小）。A=kc+检出限检出限:在给定的置信度内可从样品中检出待测物质的在给定的置信度内可从样品中检出待测物质的最小浓度或最小量最小浓度或最小量，高于空白值。，高于空白值。仪器检出限：产生的信号比仪器信噪比大仪器检出限：产生的信号比仪器信噪比大3倍待测物质的倍待测物质的浓度，不同仪器检出限定义有所差别。浓度，不同仪器检出限定义有所差别。方法检出限：指当用一完整的方法，在方法检出限：指当用一完整的方法，在99%置信度内，产置信度内，产生的信号不同于空白中被测物质的浓度。生的信号不同于空白中被测物质的浓度。空白值空白值:就是除了不加样品外，按照样品分
9、析的操作就是除了不加样品外，按照样品分析的操作手续和条件进行实验得到的分析结果。手续和条件进行实验得到的分析结果。全面地反映了分析实验室和分析人员的水平。全面地反映了分析实验室和分析人员的水平。当样品中待测物质与空白值处于同一数量级时，空当样品中待测物质与空白值处于同一数量级时，空白值的大小及其波动性对样品中待测物质分析的准白值的大小及其波动性对样品中待测物质分析的准确度影响很大，直接关系到报出测定下限的可信程确度影响很大，直接关系到报出测定下限的可信程度。度。测定限测定限:测定限为定量范围的两端测定限为定量范围的两端 分别为测定上限分别为测定上限与测定下限，随精密度要求不同而不同。与测定下限
10、，随精密度要求不同而不同。测定下限：在测定误差达到要求的前提下，能准确测定下限：在测定误差达到要求的前提下，能准确地定量测定待测物质的最小浓度或量，称为该方法地定量测定待测物质的最小浓度或量，称为该方法的测定下限。的测定下限。测定上限：在测定误差能满足预定要求的前提下，测定上限：在测定误差能满足预定要求的前提下，用特定方法能够准确地定量测量待测物质的最大浓用特定方法能够准确地定量测量待测物质的最大浓度或量，称为该方法的测定上限。度或量，称为该方法的测定上限。最佳测定范围最佳测定范围 校准曲线校准曲线:校准曲线是描述待测物质浓度或量与相校准曲线是描述待测物质浓度或量与相应的测量仪器响应或其他指示
11、量之间的定量关系曲应的测量仪器响应或其他指示量之间的定量关系曲线。括标准曲线和工作曲线。线。括标准曲线和工作曲线。标准曲线标准曲线:用标准溶液系列直接测量，没有经过样用标准溶液系列直接测量，没有经过样品的预处理过程，这对于基体复杂的样品往往造成品的预处理过程，这对于基体复杂的样品往往造成较大误差。较大误差。工作曲线工作曲线:所使用的标准溶液经过了与样品相同的所使用的标准溶液经过了与样品相同的消解、净化、测量等全过程。消解、净化、测量等全过程。绘制准确的校准曲线，直接影响到样品分析结果的绘制准确的校准曲线，直接影响到样品分析结果的准确与否。此外，校准曲线也确定了方法的测定范准确与否。此外，校准曲
12、线也确定了方法的测定范围。围。加标回收率加标回收率:(l)加标物的形态应该和待测物的形态相同。加标物的形态应该和待测物的形态相同。(2)加标量应和样品中所含待测物的测量精密度控制在相同的范围内，加标量应和样品中所含待测物的测量精密度控制在相同的范围内，通常作如下规定：通常作如下规定：加标量应与待测物含量相等或相近，注意样品容积的影响；加标量应与待测物含量相等或相近，注意样品容积的影响；当待测物含量接近方法检出限时当待测物含量接近方法检出限时,加标量应在校准曲线低浓度范围；加标量应在校准曲线低浓度范围；在任何情况下加标量均不得大于待测物含量的在任何情况下加标量均不得大于待测物含量的3倍；倍；加标
13、后的测定值不应超出方法的测量上限的加标后的测定值不应超出方法的测量上限的90；(3)由于加标样和样品的分析条件完全相同，其中干扰物质和不正确操由于加标样和样品的分析条件完全相同，其中干扰物质和不正确操作等因素所导致的效果相等。当以其测定结果的差计算回收率时，常作等因素所导致的效果相等。当以其测定结果的差计算回收率时，常不能准确反映样品测定结果的实际差错。不能准确反映样品测定结果的实际差错。干扰试验干扰试验 （1）针对实际样品中可能存在的共存物，检验其是）针对实际样品中可能存在的共存物，检验其是否对测定有干扰，并了解共存物的最大允许浓度。否对测定有干扰，并了解共存物的最大允许浓度。（2）干扰可能
14、导致正或负的系统误差，与待测物浓）干扰可能导致正或负的系统误差，与待测物浓度和共存物浓度大小有关。度和共存物浓度大小有关。（3）干扰试验应选择两个（或多个）待测物浓度值）干扰试验应选择两个（或多个）待测物浓度值和不同水平的共存物浓度的溶液进行试验测定。和不同水平的共存物浓度的溶液进行试验测定。质量保证是在影响数据有效性的各个方面采取一质量保证是在影响数据有效性的各个方面采取一系列的有效措施，将误差控制在一定的允许范围内，系列的有效措施，将误差控制在一定的允许范围内，是一个对整个分析过程的全面质量管理体系。是一个对整个分析过程的全面质量管理体系。它包括了保证分析数据正确可靠的全部活动和措它包括了
15、保证分析数据正确可靠的全部活动和措施施。1 质量保证系统质量保证系统4.1.3 质量保证的工作内容质量保证的工作内容质量保证的工作内容质量保证的工作内容制定分析计划制定分析计划考虑经济成本和效益，确定对分析数据的质量要求。考虑经济成本和效益，确定对分析数据的质量要求。规定相适应的分析测试系统，诸如采样布点、采样规定相适应的分析测试系统，诸如采样布点、采样方法、样品的采集和保存、实验室供应、仪器设备和器方法、样品的采集和保存、实验室供应、仪器设备和器皿的选用、容器和量具的检定、试剂和标准物质的使用、皿的选用、容器和量具的检定、试剂和标准物质的使用、分析测试方法、质量控制程序、技术培训等，都是质量
16、分析测试方法、质量控制程序、技术培训等，都是质量保证的具体内容。保证的具体内容。质量保证不仅是实验室内分析的质量控制，还有采质量保证不仅是实验室内分析的质量控制，还有采样质量控制、运输保存质量控制、报告数据的质量控制样质量控制、运输保存质量控制、报告数据的质量控制等各个分析过程的质量控制。等各个分析过程的质量控制。环境监测质量保证系统环境监测质量保证系统 质量保证的实施质量保证的实施 u 建立质量保证管理体系建立质量保证管理体系 包括：人员及分析方法的选定、布点采样方案和措包括：人员及分析方法的选定、布点采样方案和措施、室内质量控制、室间质量控制、数据处理和报施、室内质量控制、室间质量控制、数
17、据处理和报告审核等措施和技术要求告审核等措施和技术要求。u提高人员素质，实行考核持证上岗提高人员素质，实行考核持证上岗 合格证考核内容有合格证考核内容有基本理论、基本操作基本理论、基本操作和和实际样品实际样品分析分析三部分。三部分。质量保证的基础工作质量保证的基础工作（1）标准溶液的配制和标定、空白试验、标准曲线的）标准溶液的配制和标定、空白试验、标准曲线的制备、分析仪器的校正、玻璃量器的校验。制备、分析仪器的校正、玻璃量器的校验。（2）现场和实验室操作环境、器皿材质和洁度符合要）现场和实验室操作环境、器皿材质和洁度符合要求。求。（3）水和试剂纯度、分析仪器设备精度及选择正确的）水和试剂纯度、
18、分析仪器设备精度及选择正确的分析方法。分析方法。4.2.1 分析前的质量的保证与质量控制分析前的质量的保证与质量控制 采样的质量保证采样的质量保证 包括包括:采样、样品处理、样品运输和样采样、样品处理、样品运输和样品储存的质量控制。品储存的质量控制。要确保采集的样品在空间与时间上具有合理性和代表性，要确保采集的样品在空间与时间上具有合理性和代表性，符合真实情况。符合真实情况。采样过程质量保证最根本的是保证样品真实性，既满足采样过程质量保证最根本的是保证样品真实性，既满足时空要求，又保证样品在分析之前不发生物理化学性质时空要求，又保证样品在分析之前不发生物理化学性质的变化。的变化。4.2 分析全
19、过程的质量保证与质量控制分析全过程的质量保证与质量控制采样过程质量保证的基本要求采样过程质量保证的基本要求 应具有有关的样品采集的文件化程序和相应的统计应具有有关的样品采集的文件化程序和相应的统计技术。技术。要切实加强采样技术管理，严格执行样品采集规范要切实加强采样技术管理，严格执行样品采集规范和统一的采样方法。和统一的采样方法。应建立并保证切实贯彻执行的有关样品采集管理的应建立并保证切实贯彻执行的有关样品采集管理的规章制度。规章制度。采样人员切实掌握和熟练运用采样技术、样品保存、采样人员切实掌握和熟练运用采样技术、样品保存、处理和贮运等技术，保证采样质量。处理和贮运等技术，保证采样质量。建立
20、采样质量保证责任制度和措施，确保样品不变建立采样质量保证责任制度和措施，确保样品不变质，不损坏，不混淆，保证其真实、可靠、准确和质，不损坏，不混淆，保证其真实、可靠、准确和有代表性。有代表性。采样过程质量保证的控制措施采样过程质量保证的控制措施 质量保证一般采用现场空白、运输空白、现场平行质量保证一般采用现场空白、运输空白、现场平行样和现场加标样或质控样及设备、材料空白等方法样和现场加标样或质控样及设备、材料空白等方法对采样进行跟踪控制。对采样进行跟踪控制。现场采样质量保证作为质量保证的一部分，它与实现场采样质量保证作为质量保证的一部分，它与实验室分析和数据管理质量保证一起，共同确保分析验室分
21、析和数据管理质量保证一起，共同确保分析数据具有一定的可信度。数据具有一定的可信度。现场加标样或质控样的数量，一般控制在样品总量现场加标样或质控样的数量，一般控制在样品总量的的10左右，但每批样品不少于左右，但每批样品不少于2个。个。设备、材料空白是指用纯水浸泡采样设备及材料作设备、材料空白是指用纯水浸泡采样设备及材料作为样品，这些空白用来检验采样设备、材料的沾污为样品，这些空白用来检验采样设备、材料的沾污状况。状况。采取防污染措施。采取防污染措施。包括实验室内自控和他控包括实验室内自控和他控，保证分析结果的精密度和，保证分析结果的精密度和准确度在给定的置信水平内，达到规定的质量要求。准确度在给
22、定的置信水平内，达到规定的质量要求。实验室内质量控制实验室内质量控制分析方法选定分析方法选定质控基础实验质控基础实验实验分析质控程序实验分析质控程序常规质量控制技术常规质量控制技术质控图质控图各类质控技术比较各类质控技术比较4.2.2 分析中的质量的保证与质量控制分析中的质量的保证与质量控制1 分析方法选定分析方法选定 权威性：标准，权威性：标准，ISO；灵敏性：检测限至少低于标准值灵敏性：检测限至少低于标准值1/3，力求，力求1/10；稳定性稳定性 选择性选择性 实用性实用性2 质控基础实验质控基础实验 全程序空白值测定全程序空白值测定分析方法的检出限测定分析方法的检出限测定校准曲线的绘制校
23、准曲线的绘制方法的精密度和准确度及干扰因素等实验方法的精密度和准确度及干扰因素等实验以了解和掌握分析方法的原理和条件，达到方法的各以了解和掌握分析方法的原理和条件，达到方法的各项特性要求；接受质控人员安排的项特性要求；接受质控人员安排的质控样和实验样品质控样和实验样品测定测定，经评价测试结果合格后，才能发给测报该项目，经评价测试结果合格后，才能发给测报该项目的合格证书。的合格证书。3 实验分析质控程序实验分析质控程序 核对采样单、容器编号、包装情况、保存条件和有核对采样单、容器编号、包装情况、保存条件和有效期等，符合要求的样品方可开展分析效期等，符合要求的样品方可开展分析 实验室空白：消除空白
24、值偏高的因素实验室空白：消除空白值偏高的因素 样品分析，同时进行校准曲线制作样品分析，同时进行校准曲线制作精密度控制：平行双样（精密度控制：平行双样（10）准确度控制：准确度控制：采用标准物质或质控样品作为控制手采用标准物质或质控样品作为控制手段。质控样品的分析结果应控制在段。质控样品的分析结果应控制在90110范围，范围，标准物质分析结果应控制在标准物质分析结果应控制在95105范围，对痕范围，对痕量物质应控制在量物质应控制在60140范围，复杂基质样品范围，复杂基质样品 应应加标回收加标回收4 4 常规质量控制技术常规质量控制技术 平行样分析平行样分析加标回收分析加标回收分析密码加标样分析
25、密码加标样分析标准物比对分析标准物比对分析方法对照分析方法对照分析室内互检及质量控制图室内互检及质量控制图 5 质控图质控图 建立质控图首先应分析质控样，按所选质控图的要建立质控图首先应分析质控样，按所选质控图的要求积累数据，经过统计处理，求得各项统计量，绘求积累数据，经过统计处理，求得各项统计量，绘制出质控图制出质控图在制得质控图之后，常规分析中把标准物质（或质在制得质控图之后，常规分析中把标准物质（或质控样）与试样在同样条件下进行分析。如果标准物控样）与试样在同样条件下进行分析。如果标准物质（或质控样）的测定结果落在上、下警告限之内，质（或质控样）的测定结果落在上、下警告限之内，表示分析质
26、量正常，试样测定结果可信表示分析质量正常，试样测定结果可信 质控图质控图质控图原理质控图原理一组连续测试结果，从概率意义上来说，有一组连续测试结果，从概率意义上来说，有99.7 的几率落在的几率落在上上3s（即上、下控制限（即上、下控制限UCL、LCL）内）内95.4应在应在2s（即上、下警告限（即上、下警告限UWL、LWL）内；）内；68.3应应在在s（即上、下辅助线（即上、下辅助线UAL、LAL）内。）内。以测定结果为纵坐标，测定顺序为横坐标；预期值为中心线；以测定结果为纵坐标，测定顺序为横坐标；预期值为中心线；土土3s为控制限，表示测定结果的可接受范围；为控制限，表示测定结果的可接受范围
27、；2s为警告限，表为警告限，表示测定结果目标值区域，超过此范围给予警告，应引起注意；示测定结果目标值区域，超过此范围给予警告，应引起注意；士士s则为检查测定结果质量的辅助指标所在区间则为检查测定结果质量的辅助指标所在区间 质量控制图的应用实例质量控制图的应用实例10个实验室测定了橡胶中个实验室测定了橡胶中ZnO含量，试比较实验室间数据的一致含量，试比较实验室间数据的一致性？各实验室测定结果列于下表性？各实验室测定结果列于下表 标准偏差图：中心线标准偏差图：中心线 3 控制限控制限 从表（计算从表（计算3 控制限的系数）查出：控制限的系数）查出：n=4时，时，B3=0,B4=2.266,因而下控
28、制限为因而下控制限为0，上控制限为，上控制限为2.2660.0187 0.042，因此除实验室，因此除实验室9外，其它外，其它实验室观测值是一致的（见标准偏差控制图）实验室观测值是一致的（见标准偏差控制图）(1)做标准偏差图用于比较各实验室之间观测值变动做标准偏差图用于比较各实验室之间观测值变动性的一致性性的一致性 标准偏差控制图标准偏差控制图计算计算3控制限的系数控制限的系数当用当用 代替代替 时，时，则用则用 代替代替A1，代替代替 平均值图中心线：平均值图中心线：控制限控制限 。从上表查出，。从上表查出，n4时时,A1=1.880,=0.8660,代入公式计算出上控制限等代入公式计算出上
29、控制限等于于2.444，下控制限为，下控制限为2.384。（2）作平均值控制图，用以比较各实验室观测结果的）作平均值控制图，用以比较各实验室观测结果的一致性：一致性：平均值控制图平均值控制图从平均值控制图看出实验室从平均值控制图看出实验室3，5，8，10的结果在控制限以外；的结果在控制限以外；6，9实验实验室结果接近上控制限；只有四个实验室的结果在控制限之内室结果接近上控制限；只有四个实验室的结果在控制限之内在标准偏差控制图上，仅有一个实验室的标准偏差不在控制限内，表明不在标准偏差控制图上，仅有一个实验室的标准偏差不在控制限内，表明不同实验室测定结果间变动性大于同一实验室内重复测定结果的变动性
30、同实验室测定结果间变动性大于同一实验室内重复测定结果的变动性不同实验室的测定结果间可能存在系统误差不同实验室的测定结果间可能存在系统误差也叫也叫外部质量控制外部质量控制,由外部有工作经验和技术水平的由外部有工作经验和技术水平的第三方或技术组织，对各实验室及其分析工作者进第三方或技术组织，对各实验室及其分析工作者进行定期或不定期的分析质量考查的过程。行定期或不定期的分析质量考查的过程。发放标准样品在实验室间进行比对分析。发放标准样品在实验室间进行比对分析。以质控样随机进行实际样品的考核以质控样随机进行实际样品的考核。实验室间质量控制必须在切实施行实验室内质量控实验室间质量控制必须在切实施行实验室
31、内质量控制的基础上进行。制的基础上进行。实验室间质量控制实验室间质量控制实验室间质量控制内容实验室间质量控制内容标准溶液的校核：检查实验室自制的标准溶液与下发标准溶液的校核：检查实验室自制的标准溶液与下发的标准溶液是否存在系统的误差的标准溶液是否存在系统的误差 统一分析方法统一分析方法：从国家或部门所规定的从国家或部门所规定的“标准方法标准方法”中选定统一的分析方法中选定统一的分析方法 发放标样和统一样品发放标样和统一样品上报分析结果：空白值，统一样品测定值，加标回收上报分析结果：空白值，统一样品测定值，加标回收实验值实验值结果整理和评价：主持单位对其进行登记、建表，并结果整理和评价：主持单位
32、对其进行登记、建表，并对结果进行统计检验分析判断数对结果进行统计检验分析判断数据的质量据的质量实验室质量审核实验室质量审核质量保证计划中最基本的部分质量保证计划中最基本的部分审核两个部分：审核两个部分：1.对质量计划中操作细则所述系统进行定对质量计划中操作细则所述系统进行定 性评价的审核；性评价的审核；2.对测定系统分析数据定性评价的审核对测定系统分析数据定性评价的审核质量审核按审核人员来源及其审核活动可分为实验室内审核和实质量审核按审核人员来源及其审核活动可分为实验室内审核和实验室间审核验室间审核实验室内审核由质量监督员进行，评价全部数据的准确度，规定实验室内审核由质量监督员进行，评价全部数
33、据的准确度，规定在一定期间测定质控样和标准物。有条件的实验室可通过制备盲在一定期间测定质控样和标准物。有条件的实验室可通过制备盲样、质控样，系统分析实验室测定结果。样、质控样，系统分析实验室测定结果。实验室间审核进行实验室间的质量审核是查明与原则、规范和标实验室间审核进行实验室间的质量审核是查明与原则、规范和标准的适应性，要求强制性记录，以便评价与记录的一致性。准的适应性，要求强制性记录，以便评价与记录的一致性。数据处理质量保证数据处理质量保证 按分析数据处理的基本要求进行，遵守数字修约按分析数据处理的基本要求进行，遵守数字修约规则，慎重异常值取舍，数据审核制度。规则，慎重异常值取舍，数据审核
34、制度。分析数据处理分析数据处理 分析数据的准确记录，分析数据有效性检查，分分析数据的准确记录，分析数据有效性检查，分析数据离群值检验（析数据离群值检验（Q检验法、格鲁布斯法等），分检验法、格鲁布斯法等），分析数据统计检验析数据统计检验（t检验和检验和F检验法检验法)，分析数据方差，分析数据方差分析，分析数据回归分析。分析，分析数据回归分析。4.2.3 分析后的质量保证和质量控制分析后的质量保证和质量控制质量保证综合评价分析质量保证综合评价分析 以综合技术为手段，完成分析数据质量定性结以综合技术为手段，完成分析数据质量定性结论的转变。综合分析评价技术是高层次的信息加工、论的转变。综合分析评价技术
35、是高层次的信息加工、分析、利用技术，在一定程度体现了一个分析机构分析、利用技术，在一定程度体现了一个分析机构的水平。的水平。1.分析数据的表述分析数据的表述 2.分析数据的概括分析数据的概括 3.分析数据的分析分析数据的分析 4.分析数据的解释分析数据的解释 5分析结果综合评价分析结果综合评价 质量保证综合评价分析质量保证综合评价分析 以综合技术为手段，完成分析数据质量定性结以综合技术为手段，完成分析数据质量定性结论的转变。综合分析评价技术是高层次的信息加工、论的转变。综合分析评价技术是高层次的信息加工、分析、利用技术，在一定程度体现了一个分析机构分析、利用技术，在一定程度体现了一个分析机构的
36、水平。的水平。1.分析数据的表述分析数据的表述 2.分析数据的概括分析数据的概括 3.分析数据的分析分析数据的分析 4.分析数据的解释分析数据的解释 5分析结果综合评价分析结果综合评价 4.2.5 实验室质量保证体系实验室质量保证体系 质量方针（质量方针（QP）与目标与目标质量管理（质量管理（QM）质量控制（质量控制（QC）质量保证（质量保证（QA）质量体系（质量体系（QS）质量审核质量审核 管理评审管理评审 质量计划质量计划 实验室质量保证体系的各个方面示意图实验室质量保证体系的各个方面示意图4.3 标准方法与标准物质标准方法与标准物质 4.3.1 标准分类标准分类 层级分类法层级分类法:国
37、家标准、行业标准、地方标准、企业标国家标准、行业标准、地方标准、企业标准准性质分类法性质分类法:强制性标准、推荐性标准强制性标准、推荐性标准属性分类法属性分类法:技术标准、管理标准、工作标准技术标准、管理标准、工作标准对象分类法对象分类法:基础、安全、环保、产品、卫生、方法标基础、安全、环保、产品、卫生、方法标准等准等4.3.2 分析方法标准分析方法标准分析方法标准是方法标准中的一种。它是对各种分析方法标准是方法标准中的一种。它是对各种分析方法中的重复性事物和概念所作的规定。分析方法中的重复性事物和概念所作的规定。分析方法标准的内容包括方法的类别、适用范围、分析方法标准的内容包括方法的类别、适
38、用范围、原理、试剂或材料、仪器或设备、采样、分析或原理、试剂或材料、仪器或设备、采样、分析或操作、结果的计算、结果的数据处理等。操作、结果的计算、结果的数据处理等。4.3.3标准物质与标准样品标准物质与标准样品 标准物质的基本特征标准物质的基本特征：材质均匀性，量值稳定性，：材质均匀性，量值稳定性，量值准确性，量值重复性，自身消耗性量值准确性，量值重复性，自身消耗性，量值保证，量值保证书书 标准物质的主要用途标准物质的主要用途：分析的质量保证：分析的质量保证，分析仪器，分析仪器的校准的校准，评估分析数据的准确度，评估分析数据的准确度，作新方法的研究，作新方法的研究和验证和验证，评价和提高协作实
39、验结果的精密度与准确，评价和提高协作实验结果的精密度与准确度度，工作标准，工作标准，控制标准，控制标准 标准物质的分类和选择原则标准物质的分类和选择原则 国际纯粹与应用化学联合会（国际纯粹与应用化学联合会（IUPAC）分类法：原子）分类法：原子量标准的参比物质、基础标准、一级标准、工作标准、量标准的参比物质、基础标准、一级标准、工作标准、二级标准、标准参考物质、传递标准。二级标准、标准参考物质、传递标准。按审批者的权限水平分类法：国际标准物质、国家一按审批者的权限水平分类法：国际标准物质、国家一级标准物质、地方标准物质级标准物质、地方标准物质 标准物质的选择原则标准物质的选择原则：分析方法的基
40、体效应与干扰组：分析方法的基体效应与干扰组分、定量范围、进样方式与进样量、被测样品的基体分、定量范围、进样方式与进样量、被测样品的基体组成、测定结果欲达到的准确水平等组成、测定结果欲达到的准确水平等 1.采用与待测样品相类似的标准物质采用与待测样品相类似的标准物质 2.标准物质的准确度水平应与期望分析结果的准确标准物质的准确度水平应与期望分析结果的准确 度度相匹配相匹配 3.所选标准物质的浓度水平与直接用途相适应所选标准物质的浓度水平与直接用途相适应 标准样品（实物标准）标准样品（实物标准）标准样品是为保证国家标准、行业标准的实施而标准样品是为保证国家标准、行业标准的实施而制定的国家实物标准。我国国家标准样品的编号制定的国家实物标准。我国国家标准样品的编号是是GSB 分析标准样品分析标准样品 标示主要成分标示主要成分4.4 不确定度和溯源性不确定度和溯源性4.4 实验室认可、计量认可及审查认可实验室认可、计量认可及审查认可略略
