银的元素化学课件.ppt

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1、银(Silver、Ag)在化学周期元素表中位于b 族、第五周期电子排布式 ls22s22p63s23p63d104s24p64d105s1原子结构示意图+47 2,8,18,18,1 n二价银的化合物很少。仅存在一个二元化合物AgF2;黑色的氧化银是将Ag2O在水中臭氧化,或者电解2M AgNO3得到,实际上是AgIAgIIO2。n二价银离子Ag2+,有一个未成对的电子,是顺磁性的,在HClO4或HNO3溶液中用臭氧氧化Ag+或把AgO溶解到酸中得到。nAg2+是强氧化剂,Ag2+/Ag+点对的电势在4M HClO4中是+2.00V,在4M HNO3中是+1.93 V Ag(III)化合物化合

2、物 d8 n这类化合物很少,AgI在强碱溶液中阳极氧化产生Ag2O3,如前所述,AgIII存在于AgO,AgIII为正方形配位,而AgI是直线型的,当AgO溶解于酸时,发生如下反应:nAgO+Ag+2H+2Ag2+H2On但是,在强碱溶液中存在着络合剂,就得到了Ag(III)络合物。n用下面的反应可以分离Ag(I)和Ag(III):n4AgO+6KOH+4KIO4 2K5H2AgIII(IO6)2+Ag2O+H2O银的配合物银的配合物n银银(I)配合物配合物n 由于最稳定的Ag+配合物是线性结构,L-Ag-L,螯合配体不能形成这样简单的离子,所以倾向于产生多核络离子。n对于单齿配体能存在AgL

3、+、AgL2+AgL3+AgL4+等配合物,但由于常数K1K2远大于K3,而K4较小,所以主要配合物是直线型的AgL2+。银的配合物银的配合物n银银(I)配合物配合物 n配位数为2时,其络合物是线性结构。如Ag(CN)2-、AgSCN、Ag(NH3)2+。n配位数为3时,其配合物的几何构型是三角形,如(Me2NC6H4PEt2)2AgI。n配位数为4时,其配合物的几何构型是四面体,如Ag(SCN)43-、AgIPR34等银的配合物银的配合物nAg(II)配合物 n已知的许多Ag(II)配合物,通常是用过硫酸盐氧化含有络合配体的Ag+来制备。n配位数是4时,其络合物的几何构型为平面型,配合物如A

4、g(py)42+,Ag(bipy)22+和Ag(phen)22+等。n配位数是6时,其络合物的几何构型有两种,一种是八面体构型如AgCl、AgBr等;另一种构型为畸变八面体如Ag(2,6-吡啶二羧酸盐)H2O银的配合物银的配合物nAg()配合物n强碱溶液中,在高碘酸根或者碲酸根离子存在下用S2O82-氧化Ag2O容易得到Ag()配合物。具有代表性的是K6HAg(IO6)210H2OnAg(III)的配合物的配合物 n配位数为4时,其配合物的几何构型是四面体,如AgF4-、Ag(OH)4-等。n配位数为6时,其配合物的几何构型是八面体,如Ag(IO6)27-、Cs2KAgF6 等。nAgF63-离子根据它的磁性和电子吸收光谱表明是八面体。银的配合物银的配合物银的有机化学银的有机化学n有机银化合物都是Ag(I)。用常用的烷基化试剂可以制备烷基化物或芳基化物,它们都不稳定,如CH3Ag在-30以上即可快速分解。但用以下反应制的的氟代烷基化物比较稳定:银的有机化学银的有机化学n当烯烃同AgNO3或AgBF4的水溶液一起反应时,能生成银的不饱和烃化合物,并在许多情况下可得到晶体。nAg(I)的炔基化合物与Cu(I)相似,乙炔同Ag+溶液相互作用产生一种黄色的炔化物沉淀:n但取代炔烃的Ag(I)化合物是白色沉淀RCCAgn,可能此时炔烃同Ag+间产生了配位而聚合。谢谢

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