华东理工大学现代基础化学第11章课件.ppt

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1、图图1:锌氨配离子的形成过程:锌氨配离子的形成过程NHZnNH)Zn(NH333o2222KNHZnZnNH323o21KNH)Zn(NH)Zn(NH333o22233KZn(NH3)22+NH3 Zn(NH3)32+Zn(NH3)32+NH3 Zn(NH3)42+NH)Zn(NH)Zn(NH333o23244K表示累积稳定常数。表示累积稳定常数。,有时也用有时也用常数,常数,称为配离子的逐级稳定称为配离子的逐级稳定,43214321 ooooKKKKo11K oo212KK ooo3213KKK o43223ooooNHZn)Zn(NH稳稳KKKKK443214 Zn2+4NH3 Zn(NH

2、3)42+43223oNHZn)Zn(NH4稳稳K对反应对反应 Zn(NH3)42+Zn2+4NH3)Zn(NHNHZn23432o4不稳不稳K1)(oo不稳不稳稳稳KK1310092.o稳稳K解:解:续解:续解:134410092110465.).()Cu(NHNHCu23432oxxxK不不稳稳溶液中各组分的浓度为:溶液中各组分的浓度为:362010361022.oCuS sp,oCu(OH)sp,2KK,已知:已知:解:解:1L0.01mol101000101.0OHoCu(OH)sp,22218222104.90.01104.9OHCuJK所以,无所以,无Cu(OH)2沉淀生成沉淀生成

3、!362010361022.oCuS sp,oCu(OH)sp,2KK,已知:已知:续解:续解:12L0.0001mol1.01000.01.0S1oCuSsp,2218-22104.90.0001104.9SCuJK1.中心离子在周期表中的位置中心离子在周期表中的位置2.中心离子的半径及电荷的影响中心离子的半径及电荷的影响1.配体的碱性配体的碱性2.配体的螯合效应和大环效应配体的螯合效应和大环效应3.空间位阻空间位阻软硬酸碱原则:软硬酸碱原则:解:解:1)(o)Ag(NH,23稳稳KoAg(CN),2稳稳K1)(o)Ag(NH,oAg(CN),o232稳稳稳稳KKK又解:又解:1472122

4、22102110111031.AgCN)Ag(NHAgNHAg(CN)CN)Ag(NHNHAg(CN)o)Ag(NH,oAg(CN),23232323o232稳稳稳稳KKK71010111081.o)Ag(NH,o AgClsp,23稳稳,KK解:解:3107221098110811011.AgNHAgCl)Ag(NHNHCl)Ag(NHoAgClsp,o)Ag(NH,23-323-3o23KKK稳稳41105285102.oHg(CN),o/HgHg42稳稳,KVEo/HgHg(CN)42E解解1:Hg2+2e HgVE8510.o/HgHg2Hg(CN)42-+2e Hg+4CN-?o/H

5、gHg(CN)42EHglg.2o/HgHg/HgHgo/HgHg(CN)4205920222EEE41105285102.oHg(CN),o/HgHg42稳稳,KVEo/HgHg(CN)42E续解续解1:41105212.HgCNHgHg(CN)24224oHg(CN),4稳稳KVEEE37010521205920851020592041222.lg.Hglg.2o/HgHg/HgHgo/HgHg(CN)4422222205920205920CNHg(CN)lg.Hglg.Hg(CN)o24o/HgHg2o/HgHg/HgHg/HgHg(CN)44稳稳KEEEE4224oHg(CN),CNH

6、gHg(CN)42稳稳K41105285102.oHg(CN),o/HgHg42稳稳,KVEo/HgHg(CN)42E解解2:Hg2+2e HgHg+4CN-Hg(CN)42-+2e-oHg(CN)ooo24lg.lg,05920稳稳负负极极正正极极KEEzK41105285102.oHg(CN),o/HgHg42稳稳,KVEo/HgHg(CN)42E续解续解2:oHg(CN)ooo24lg.lg,05920稳稳负负极极正正极极KEEzK4110520592085102.lg.o负极负极EVEE3702.o/HgHg(CN)o4负极负极354210011001771043.oFe(CN),oF

7、e(CN),o/FeFe6623稳稳稳稳,KKVEo/Fe(CN)Fe(CN)6643E解:解:-)Pt Fe(CN)63-,Fe(CN)64-Fe2+,Fe3+Pt(+735426610011001100143.FeFe(CN)FeFe(CN)oFe(CN),oFe(CN),3-42-3o66稳稳稳稳KKKVEEEEzK3570059207710105920.lgooooo负负极极负负极极负负极极正正极极1.在元素分析中的应用在元素分析中的应用蓝紫色蓝紫色血红色血红色无色配离子无色配离子2.在电镀工业中的应用在电镀工业中的应用3.在生物化学中的应用在生物化学中的应用蓝色蓝色鲜红色鲜红色4.在湿法冶金中的应用在湿法冶金中的应用VEVE300600.o/AgAg(CN)o/AuAu(CN)-2-2,参参考考:VE4010.oO/HO22VE261.o/ZnZn(CN)-24

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