1、 大题题型集训(五) 有机化学基础 (建议用时：35 分钟) (对应学生用书第 177 页) 1(2019 广东模拟)美托洛尔可用于治疗各种类型高血压及心绞痛，其一种合成路线如下所示： 已知：CH3COCH2R ZnHg/HCl CH3CH2CH2R BF 苯环上均只有两个取代基 回答下列问题： (1)A 的化学名称是_，C 中含氧官能团的名称是_。 (2)EF 的反应类型是_，G 的分子式为_。 (3)D 的结构简式为_。 (4)反应 BC 的化学方程式为_ _。 (5)芳香族化合物 W 是 G 的同分异构体，W 能发生水解反应，核磁共振氢谱有 4 组峰，峰面积之比为 9322，写出一种符合
2、要求的 W 的结构简式为_。 (6)4- 苄基苯酚()是一种药物中间体，请设计以苯甲醇和苯酚为原料制备 4- 苄基苯 酚的合成路线：_ _(无机试剂任用)。 解析 由 B 的分子式、C 的结构简式，可知 B 与氯气发生取代反应生成 C，故 B 为 ， 逆 推 可 知 A 为 CH3CHO 。 C 发 生 信 息 中 还 原 反 应 生 成 D 为 。对比 D、E 的分子式，结合反应条件，可知 D 中氯原子水解、酸化得到 E 为 。由 G 的结构简式可知，E 中醇羟基与甲醇发生分子间脱水反应生成 F，F 中酚羟 基上的氢原子被取代生成 G，故 F 为 。对比 G、H(美托洛尔)的结构简式 可知，
3、G 发生开环加成反应生成美托洛尔。苯甲醇发生氧化反应生成苯甲醛，苯甲醛与苯酚反应生成 ，最后与 Zn(Hg)/HCl 作用得到目标物。 (5)芳香族化合物 W 是 G 的同分异构体，W 能发生水解反应，核磁共振氢谱有 4 组峰，峰面积之比为 9322，符合要求的 W 的结构简式为 答案 (1)乙醛 (酚)羟基、羰基 (2)取代反应 C12H16O3 (3) 2(2019 攀枝花模拟)环丁基甲酸是重要的有机合成中间体，以下是用烯烃 A 和羧酸 D 合成它的一种 路线： 回答下列问题： (1)A 的结构简式为_。 (2)BC 的反应类型为_。该反应还能生成一种与 C 互为同分异构体的副产物，该副产
4、物的结 构简式为_。 (3)DE 的化学方程式为_。 (4)M 是 H 的同分异构体，写出同时满足下列条件的 M 的结构简式_。(不考虑立体异构) 1 mol M 与足量银氨溶液反应生成 4 mol Ag； 核磁共振氢谱为两组峰。 (5)根据上述合成路线中的信息， 某学习小组设计以丙二酸二乙酯和 12- 二溴乙烷为原料合成二甲酸环己 烷的流程图如下。则甲的结构简式为_，乙的结构简式为_。 解析 用逆合成分析法，由 C 的结构简式可推出 B 为 CH2=CHCH2Br，A 为 CH2=CHCH3。 (1)由上述分析，A 与 Br2在光照条件下发生取代反应生成 B，B 与 HBr 发生加成反应生成
5、 C，A 属于烯 烃，则为丙烯，其结构简式为 CH2=CHCH3。 (4)H 为，其同分异构体 M：1 mol M 与足量银氨溶液反应生成 4 mol Ag，则含有 两个醛基；核磁共振氢谱为两组峰，则有 2 种氢原子，一种为醛基上的氢原子，则另外只有一种氢原子， 高度对称。综上，结构简式为。 (5) 根 据 上 述 合 成 路 线 中 的 信 息 ， 利 用 逆 合 成 分 析 法 ， 由 乙 加 热 生 成 ，根据丙二酸二乙酯和 12- 二溴乙烷在一定条件下反应 生成甲，且甲在氢氧化钠作用下的产物酸化得到乙可推出甲为。 答案 (1)CH3CH=CH2 (2)加成反应 CH2BrCHBrCH3
6、(或) (3)HOOCCH2COOH2CH3CH2OH CH3CH2OOCCH2COOCH2CH32H2O 3(2019 烟台模拟)化合物 E(碘他拉酸)可用于 CT 检查、动静脉造影等，其一种合成路线如下所示： (1)A 中含有的含氧官能团为_；中不属于取代反应的是_。 (2)C 的结构简式为_；药品中碘他拉酸的含量通常采用测定药品中碘量的方法，则测定碘量需 要用到的试剂为_。 (3)B有 多 种 同 分 异 构 体 ， 满 足 下 列 条 件 的 同 分 异 构 体 的 结 构 简 式 为 _。 苯环上有五个取代基 1 mol能与2 mol NaHCO3发生反应 能发生银镜反应 核磁共振氢
7、谱 只有 4 个峰值 请以甲苯和(CH3CO)2O 为原料制备 ，写出相应的合成路线流程图(无机试剂任选，合成 路线流程图示例见本题题干)。 解析 (2)发生的是加氢还原反应，把硝基还原为氨基，故 C 为；化合物 E(碘 他拉酸) 在 NaOH 溶液中水解生成 NaI，在水解液中加入稀硝酸、AgNO3溶液 产生黄色沉淀，过滤、洗涤、干燥、称量沉淀，根据沉淀的质量计算含碘量，则测定含碘量需要用到的试 剂为 NaOH 溶液、稀硝酸、AgNO3溶液。 (3)B 的分子式为 C9H8N2O5， 它的同分异构体满足： 苯环上有五个取代基； 1 mol 能与 2 mol NaHCO3 发生反应，说明含 2
8、 个羧基；能发生银镜反应，说明含醛基；核磁共振氢谱只有 4 个峰值，说明有 4 种不同环境的氢原子。 答案 (1)硝基、羧基、酯基 (2) NaOH 溶液、稀硝酸、AgNO3溶液 4(2019 衡阳二模)有机物 A 是一种重要的化工原料，以 A 为主要起始原料，通过下列途径可以合成 高分子材料 PA 及 PC。 试回答下列问题： (1)B 的化学名称为_，B 到 C 的反应条件是_。 (2)E 到 F 的反应类型为_，高分子材料 PA 的结构简式为_。 (3)由 A 生成 H 的化学方程式为_ _。 (4)实验室检验有机物 A，可选择下列试剂中的_。 a盐酸 bFeCl3溶液 c. NaHCO
9、3溶液 d浓溴水 (5)E 的同分异构体中，既能与碳酸氢钠溶液反应、又能发生银镜反应的有机物共有_种。其中 核 磁 共 振 氢 谱 图 有5组 峰 ， 且 峰 面 积 之 比 为61111的 物 质 的 结 构 简 式 为 _。 (6)由 B 通过三步反应制备 13- 环己二烯的合成路线为 _ _(无机试剂任选)。 解析 由 PC 的结构简式逆推，H 的结构简式是，A 与丙酮反应生成 ， 可知 A 是 HO； HO 与氢气发生加成反应生成 HO， C 经双氧水氧化生成， C 是；C6H8O3 ，C6H8O3的结构简式是 ，水解为。 (5)能与碳酸氢钠溶液反应说明含有羧基、能发生银镜反应说明含有
10、醛基，含有醛基、羧基的同分 异构体有 OHCCH2CH2CH2CH2COOH、 12 种。其中核磁共振氢谱图有 5 组峰，且峰面积之比为 61111 的物质的结构简式为 。 (6)由环己醇在浓硫酸的作用下发生消去反应生成环己烯， 环己烯与溴水发生加成反应生成 12- 二溴环己 烷，12- 二溴环己烷在氢氧化钠的醇溶液中加热发生消去反应生成 13- 环己二烯。 答案 (1)环己醇 浓硫酸、加热 (2)氧化反应 5(2019 济南模拟)辣椒的味道主要源自于所含的辣椒素，具有消炎、镇痛、麻醉和戒毒等功效，特别 是其镇痛作用与吗啡相若且比吗啡更持久。辣椒素(F)的结构简式为 CONHCH2OCH3OH
11、，其合成路线如下： 已知：ROH PBr3 RBr RBrRNaRRNaBr 回答下列问题： (1)辣椒素的分子式为_， A所含官能团的名称是_， D的最简单同系物的名称是_。 (2)AB 的反应类型为_， 写出 CD 的化学方程_ _； (3)写出同时符合下列三个条件的 D 的同分异构体的结构简式为_。 能使溴的四氯化碳溶液褪色 能发生水解反应，产物之一为乙酸 核磁共振氢谱图为三组峰，且峰面积比为 321 (4)4- 戊烯酸(CH2=CHCH2CH2COOH)可用作农药、医药的中间体。参照以上合成路线，设计由 CH2=CHCH2OH 为起始原料制备 4- 戊烯酸的合成路线. 解析 根据题给已
12、知和合成路线以及 D 的分子式，可推断出合成路线中各物质的结构简式： A：(CH3)2CHCH=CH(CH2)3Br， B：(CH3)2CHCH=CH(CH2)3CH(COOCH2CH3)2， C：(CH3)2CHCH=CH(CH2)3CH(COOH)2， D：(CH3)2CHCH=CH(CH2)4COOH， E：(CH3)2CHCH=CH(CH2)4COCl。 (3)D 的分子式为 C10H18O2， 不饱和度为 2。 满足题给条件的 D 的同分异构体含有碳碳双键、 CH3COO、 3 种氢原子(分别 9、6、3 个)。应有三种甲基，各 3、2、1 个，且同种甲基连在同一碳原子上或处于分子对 称位置。符合题意的同分异构体为。 答案 (1)C18H27O3N 碳碳双键、溴原子 丙烯酸 (2)取代反应 (CH3)2CHCH=CH(CH2)3CH(COOH)2 180 (CH3)2CHCH=CH(CH2)4COOHCO2 (3) (4)CH2=CHCH2OH PBr3 CH2=CHCH2Br NaCHCOOCH2CH32CH 2=CHCH2CH(COOCH2CH3)2 NaOH溶液/加热 稀H2SO4溶液 CH2=CHCH2CH(COOH)2 180 CO2 CH2=CHCH2CH2COOH
