1、第六章 维生素与辅酶Vitamins and coenzymes脂溶性维生素:Vitamin A,D,E,K水溶性维生素:Vitamin C,B 第一节 维生素一、维生素A基本结构单位:异戊二烯含脂环的不饱和一元醇(化学名称:视黄醇)胡萝卜素(维生素A原);1 胡萝卜素2 维生素ARetinal is the prosthetic group of the protein rhodopsin(视紫红质).构成视觉细胞感光物质的成分富含维生素A原的食物:胡萝卜、红薯、黄色蔬菜缺乏:夜盲症、皮肤干燥、干眼病、延缓发育、雄性不育二、维生素D 富含维生素D的食物:肝、鱼、蛋黄 缺乏:骨骼发育不良,佝偻
2、病(osteomalacia)维生素D3是7脱氢胆固醇在皮肤中经紫外线照射产生。胆固醇VD是胆固醇的衍生物化学名称:胆钙化醇在体内的活性形式是1,25-二羟胆钙化醇,调节钙、磷代谢,促使新骨形成和钙化。三、维生素E(生育酚)富含维生素E食物:麦胚、鸡蛋、脊椎动物脂肪 缺乏:影响生育、肌肉萎缩VE:抗氧化剂、自由基清除剂Bicyclic oxygen-containing ring with a hydrophobic side chain.酚基极易释放出一个氢原子(H),氢原子与自由基结合成非自由基产物,而生育酚自由基则可两两结合成醌式结构四、vitamin K 缺乏:皮下出血、贫血、凝血时间
3、长 富含食物:绿色蔬菜、动物肝、鱼、牛奶、大豆血凝维生素凝血酶原加工:谷氨酰羧化酶需要以维生素K作为辅酶 五、维生素C(抗坏血酸)含6个碳原子,酸性多羟基化合物强还原剂;氢的供体和受体维生素C有多种生理作用保持巯基酶、谷胱甘肽的活性,使机体处于良好状态保持血红蛋白血红素辅基中铁原子的还原状态使食物中难以吸收的Fe3+还原为易于吸收的Fe2+恢复维生素E活性机体免疫反应。脚气 第二节 B族维生素与辅酶、辅基一、维生素B1和脱羧酶的辅酶 硫胺素(thiamin)-VB1 缺乏:神经炎、心力衰竭 谷物种子外皮、酵母、瘦肉中富含 硫胺素羟基磷酸化后,形成焦磷酸硫胺素TPP是脱羧酶的辅酶;生化作用:脱羧
4、Reactive center:C-2 of thiazolium ring噻唑环C-2失去H形成负碳离子,是很好的亲核基团 TPP是脱羧酶的辅酶生化作用:脱羧缺乏时糖代谢受阻,丙酮酸、乳酸就会在组织中积累,影响心血管和神经组织的正常功能 二、核黄素与脱氢酶的辅基 核黄素(riboflavin)-VB2 缺乏:口舌炎、角膜炎 动物肝、米糠富含.核黄素化学结构:异咯嗪环、核糖醇维生素B2末端羟基磷酸化-黄素单核苷酸(FMN)黄素腺嘌呤二核苷酸(FAD)脱氢酶的辅基,生化作用传递2H(电子)Reduction and reoxidation of FMN and FAD.The conjugate
5、d double bonds between N-1 and N-5 are reduced.活性部位:两个活泼双键三、泛酸和辅酶A 泛酸(pantothenate):VB3泛酸:-丙氨酸与,-二羟-,-二甲基丁酸缩合 CoA活性基团是巯基 CoA:酰基转移酶的辅酶,生化作用是转移酰基(acyl group).CoA是典型的酰基载体四、烟酸、烟酰胺和脱氢酶的辅酶烟酸、烟酰胺-维生素B5 缺乏患皮炎、呆傻、癞皮病 豆类、肉产品富含CoI:烟酰胺腺嘌呤二核苷酸(氧化型)CoI:烟酰胺腺嘌呤二核苷酸(还原型)CoII:烟酰胺腺嘌呤二核苷酸磷酸(NADP+/NADPH)NAD-binding regi
6、on of some dehydrogenases.motif(Rossmann fold).Arrow:C-4Acid-base catalyst and suitable binding sites for the coenzyme and substrate.Two hydride ions are removed,one of which carrying two electrons is transferred to NAD+.脱氢酶辅酶:NADH、NADPH 生化作用:转移氢负离子五、维生素B6与转氨酶的辅酶B6 vitamin familyB6 deficiencies:prot
7、ein metabolism disorder吡哆醇 吡哆醛 吡哆胺Reactive center:aldehyde group生化作用:转氨基NH3CH OC H OC H2OCC O O-N H3R1H+PNH3CH OC H2N H2C H2OPCC O O-OR2+H+磷 酸 吡 哆 醛磷 酸 吡 哆 胺磷酸吡哆醛、磷酸吡哆胺是转氨酶的辅酶六、生物素与羧化酶的辅基生物素:维生素B7羧化酶的辅基;生化作用:传递羧基Biotin is covalently linked to the active site of its host enzyme by an amide bond to th
8、e-amino group of a lysine residue.Reactive center:N-1羧化酶的辅基;生化作用:羧基载体七、叶酸和转移酶的辅酶 叶酸(folic acid)-维生素B11 缺乏:营养障碍性贫血 叶酸结构式:喋呤、氨基苯甲酸、谷氨酸维生素B11四氢叶酸是维生素B11的衍生物生化作用:转移一碳单位(one-carbon unit),参与核酸合成八、维生素B12和辅酶cobalamin coenzyme cobalamin B12辅酶:5-脱氢腺嘌呤核苷钴胺素Rearrangement in which a hydrogen atom and another gro
9、upB12辅酶是变位酶的辅酶生化作用:转移-H,-R缺乏维生素B12患恶性贫血病肝、肉、蛋、奶富含。九、硫辛酸(lipoic acid)微生物生长因子 含S的八碳酸二氢硫辛酸:脱氢酶的辅基生化作用:转移氢和电子 转移乙酰基本章重点:重要辅酶、辅基的结构与生化作用 NAD+/NADH NADP+/NADPH FAD/FADH2 FMN/FMNH2 TPP CoANAD+/NADH,CoI烟酰胺腺嘌呤二核苷酸(氧化型,还原型)脱氢酶的辅酶,VB5的衍生物;生化作用是传递氢负离子。NADP+/NADPH,CoII烟酰胺腺嘌呤二核苷酸磷酸(氧化型,还原型)脱氢酶的辅酶,VB5的衍生物;生化作用是传递氢负离子。FMN/FMNH2黄素单核苷酸(氧化型,还原型)脱氢酶的辅基,VB2的衍生物生化作用传递2个氢原子FAD/FADH2黄素腺嘌呤二核苷酸(氧化型,还原型)脱氢酶的辅基,VB2的衍生物生化作用传递2个氢原子 CoA VB3衍生物 酰基转移酶的辅酶 生化作用是转运酰基 TPP 硫胺素焦磷酸 脱羧酶的辅酶,VB1的衍生物 生化作用是脱羧