1、l4.1 概述概述l4.2 危险废物的判别方法危险废物的判别方法l4.3 危险废物预处理危险废物预处理l4.4 安全填埋场安全填埋场4.1 概述概述l危险废物：危险废物：Hazardous Wastes，指含有一种或指含有一种或者一种以上有害物质或者其中的各组分者一种以上有害物质或者其中的各组分相互作用相互作用会产生有害物质的废弃物。会产生有害物质的废弃物。l危险废物危险废物是指列入国家危险废物名录或者根据国是指列入国家危险废物名录或者根据国家规定的危险废物鉴别标准和鉴别方法认定的具家规定的危险废物鉴别标准和鉴别方法认定的具有危险特性的废物。有危险特性的废物。-中华人民共和国固体废物污染环境防
2、治法中华人民共和国固体废物污染环境防治法 危险废物危险废物(Hazardous Wastes)起始于起始于1970年美国资年美国资源回收法源回收法(Resource Recovery Act)，现已广泛使用现已广泛使用此名词，在此名词，在1976年美国资源保护回收法年美国资源保护回收法(RCRA，Resource Conservation And Recovery Act)对危险对危险废物定义为：固体废弃物由于其特性废物定义为：固体废弃物由于其特性(如数量、浓度、如数量、浓度、物理性、化学性及污染性物理性、化学性及污染性)会引起死亡率、患疾病率的会引起死亡率、患疾病率的明显增加；或因不当之贮存
3、、运输、处置及管理，以明显增加；或因不当之贮存、运输、处置及管理，以致对人体健康或环境生态造成明显的伤害或具有潜在致对人体健康或环境生态造成明显的伤害或具有潜在性的威胁者，称为危险废弃物。当初仅限于固体物，性的威胁者，称为危险废弃物。当初仅限于固体物，但后来又修正包括但后来又修正包括液体液体及及装在容器内的气体。装在容器内的气体。危险废物的性质危险废物的性质:具有毒害性、爆炸性、易燃性、腐蚀性、化学反应性、传染性具有毒害性、爆炸性、易燃性、腐蚀性、化学反应性、传染性和放射性等一种或几种以上危害特性，它会对生态环境和人类健康和放射性等一种或几种以上危害特性，它会对生态环境和人类健康构成严重危害，
4、已成为世界各国共同面临的重大环境问题。构成严重危害，已成为世界各国共同面临的重大环境问题。u 可燃性可燃性 燃点较低，或经摩擦或自发反应后易于燃烧，燃点低于燃点较低，或经摩擦或自发反应后易于燃烧，燃点低于6060；u腐蚀性腐蚀性 pHpH2 2或或12.512.5；或；或5555时，浸出液对标号钢材腐蚀速时，浸出液对标号钢材腐蚀速率率0.64cm/0.64cm/年；年；u反应性反应性 自身不稳定易发生变化；自身不稳定易发生变化；二甲基二硫二甲基二硫与水接触产生易燃或与水接触产生易燃或有毒气体，与空气接触产生爆炸性混合物有毒气体，与空气接触产生爆炸性混合物u毒性毒性 浸出毒性，急性毒性，其他毒性
5、浸出毒性，急性毒性，其他毒性4.2 危险废物的识别方法危险废物的识别方法1.危险特性鉴别法：危险特性鉴别法：按照一定的标准通过测试废物的按照一定的标准通过测试废物的性质来判别是否属于危险废物性质来判别是否属于危险废物2.危险废物定义法：危险废物定义法：具有一种或者一种以上的危险特具有一种或者一种以上的危险特性属于危险废物性属于危险废物国家危险废物名录国家危险废物名录47类危险废物及来源类危险废物及来源 危险废物鉴别标准危险废物鉴别标准（GB5085.7-2007）毒性分级毒性分级小鼠一次经口小鼠一次经口LD50/(mg/kg)小鼠吸入染毒小鼠吸入染毒2h LD50/(mg/kg)兔经皮兔经皮L
6、D50/(mg/kg)剧毒剧毒105010高毒高毒11100515001150中等毒中等毒1011000501500051500低毒低毒1001100005001500005015000微毒微毒10000500005000中国工业毒物毒性分级中国工业毒物毒性分级注：注：LD50为半致死剂量。为半致死剂量。浸出毒性鉴别值浸出毒性鉴别值 浸出液中任何一种危害成分的浓度超过下表所列的浓度值，则该废物是具浸出液中任何一种危害成分的浓度超过下表所列的浓度值，则该废物是具有浸出毒性的危险废物。有浸出毒性的危险废物。浸出毒性鉴别标准值浸出毒性鉴别标准值 序号序号项目项目浸出液最高允许浓度，浸出液最高允许浓度
7、，mg/L1有机汞（甲基汞）有机汞（甲基汞）不得检出不得检出2汞及其化合物汞及其化合物(以总汞计以总汞计)0.053铅铅(以总铅计以总铅计)34镉镉(以总镉计以总镉计)0.35总铬总铬106六价铬六价铬1.57铜及其化合物铜及其化合物(以总铜计以总铜计)508锌及其化合物锌及其化合物(以总锌计以总锌计)509铍及其化合物铍及其化合物(以总铍计以总铍计)0.110钡及其化合物钡及其化合物(以总钡计以总钡计)10011镍及其化合物镍及其化合物(以总镍计以总镍计)1012砷及其化合物砷及其化合物(以总砷计以总砷计)1.513无机氟化物无机氟化物(不包括氟化钙不包括氟化钙)5014氰化物氰化物(以以C
8、N-计计)1.0l危险特性分类危险特性分类l控制危险废料越境转移及其处置巴塞尔公约控制危险废料越境转移及其处置巴塞尔公约（Basel Convention on the Control of Transboundary Movements of Hazardous Wastes and Their Disposal）简称）简称巴塞尔公巴塞尔公约约（Basel Convention）l巴塞尔公约巴塞尔公约就是根据危险废物的特性将危险废物按照等级分就是根据危险废物的特性将危险废物按照等级分为：为：H1爆炸物爆炸物、H3易燃液体易燃液体、H4.1 易燃固体易燃固体、H4.2 易于自易于自燃的物质或废
9、物燃的物质或废物、H4.3 同水接触后产生易燃气体的物质或废物同水接触后产生易燃气体的物质或废物、H5.1 本身不一定可燃，但通常可因产生氧气而引起或助长其本身不一定可燃，但通常可因产生氧气而引起或助长其他物质的燃烧、他物质的燃烧、H5.2 有机过氧化物有机过氧化物、H6.1 毒性毒性(急性急性)、H6.2 传染性物质传染性物质、H8 腐蚀性物质、腐蚀性物质、H10同空气或水接触后释放有毒同空气或水接触后释放有毒气体气体、H11毒性毒性(延迟或慢性延迟或慢性)、H12生态毒性生态毒性、H13经处置后经处置后能以任何方式产生具有上列任何特性的另一种物质，如浸漏液。能以任何方式产生具有上列任何特性
10、的另一种物质，如浸漏液。编号废物名称废物来源常见危害组分或废物名称HW01医院临床废物 从医院、医疗中心和诊所的医疗服务中产生的临床废物手术、包扎残余物生物培养、动物试验残余物化验检查残余物传染性废物废水处理污泥 手术残物、敷料、化验废物、传染性废物，动物试验废物 HW02医药废物 从医用药品的生产制作过程中产生的废物，包括兽药产品(不含中药类废物)蒸馏及反应残余物高浓度母液及反应基或培养基废物脱色过滤(包括载体)物用过废弃的吸附剂、催化剂、溶剂生产中产生的报废药品及过期原料 废抗菌药、甾类药、抗组织胺类药、镇痛药、心血管药、神经系统药、杂药，基因类废物 HW03废药物、药品 过期、报废的无标
11、签的及多种混杂的医物、药品(不包括 HW01、HW02 类中的废药品)生产中产生的报废药品(包括药品废原料和中间体反应物)使用单位(科研、监测、学校、医疗单位、化验室等)积压或报废的药品(物)经营部门过期的报废药品(物)废化学试剂，废药品，废药物编号废物名称废物来源常见危害组分或废物名称HW14 新化学品废物 从研究和开发或教学活动中产生的尚未鉴定的和(或)新的并对人类和(或)环境的影响未明的化学废物 新化学研制中产生的废物 HW15 爆炸性废物 在生产、销售、使用爆炸物品过程中产生的次品、废品及具有爆炸性质的废物不稳定，在无爆震时容易发生剧烈变化的废物能和水形成爆炸性混合物经过发势吸湿、吸湿
12、、自发的化学变化具有着火倾向的废物在有引发源或加热时能爆需求或爆炸的废物 含叠氮乙酰，硝酸乙酰酯，叠氮铵，氨酸铵，六硝基高钴酸铵，硝酸铵，氮化铵，过碘酸铵，高锰酸铵，苦味酸铵，四过氧名称酸铵，叠氮羰基胍，叠氮钡、氯化重氮苯，苯并三唑，亚硝胍，硝化甘油，四硝基戊四醇，三硝基氯苯，聚乙烯硝酸酯，硝酸钾，叠氮化银，无烟火药，叠氮化钠，苦味酸钠，四硝基甲烷，四氮化四硒，四氮经四硫，四氮烯，氮化铊，二氮化三铅，二氮化三汞，三硝基苯，氯酸钾，雷汞，雷银，三硝基甲苯，三硝基间苯二酚的废物 编号废物名称废物来源常见危害组分或废物名称HW18 焚烧处置残渣从工业废物处置作业中产生的残余物 焚烧处置残渣及灰尘 H
13、W19 含金属羰基化合物废物在金属羰基化合物制造以及使用过程中产生的含有羰基化合物成份的废物精细化工产品生产金属有机化合物的合成 金属羰基化合物(五羰基铁，八羰基二钴，羰基镍，三羰基钴，氢氧化四羰基钴)废物HW20含铍废物含铍及其化合物的废物稀有金属冶炼铍化合物生产含铍，硼氢化铍，溴化铍，氢氧化铍，碘化铍，碳酸铍，硝酸铍，氧化铍，硫酸铍，氟化铍，氯化铍，硫化铍的废物HW21 含铬废物含有六价铬化合物的废物化工(铬化合物)生产皮革加工(鞣革)业金属、塑料电镀酸性媒介染料染色颜料生产与使用金属铬治炼(铁合金)含铬酸酐,(重)铬酸钾，(重)铬酸钠，铬酸，三氧化铬，铬酸锌，铬酸钾，铬酸钙，铬酸银，铬酸
14、铅，铬酸钡的废物 编号废物名称废物来源常见危害组分或废物名称HW33无机氰化物废物 从无机氰化物生产、使用过程中产生的含无机氰化物的废物(不包括 HW07 类热处理含氰废物)金属制品业的电解除油，表面硬化化学工艺中产生的含氰废物电镀业和电子零件制造业中电镀工艺、镀层剥除工艺中产生的含氰废物金矿开采与筛选过程产生的含氰废物首饰加工的化学抛光工艺产生的含氰废物其它生产、实验、化验分析过程中产生的含氰废物及包装物 含氢氰酸，氰化钠，氰化钾，氰化锂，氰化汞，氰化铅，氰化铜，氰化锌，氰化钡，氰化钙，氰化镍，铜氰化钠，铜氰化钾，镍氰化钾，溴化氰，氰化钴的废物 HW34废酸从工业生产、配制、使用过程产生的废
15、酸液、固态酸及酸渣(PH2 的液态酸)工业化学品制造化学分析及测试金属及其它制品的酸蚀、出光、除锈(油)及清洗废水处理纺织印染前处理 废硫酸、硝酸、盐酸、磷酸、(次)氯酸、溴酸、氢氟酸、氢溴酸、硼酸、砷酸、硒酸、氰酸、氰磺酸、碘酸、王水 l固化：固化：在危险废物中添加固化剂，使其转变为在危险废物中添加固化剂，使其转变为不不可流动固体或形成紧密固体可流动固体或形成紧密固体的过程。固化的产物的过程。固化的产物是结构完整的整块密实固体。是结构完整的整块密实固体。l稳定化：稳定化：将将有毒有害污染物有毒有害污染物低溶解性、低迁移低溶解性、低迁移性及低毒性的物质性及低毒性的物质的过程。分为：的过程。分为
16、：物理稳定化：物理稳定化：是将固体废物与一种疏松物料（如粉煤灰）是将固体废物与一种疏松物料（如粉煤灰）混合混合生成生成一种粗颗粒、有土壤状坚实度的固体，这种固体可以用运输机械送一种粗颗粒、有土壤状坚实度的固体，这种固体可以用运输机械送至处置场至处置场 化学稳定化：化学稳定化：通过通过化学反应化学反应使有毒物质变成不溶性化合物，使之在使有毒物质变成不溶性化合物，使之在稳定的晶格内固定不动稳定的晶格内固定不动l最早用来处理最早用来处理放射性废物放射性废物l最近二十年得到迅速发展，被广泛应用于处理最近二十年得到迅速发展，被广泛应用于处理电镀污泥、电镀污泥、铬渣、汞渣、砷渣、氰渣和镉渣铬渣、汞渣、砷渣
17、、氰渣和镉渣等。等。l特别适合处理特别适合处理含重金属废物含重金属废物l使危险废物中所有污染组分呈现使危险废物中所有污染组分呈现化学惰性化学惰性，或被包容起来，以便运输、利用，或被包容起来，以便运输、利用和处置。和处置。l稳定化过程稳定化过程：选用某种适当的添加剂与废物混合，以降低废物的毒性和减少：选用某种适当的添加剂与废物混合，以降低废物的毒性和减少污染物的迁移。污染物的迁移。l固化工程固化工程：利用添加剂改变废物的工程特性，如渗透性、可压缩性、强度，：利用添加剂改变废物的工程特性，如渗透性、可压缩性、强度，可看作是一种特定的稳定化过程，可以理解为稳定化的一个部分可看作是一种特定的稳定化过程
18、，可以理解为稳定化的一个部分l最终目的都是最终目的都是减小废物的毒性和可迁移性减小废物的毒性和可迁移性，更利于处置，更利于处置l固化体应具有良好的抗渗透性、抗浸出性、抗干湿性、抗冻融性及足够的机固化体应具有良好的抗渗透性、抗浸出性、抗干湿性、抗冻融性及足够的机械强度等，最好能作为资源加以利用，如作建筑材料和路基材料等；械强度等，最好能作为资源加以利用，如作建筑材料和路基材料等；l固化过程中材料和能量消耗要低，增容比要低；固化过程中材料和能量消耗要低，增容比要低；l固化工艺过程简单、便于操作固化工艺过程简单、便于操作l固化剂来源丰富，价廉易得固化剂来源丰富，价廉易得l处理费用低处理费用低l浸出率
19、浸出率：固化体浸于水中或其它溶液中时，其中有害物质的浸出速度。固化体浸于水中或其它溶液中时，其中有害物质的浸出速度。式中：式中：标准比表面的样品每天浸出的有害物质的浸出率，标准比表面的样品每天浸出的有害物质的浸出率，g/(dcm2)；浸出时间内浸出的有害物质的量，浸出时间内浸出的有害物质的量，mg；样品中含有的有害物质的量，样品中含有的有害物质的量，mg；F 样品暴露的表面积，样品暴露的表面积，cm2；M样品的质量，样品的质量，g；t 浸出时间，浸出时间，d。l增容比增容比:固化体体积与被固化有害废物体积的比值，即固化体体积与被固化有害废物体积的比值，即 是是评价固化处理方法评价固化处理方法和
20、和衡量最终成本衡量最终成本的一项重要指标。的一项重要指标。tMFAaRrin0inRra0A12VVc l按固化剂分为：按固化剂分为：1.水泥固化水泥固化2.沥青固化沥青固化3.塑料固化塑料固化4.玻璃固化玻璃固化 熔融固化熔融固化5.石灰固化石灰固化6 药剂稳定化处理技术药剂稳定化处理技术7.其他固化方法其他固化方法l原理原理：以水泥为固化剂，通过以水泥为固化剂，通过水泥的水化反应水泥的水化反应而将有害废物包而将有害废物包容在水泥固化体中，达到稳定化。容在水泥固化体中，达到稳定化。l最适用于最适用于无机类型的废物无机类型的废物，尤其是，尤其是含有重金属污染物的废物含有重金属污染物的废物。水泥
21、高水泥高pH值，形成不溶性的氢氧化物或碳酸盐形式。值，形成不溶性的氢氧化物或碳酸盐形式。某些重金属也可固定在水泥基体的晶格中。某些重金属也可固定在水泥基体的晶格中。l铅、铬、铜、锌、锡、镉均可得到很好的固定。铅、铬、铜、锌、锡、镉均可得到很好的固定。普通硅酸盐水泥普通硅酸盐水泥 矿渣硅酸盐水泥矿渣硅酸盐水泥 矾土水泥矾土水泥 沸石水泥等沸石水泥等 硅酸盐水泥的主要化学成分：氧化钙硅酸盐水泥的主要化学成分：氧化钙CaO，二氧化硅，二氧化硅SiO2，三氧化二铁，三氧化二铁Fe2O3，三氧化二铝，三氧化二铝Al2O3。硅酸盐水泥的主要矿物：硅酸盐水泥的主要矿物：硅酸三钙硅酸三钙（3CaOSiO2，简
22、式，简式C3S）硅酸二钙硅酸二钙（2CaOSiO2，简式，简式C2S），），铝酸三钙（铝酸三钙（3CaOAl2O3，简式，简式C3A），），铁铝酸四钙（铁铝酸四钙（4CaOAl2O3Fe2O3，简式，简式C4AF）。）。l优点优点：设备和工艺过程简单，设备投资、动力消耗和运行费用都比较低；设备和工艺过程简单，设备投资、动力消耗和运行费用都比较低；价廉易得；价廉易得；对含水率较高的废物可直接固化；对含水率较高的废物可直接固化；操作常温下即可进行；操作常温下即可进行；对放射性废物的固化容易实现安全运输和自动化控制等。对放射性废物的固化容易实现安全运输和自动化控制等。l缺点：缺点：水泥固化体的浸出率
23、较高，由于它的空隙率较高所致，需作涂覆处理；水泥固化体的浸出率较高，由于它的空隙率较高所致，需作涂覆处理；增容比较高，达增容比较高，达1.52；有的需进行预处理和投加添加剂，使处理费用增高；有的需进行预处理和投加添加剂，使处理费用增高；水泥的碱性易使铵离子转变为氨气逸出；水泥的碱性易使铵离子转变为氨气逸出；处理化学泥渣时，由于生成胶状物，使混合器的排料较困难，需加入适处理化学泥渣时，由于生成胶状物，使混合器的排料较困难，需加入适量锯末。量锯末。l添加剂：改善固化条件，提高固化体的质量。添加剂：改善固化条件，提高固化体的质量。l常用的添加剂有：常用的添加剂有：吸附剂吸附剂 活性氧化铝、粘土、蛭石
24、等；活性氧化铝、粘土、蛭石等；缓凝剂缓凝剂 酒石酸、柠檬酸、硼酸盐等酒石酸、柠檬酸、硼酸盐等促凝剂促凝剂 水玻璃、铝酸钠、碳酸钠等；水玻璃、铝酸钠、碳酸钠等；减水剂减水剂 表面活性剂等表面活性剂等l原理原理：是以沥青为固化剂与有害废物在一定的温度、配料比、是以沥青为固化剂与有害废物在一定的温度、配料比、碱度和搅拌作用下产生皂化反应，使有害废物均匀地包容在沥碱度和搅拌作用下产生皂化反应，使有害废物均匀地包容在沥青中，形成固化体。青中，形成固化体。l一般用于处理中、低放射水平的蒸发残液、废水化学处理的污一般用于处理中、低放射水平的蒸发残液、废水化学处理的污泥、焚烧炉灰渣、塑料废物、电镀污泥和砷渣等
25、。泥、焚烧炉灰渣、塑料废物、电镀污泥和砷渣等。l有良好的粘结性、化学稳定性与一定的弹性和塑性；有良好的粘结性、化学稳定性与一定的弹性和塑性；l对大多数酸、碱、盐类有一定的耐腐蚀性；对大多数酸、碱、盐类有一定的耐腐蚀性；l还具有一定的辐射稳定性还具有一定的辐射稳定性l高温熔化混合蒸发法：高温熔化混合蒸发法：是将废液加入预先熔化的沥青中，在是将废液加入预先熔化的沥青中，在150-230下搅下搅拌混合蒸发，待水分和其他挥发组分排出后，将混合物排至贮存器或处置拌混合蒸发，待水分和其他挥发组分排出后，将混合物排至贮存器或处置容器中。容器中。l暂时乳化法：暂时乳化法：分三个步骤进行，将污泥浆、沥青与表面活
26、性剂混合成乳浆分三个步骤进行，将污泥浆、沥青与表面活性剂混合成乳浆状；分离除去大部分水分；进一步升温干燥，使混合物脱水。状；分离除去大部分水分；进一步升温干燥，使混合物脱水。l化学乳化法：化学乳化法：分三步进行，将有害废物在常温下与乳化沥青混合；将混合分三步进行，将有害废物在常温下与乳化沥青混合；将混合物加热，脱去水分；将脱水干燥后的混合物排入废物容器，待冷却硬化后物加热，脱去水分；将脱水干燥后的混合物排入废物容器，待冷却硬化后即形成沥青固化体。即形成沥青固化体。l沥青的种类沥青的种类 直馏沥青效果最好直馏沥青效果最好l废物量、化学组成及混合状况废物量、化学组成及混合状况 一般应控制加入的废物
27、量与沥青的重量比一般应控制加入的废物量与沥青的重量比在在40-50l残余水分残余水分 应控制在应控制在10以下，最好小于以下，最好小于0.5l表面活性剂表面活性剂 使浸出率升高使浸出率升高l掺入的化合物、氧化剂掺入的化合物、氧化剂 硝酸盐、亚硝酸盐掺入后，会降低沥青的燃点硝酸盐、亚硝酸盐掺入后，会降低沥青的燃点l塑料固化：塑料固化：是以塑料为固化剂与有害废物按一定的配料比，并加入适量的催是以塑料为固化剂与有害废物按一定的配料比，并加入适量的催化剂和填料（骨料）进行搅拌混合，使其共聚合固化而将有害废物包容形成化剂和填料（骨料）进行搅拌混合，使其共聚合固化而将有害废物包容形成具有一定强度和稳定性的
28、固化体。具有一定强度和稳定性的固化体。l按塑料的种类分为：按塑料的种类分为：热塑性塑料固化热塑性塑料固化：聚乙烯、聚氯乙稀树酯等：聚乙烯、聚氯乙稀树酯等 热固性塑料固化热固性塑料固化：脲醛树脂和不饱和树酯等：脲醛树脂和不饱和树酯等l塑料固化的特点：塑料固化的特点：优点：优点：可以在常温下操作；为使混合物聚合凝结仅加入少量可以在常温下操作；为使混合物聚合凝结仅加入少量的催化剂即可；增容比和固化体的密度较小。的催化剂即可；增容比和固化体的密度较小。缺点：缺点：塑料固化体耐老化性能较差；塑料固化体耐老化性能较差；固化体一旦破裂，污染物浸出会污染环境，因此处置前都固化体一旦破裂，污染物浸出会污染环境，
29、因此处置前都应有容器包装，因而增加了处理费用；应有容器包装，因而增加了处理费用；混合过程中释放有害烟雾；混合过程中释放有害烟雾；需要熟练的操作技术。需要熟练的操作技术。l原理：原理：是以玻璃为固化剂，将其与有害废物以一定比例混合是以玻璃为固化剂，将其与有害废物以一定比例混合后，在后，在900-1200高温下熔融，经退火后即可转化为稳定的高温下熔融，经退火后即可转化为稳定的玻璃固化体。玻璃固化体。l从固化体的稳定性、对融融设备的腐蚀性、处理时的发泡情从固化体的稳定性、对融融设备的腐蚀性、处理时的发泡情况和增容比来看，况和增容比来看，硼硅酸盐玻璃硼硅酸盐玻璃是最有发展前途的固化方法。是最有发展前途
30、的固化方法。l玻璃固化法的特点：玻璃固化法的特点：优点：优点：玻璃固化体致密，在水及酸、碱溶液中的浸出率小；玻璃固化体致密，在水及酸、碱溶液中的浸出率小；增容比小；增容比小；在玻璃固化过程中产生的粉尘量少；在玻璃固化过程中产生的粉尘量少；玻璃固化体有较高的导热性、热稳定性和辐射稳定性。玻璃固化体有较高的导热性、热稳定性和辐射稳定性。缺点：缺点：装置较复杂，处理费用昂贵、工作温度较高、设备腐装置较复杂，处理费用昂贵、工作温度较高、设备腐蚀严重，以及放射性核素挥发量大等。蚀严重，以及放射性核素挥发量大等。l石灰固化：石灰固化：以石灰为固化剂，以粉煤灰、水泥窑灰为填料，专用以石灰为固化剂，以粉煤灰、
31、水泥窑灰为填料，专用于固化含有硫酸盐或亚硫酸盐类废渣的一种固化方法。于固化含有硫酸盐或亚硫酸盐类废渣的一种固化方法。l原理：原理：水泥窑灰和粉煤灰中的活性氧化铝和二氧化硅，能与石灰水泥窑灰和粉煤灰中的活性氧化铝和二氧化硅，能与石灰和含有硫酸盐、亚硫酸盐废渣中的水反应，经凝结、硬化后形成和含有硫酸盐、亚硫酸盐废渣中的水反应，经凝结、硬化后形成具有一定强度的固化体。具有一定强度的固化体。l处理对象：处理对象：适用于固化钢铁、机械的酸洗工序所排放的废液和适用于固化钢铁、机械的酸洗工序所排放的废液和废渣、电镀污泥、烟道脱硫废渣、石油冶炼污泥等。废渣、电镀污泥、烟道脱硫废渣、石油冶炼污泥等。l特点：特点
32、：优点：优点：固化剂来源丰富，价廉易得；固化体可作路基材料或固化剂来源丰富，价廉易得；固化体可作路基材料或砂坑填充物；操作简单，处理费用低；不需脱水和干燥，可砂坑填充物；操作简单，处理费用低；不需脱水和干燥，可在常温下操作等。在常温下操作等。缺点：缺点：增容比大，固化体易受酸性介质浸蚀，需对固化体表增容比大，固化体易受酸性介质浸蚀，需对固化体表面进行涂覆面进行涂覆。l原理：原理：是利用化学药剂通过化学反应使有毒有害物质转变为是利用化学药剂通过化学反应使有毒有害物质转变为低溶解性、低迁移性及低毒性物质的过程。低溶解性、低迁移性及低毒性物质的过程。l优点：优点：可以在实现废物无害化的同时，达到废物
33、少增容或不增容，从而提高可以在实现废物无害化的同时，达到废物少增容或不增容，从而提高危险废物处理处置系统的总体效率和经济性；危险废物处理处置系统的总体效率和经济性；还可以通过改进螯合剂的结构和性能使其与废物中危险成分之间的化还可以通过改进螯合剂的结构和性能使其与废物中危险成分之间的化学螯和作用得到强化，进而提高稳定化产物的长期稳定性，减少最终学螯和作用得到强化，进而提高稳定化产物的长期稳定性，减少最终处置过程中稳定化产物对环境的影响。处置过程中稳定化产物对环境的影响。l1.pH值控制技术值控制技术l2.氧化还原电势控制技术氧化还原电势控制技术l3.沉淀技术沉淀技术l4.吸附技术吸附技术l5.离
34、子交换技术离子交换技术 l6.其他技术其他技术 l原理：原理：加入碱性药剂，将废物的加入碱性药剂，将废物的pH值调至使重金属离子具有最小溶解度的范值调至使重金属离子具有最小溶解度的范围，从而实现稳定化。围，从而实现稳定化。l常用的药剂：常用的药剂：石灰、苏打、氢氧化钠等强碱石灰、苏打、氢氧化钠等强碱 大部分固化基材，如普通水泥、石灰窑灰渣、硅酸钠等也都是碱性物质，大部分固化基材，如普通水泥、石灰窑灰渣、硅酸钠等也都是碱性物质，它们在固化废物的同时，也有调整它们在固化废物的同时，也有调整pH值的作用。石灰及一些类型的粘土值的作用。石灰及一些类型的粘土可用作可用作pH缓冲材料缓冲材料。l原理：原理
35、：把为了使某些重金属离子更易沉淀，常需将其还原为最有利的把为了使某些重金属离子更易沉淀，常需将其还原为最有利的价态。最典型的是把价态。最典型的是把6价铬价铬(Cr6+)还原为还原为3价铬价铬(Cr3+)、5价砷价砷(As5+)还原还原为为3价砷价砷(As3+)。l常用的还原剂：常用的还原剂：硫酸亚铁、硫代硫酸钠、亚硫酸氢钠、二氧化硫等。硫酸亚铁、硫代硫酸钠、亚硫酸氢钠、二氧化硫等。l硫化物沉淀硫化物沉淀 大多数重金属硫化物在所有大多数重金属硫化物在所有pH值下的溶解度都大大低于其氢氧值下的溶解度都大大低于其氢氧化物化物l硅酸盐沉淀硅酸盐沉淀 生成的硅酸盐沉淀在较宽的生成的硅酸盐沉淀在较宽的pH
36、值范围（值范围（211）有较低的溶解度）有较低的溶解度l碳酸盐沉淀碳酸盐沉淀 一些重金属（一些重金属（Ba、Cd、Pb）的碳酸盐溶解度低于其氢氧化物）的碳酸盐溶解度低于其氢氧化物l共沉淀共沉淀 在非铁二价重金属离子与在非铁二价重金属离子与Fe2+共存的溶液中，投加等当量的碱，则共存的溶液中，投加等当量的碱，则有：有：xM2+(3-x)Fe2+60H-MxFe3-x(OH)6 再用空气氧化使之再溶解，经络合再用空气氧化使之再溶解，经络合MxFe3-x(OH)6+O2MxFe3-xO4 在铁氧体中，三价铁离子和二价金属离子在铁氧体中，三价铁离子和二价金属离子(也包括二价铁离子也包括二价铁离子)之比
37、是之比是2：1，故，故可试以铁氧体的形式投加可试以铁氧体的形式投加Mn2+、Zn2+、Ni2+、Mg2+、Cu2+。l自胶结固化：自胶结固化：是将大量是将大量含有硫酸钙或亚硫酸钙的泥渣含有硫酸钙或亚硫酸钙的泥渣，在适，在适宜的控制条件下进行煅烧，使其部分脱水至产生有胶结作用宜的控制条件下进行煅烧，使其部分脱水至产生有胶结作用的亚硫酸钙或半水硫酸钙（的亚硫酸钙或半水硫酸钙（）状态，然后与特制的）状态，然后与特制的添加剂和填料混合成稀浆，经凝结硬化形成自胶结固化体。添加剂和填料混合成稀浆，经凝结硬化形成自胶结固化体。l特点：特点：自胶结固化体抗透水性高、抗微生物降解和污染物浸自胶结固化体抗透水性高
38、、抗微生物降解和污染物浸出率低出率低l水玻璃固化：水玻璃固化：是以水玻璃为固化剂，无机酸类（如硫酸、硝是以水玻璃为固化剂，无机酸类（如硫酸、硝酸、盐酸和磷酸）为助剂，与有害废物按一定比例进行中和酸、盐酸和磷酸）为助剂，与有害废物按一定比例进行中和和缩合脱水反应，形成凝胶体，将有害废物包容，经凝结硬和缩合脱水反应，形成凝胶体，将有害废物包容，经凝结硬化逐步形成水玻璃固化体。化逐步形成水玻璃固化体。l特点：特点：工艺简单、价廉易得，处理费用低、固化体耐酸性强，工艺简单、价廉易得，处理费用低、固化体耐酸性强，抗透水性号，重金属浸出率低抗透水性号，重金属浸出率低。OHCaSO2421各种固化各种固化/
39、稳定化技术的适用对象和优缺点稳定化技术的适用对象和优缺点技术技术适用对象适用对象优点优点缺点缺点水泥固化法水泥固化法重金属，氧化物重金属，氧化物，废酸，废酸1.1.水泥搅拌，处理技术已相当成熟水泥搅拌，处理技术已相当成熟2.2.对废物中化学性质的变动具有相当的对废物中化学性质的变动具有相当的承受力承受力3.3.可由水泥与废物的比例来控制固化体可由水泥与废物的比例来控制固化体的结构缺点与不透水性的结构缺点与不透水性4.4.无需特殊的设备，处理成本低无需特殊的设备，处理成本低5.5.废物可直接处理，无需前处理废物可直接处理，无需前处理1.1.废物中若含有特殊的盐类，会废物中若含有特殊的盐类，会造怐
40、固化体破裂造怐固化体破裂2.2.有机物的分解造成裂隙，增加有机物的分解造成裂隙，增加渗透性，降低结构强度渗透性，降低结构强度3.3.大量水泥的使用增加固化体的大量水泥的使用增加固化体的体积和质量体积和质量石灰固化法石灰固化法重金属，氧化物重金属，氧化物，废酸，废酸1.1.所用物料价格便宜，容易购得所用物料价格便宜，容易购得2.2.操作不需特殊设备及技术操作不需特殊设备及技术3.3.在适当处置环境，可维持波索来（在适当处置环境，可维持波索来（pozzolanicpozzolanic reaction reaction）反应的持续进）反应的持续进行行1.1.固化体的强度较低，且需较长固化体的强度较
41、低，且需较长的养护时间的养护时间2.2.有较大的体积膨胀，增加清运有较大的体积膨胀，增加清运和处置的困难和处置的困难塑性固化法塑性固化法部分非极性有机部分非极性有机物，氧化物，废物，氧化物，废酸酸1.1.固化体的渗透性较其它固化法低固化体的渗透性较其它固化法低2.2.对水溶液有良好的阻隔性对水溶液有良好的阻隔性1.1.需要特殊设备和专业操作人员需要特殊设备和专业操作人员2.2.废物中若含氧化剂或挥发性物废物中若含氧化剂或挥发性物质，加热时可能会着火或逸散，质，加热时可能会着火或逸散，废物须先干燥，破碎后才能进行废物须先干燥，破碎后才能进行操作操作熔融固化法熔融固化法不挥发的高危害不挥发的高危害
42、性废物，核能废性废物，核能废料料1.1.玻璃体的高稳定性，可确保固化体的玻璃体的高稳定性，可确保固化体的长期稳定长期稳定2.2.可利用废玻璃屑作为固化材料可利用废玻璃屑作为固化材料3.3.对核能废料处理已有相当成功技术对核能废料处理已有相当成功技术1.1.对可燃或具挥发性的废物并不对可燃或具挥发性的废物并不适用适用2.2.高温热融需消耗大量能源高温热融需消耗大量能源3.3.需要特殊的设备及专业人员需要特殊的设备及专业人员自胶结固化自胶结固化含有大量硫酸钙含有大量硫酸钙和亚硫酸钙的废和亚硫酸钙的废物物1.1.烧结体的性质稳定，结构强度高烧结体的性质稳定，结构强度高2.2.烧结体不具生物反应性及着
43、火性烧结体不具生物反应性及着火性1.1.应用面较为狭窄应用面较为狭窄2.2.需要特殊的设备及专业人员需要特殊的设备及专业人员 基础层要求基础层要求 粘土资源粘土资源 不危及饮用水不危及饮用水 不危及地下水不危及地下水 地层岩性均匀地层岩性均匀 地质构造地质构造 稳定稳定其它相关防护其它相关防护距离距离 敏感点敏感点可直接入场的可直接入场的 预处理后方能预处理后方能 禁止填埋的禁止填埋的 废物达标废物达标 分层碾压分层碾压 栏杆和大门栏杆和大门 填埋表面坡度填埋表面坡度 工作面工作面 标志牌标志牌 运行机械运行机械 管理人员管理人员渗滤液渗滤液填埋气填埋气多层结构多层结构 30年年 管理工作管理
44、工作 检查项目检查项目 检查的频率检查的频率场址选择要场址选择要求求入场要求入场要求填埋运行管填埋运行管理要求理要求填埋场污染填埋场污染控制控制封场及封场封场及封场后管理后管理可以直接入场填埋的废物：可以直接入场填埋的废物：1.根据根据固体废物浸出毒性浸出方法固体废物浸出毒性浸出方法（HJ557-2009 GB50861995）和和固体废物浸出毒性测定方法固体废物浸出毒性测定方法（GB/T15555.1-111995）测得的废物浸）测得的废物浸出液中有一种或一种以上有害成分浓度超过出液中有一种或一种以上有害成分浓度超过危险废物鉴别标准危险废物鉴别标准 浸出毒性浸出毒性鉴别鉴别（GB5085.3
45、-2007）中的标准值并低于表）中的标准值并低于表1中的允许进入填埋区控制限中的允许进入填埋区控制限值的废物；值的废物；2.根据根据固体废物浸出毒性浸出方法固体废物浸出毒性浸出方法（HJ557-2009）和）和固体废物浸出固体废物浸出毒性测定方法毒性测定方法（GB/T15555.121995）测得的废物浸出液的）测得的废物浸出液的pH值在值在7.012.0之间的废物。之间的废物。禁止填埋的废物：禁止填埋的废物：1.1.医疗废物；医疗废物；2.2.与衬层具有不相容性反应的废物。与衬层具有不相容性反应的废物。需经预处理后方能入场填埋的废物：需经预处理后方能入场填埋的废物：1.1.根据根据固体废物浸
46、出毒性浸出方法固体废物浸出毒性浸出方法（GB5086GB508619951995）和）和固体废固体废物浸出毒性测定方法物浸出毒性测定方法（GB/T15555.1-11GB/T15555.1-1119951995）测得的废物浸出液中任）测得的废物浸出液中任何一种有害成分浓度超过表何一种有害成分浓度超过表1 1中允许进入填埋区的控制限值的废物；中允许进入填埋区的控制限值的废物；2.2.根据根据固体废物浸出毒性浸出方法固体废物浸出毒性浸出方法（GB5086GB508619951995）和）和固体废固体废物浸出毒性测定方法物浸出毒性测定方法（GB/T15555.12GB/T15555.12199519
47、95）测得的废物浸出液的）测得的废物浸出液的pHpH值值小于小于7.07.0和大于和大于12.012.0的废物；的废物；3.3.本身具有反应性、易燃性的废物；本身具有反应性、易燃性的废物；4.4.含水率高于含水率高于85%85%的废物；的废物；5.5.液体废物。液体废物。表表1 危险废物允许进入填埋区的控制限值危险废物允许进入填埋区的控制限值序号项目稳定化控制限制（mg/L）1有机汞0.0012汞及其化合物（以总汞计）0.253铅（以总铅计）54镉（以总镉计）0.505总铬126六价铬2.507铜及其化合物（以总铜计）758锌及其化合物（以总锌计）759铍及其化合物（以总铍计）0.2010钡及
48、其化合物（以总钡计）15011镍及其化合物（以总镍计）1512砷及其化合物（以总砷计）2.513无机氟化物（不包括氟化钙）10014氰化物（以CN计）5l工程：工程：面积面积交通位置交通位置地形地貌地形地貌地质地质土壤土壤l环境：环境：大气大气生态生态噪声噪声土地利用土地利用文化文化法律法规法律法规公众公众/政治政治l经济：经济：征地费用征地费用建设费用建设费用运营费用运营费用利润利润预处理系统预处理系统安全填安全填埋场系埋场系统组成统组成分析和鉴别系统分析和鉴别系统填埋场监测系统填埋场监测系统防渗系统防渗系统渗滤液控制系统渗滤液控制系统应急系统应急系统接收及贮存系统接收及贮存系统安全填埋场系
49、统组成安全填埋场系统组成接纳难处置废物的填埋场，对接纳废物进行检查和分接纳难处置废物的填埋场，对接纳废物进行检查和分析是十分必要的。它是为了保证执行废物处置许可证析是十分必要的。它是为了保证执行废物处置许可证的要求，保障废物作业人员的健康和安全，证实所选的要求，保障废物作业人员的健康和安全，证实所选用的处置方法是否适用。一般对接纳的废物应该按规用的处置方法是否适用。一般对接纳的废物应该按规定进行监测和取样。对于接收限定范围的难处置废物定进行监测和取样。对于接收限定范围的难处置废物的小型填埋场，只需要配备基本分析设备。如有必要，的小型填埋场，只需要配备基本分析设备。如有必要，可送到中心实验室或外
50、单位进行详细分析。可送到中心实验室或外单位进行详细分析。入场废物分析入场废物分析渗滤液监测渗滤液监测 渗滤液监测主要是测定填埋场渗滤液的初始水质和渗滤液监测主要是测定填埋场渗滤液的初始水质和经污水处理设施处理后的排放水质。监测的目的是为了经污水处理设施处理后的排放水质。监测的目的是为了掌握渗滤液水质与填埋年份的关系，以及检查污水处理掌握渗滤液水质与填埋年份的关系，以及检查污水处理设施的处理效果和排放水质是否符合排放要求。设施的处理效果和排放水质是否符合排放要求。（1 1）利用填埋场每个集水井进行水位和水质监测；）利用填埋场每个集水井进行水位和水质监测；（2 2）采样频率应根据填埋物特性、覆盖层
