1、 王王 荟荟江苏省环境监测中心江苏省环境监测中心二一六年十一月二一六年十一月 第一部分 的概述 第二部分 监测技术 第三部分 案例简介 沸点小于沸点小于，室温下饱和蒸气压超过的有，室温下饱和蒸气压超过的有机物。其主要成分为：烃类、氧烃类、含卤烃机物。其主要成分为：烃类、氧烃类、含卤烃类、氮烃及硫烃类、低沸点的多环芳烃类等。类、氮烃及硫烃类、低沸点的多环芳烃类等。是一大类混合物，其理化性质、环境危害是一大类混合物，其理化性质、环境危害程度千差万别。程度千差万别。在我国环境质量标准及排放标准中并无挥在我国环境质量标准及排放标准中并无挥发性有机物这一控制指标发性有机物这一控制指标 （）许多物质具有多
2、种毒性，直接对人民的健康有严重的危害，已被列为国内外优先控制污染物名单；（）少数物质具有特別的臭味，引起民众强烈反应；（）部分和经过一系列的光化学反应形成二次污染，造成臭氧()浓度升高，而臭氧是光化学烟雾的主要成分。（）氟氯烃在平流层破坏臭氧层 大气污染物综合排放标准 汽车涂料中有害物质限量 锅炉大气污染物排放标准 河北省工业企业挥发性有机物排放控制标准 天津市工业企业挥发性有机物排放控制标准 广东省地方标准表面涂装(汽车制造业)挥发性有机化合物排放标准.全国污染源普查增加了调查，摸清各类排放源信息和排放清单，制定全国减排方案并监督实施。方法采用吸附剂采样分析挥发性有机物，主要针对沸点在方法采
3、用吸附剂采样分析挥发性有机物，主要针对沸点在的挥发性有机物；的挥发性有机物；方法采用碳分子筛吸附剂采样分析挥发性有机物，主要针对方法采用碳分子筛吸附剂采样分析挥发性有机物，主要针对碳分子数较少，挥发性强的有机污染物。碳分子数较少，挥发性强的有机污染物。采用罐采样气相色谱法（或质谱法）测定环境空气中挥发性采用罐采样气相色谱法（或质谱法）测定环境空气中挥发性有机物，主要针对常见非极性挥发性有机物，该方法前处理有机物，主要针对常见非极性挥发性有机物，该方法前处理采用渗透膜除水，除水时会损失部分极性化合物，同时对罐采用渗透膜除水，除水时会损失部分极性化合物，同时对罐的惰性处理要求不高。的惰性处理要求不
4、高。采用罐采样气相色谱质谱法测定环境空气中挥发性有机物，采用罐采样气相色谱质谱法测定环境空气中挥发性有机物，其目标化合物比较多，有种，此方法降低了水溶性的损失。其目标化合物比较多，有种，此方法降低了水溶性的损失。可分析大多数挥发性有机物。可分析大多数挥发性有机物。采用吸附热解析测定环境空气中挥发性有机物。采用吸附热解析测定环境空气中挥发性有机物。环境空气环境空气 挥发性有机物的测定挥发性有机物的测定 吸附管采样热脱附气相色谱质谱吸附管采样热脱附气相色谱质谱法法(种化合物种化合物)环境空气环境空气 挥发性有机物的测定挥发性有机物的测定 罐采样气相色谱质谱法（种化合罐采样气相色谱质谱法（种化合物物
5、)泄漏和敞开液面排放的挥发性有机物检测技术导则泄漏和敞开液面排放的挥发性有机物检测技术导则(规定了对设备规定了对设备泄漏和敞开液面等无组织排放源的泄漏和敞开液面等无组织排放源的 的检测方法、仪器设备要求、的检测方法、仪器设备要求、质量保证与控制等质量保证与控制等)固定污染源废气固定污染源废气 挥发性有机物的采样挥发性有机物的采样 气袋法（规定了使用聚氟气袋法（规定了使用聚氟乙烯（）等氟聚合物薄膜气袋手工采集温度低于乙烯（）等氟聚合物薄膜气袋手工采集温度低于的固定污染源废的固定污染源废气中种挥发性有机物（）的方法。）气中种挥发性有机物（）的方法。）固定污染源废气固定污染源废气 挥发性有机物的测定
6、挥发性有机物的测定 固相吸附热脱附气相固相吸附热脱附气相色谱质谱法色谱质谱法(种化合物种化合物)工作场所空气污染物检测方法：类物质工作场所空气污染物检测方法：类物质苯乙烯溶剂解吸气相色谱法三氯乙烯 溶剂解吸气相色谱法氯苯 或空气和废气监测分析方法（第四版）溶剂解吸气相色谱法顺二氯丙烯溶剂解吸气相色谱法顺二氯乙烯溶剂解吸气相色谱法二氯苯溶剂解吸气相色谱法四氯乙烯溶剂解吸气相色谱法溶剂解吸气相色谱法二氯苯溶剂解吸气相色谱法氯乙烯直接进样气相色谱法溶剂解吸气相色谱法二氯苯溶剂解吸气相色谱法氯乙烷三氯苯溶剂解吸气相色谱法三氯三氟乙烷二氯乙烷 溶剂解吸气相色谱法二氯二氟甲烷二氯乙烷溶剂解吸气相色谱法六氯
7、丁二烯二氯丙烷溶剂解吸气相色谱法乙苯空气和废气监测分析方法（第四版）溶剂解吸气相色谱法二氯甲烷直接进样或溶剂解吸三甲苯空气和废气监测分析方法（第四版）溶剂解吸气相色谱法三甲苯溶剂解吸气相色谱法溴甲烷直接进样气相色谱法苯或空气和废气监测分析方法（第四版）溶剂解吸气相色谱法四氯化碳溶剂解吸气相色谱法二溴乙烷溶剂解吸气相色谱法甲苯溶剂解吸气相色谱法四氯乙烷溶剂解吸气相色谱法氯仿溶剂解吸气相色谱法间二甲苯溶剂解吸气相色谱法氯甲烷直接进样气相色谱法邻二甲苯溶剂解吸气相色谱法采样方法采样方法 容器捕集法：聚合袋（气袋）、玻璃容器和真空罐容器捕集法：聚合袋（气袋）、玻璃容器和真空罐 吸 附 剂 吸 附：固
8、体 碳 吸 附 剂、聚 合 物 吸 附 剂吸 附 剂 吸 附：固 体 碳 吸 附 剂、聚 合 物 吸 附 剂（类）、液体（甲醇、甲醛等）类）、液体（甲醇、甲醛等）分析方法分析方法 直接进样热解析溶剂解析气相色谱法直接进样热解析溶剂解析气相色谱法 热解析预浓缩气相色谱质谱法热解析预浓缩气相色谱质谱法针筒或气袋：针筒或气袋：没有富集功能、样品保存期短没有富集功能、样品保存期短运输过程中容易出现吸附、泄露、运输过程中容易出现吸附、泄露、破损、污染等现象。破损、污染等现象。分析成本低、易操作分析成本低、易操作 材料是氟化聚乙烯薄膜。材料是氟化聚乙烯薄膜。使用温度不超过使用温度不超过 不适用高极性化合物
9、取样，如醇类和胺不适用高极性化合物取样，如醇类和胺类类.低分子化合物可能会渗透低分子化合物可能会渗透.硫醇及硫化氢等含硫化合物样品保存期硫醇及硫化氢等含硫化合物样品保存期不要超过小时。不要超过小时。一般样品不超过小时。一般样品不超过小时。对光敏感的样品可以使用不透光的品种对光敏感的样品可以使用不透光的品种 在少数情况可重复使用。在少数情况可重复使用。取样不要超过容量的取样不要超过容量的 飞机运输样品是须将样品充至容量以下。飞机运输样品是须将样品充至容量以下。固体吸附剂：固体吸附剂：具有选择性具有选择性存在穿透风险存在穿透风险解析效率问题解析效率问题方法灵敏方法灵敏硅烷化真空罐：硅烷化真空罐：不
10、存在穿透和溶剂污染问不存在穿透和溶剂污染问题题有效质控（样品平行、加有效质控（样品平行、加标）标）运行成本高、清洗困难运行成本高、清洗困难不锈钢罐不锈钢罐 、电子抛光电子抛光()()融氧硅涂层融氧硅涂层 含硫化合物含硫化合物使用注意：使用注意：避免机械碰撞变形避免机械碰撞变形避免清洗温度过高加热不均匀避免清洗温度过高加热不均匀装过高浓度样品装过高浓度样品,清洗后要确认空白清洗后要确认空白罐清洗装置罐清洗装置小时均值：小时均值：限流阀、过滤限流阀、过滤器、流量计器、流量计拿到现场，直接打开阀门。由于罐体内部是真空负压，环境中的空气进入拿到现场，直接打开阀门。由于罐体内部是真空负压，环境中的空气进
11、入罐子。罐子。车间、化学品储藏室里的空气采集车间、化学品储藏室里的空气采集机电产品、日用消费品机电产品、日用消费品 挥发率采集挥发率采集泄露泄露 采集采集土壤气采集土壤中在地下米处土壤中在地下米处.气相色谱：气相色谱：罐采样测定挥发性有机物仪器罐采样测定挥发性有机物仪器自动进样器和浓缩预浓缩装置三、实例简介 汽车涂装排放的 选取不同生产、处理工艺，具有代表性的典型汽车涂装企业开展排放监测。汽车表面涂装工艺主要分为溶剂型和水性工艺。汽车企业汽车企业涂料类型涂料类型主要涂料供应商主要涂料供应商主要成分主要成分年产万辆小轿车年产万辆小轿车（欧系）（欧系）树脂漆、环氧树脂漆、醇酸树脂漆、聚酯漆、氨基漆
12、德国巴斯夫美国杜邦二甲苯、乙酸丁酯、乙苯、正丁醇、，三甲苯、溶剂石脑油（轻芳香烃族）年产万辆小轿车年产万辆小轿车（日系）（日系）树脂漆、环氧树脂漆、醇酸树脂漆、聚酯漆、氨基漆日本立邦日本关西二甲苯、甲苯、乙酸丁酯、异丁醇、石脑油（芳香烃族）、乙酸乙酯、乙二醇丁醚年产万辆小轿车年产万辆小轿车（韩系）（韩系）树脂漆、环氧树脂漆、醇酸树脂漆、聚酯漆、氨基漆韩国乙酸丁酯、甲苯、，三甲苯、溶剂石脑油（轻芳香烃族）、正丁醇、甲苯年产万辆小轿车（国产）年产万辆小轿车（国产）树脂漆、环氧树脂漆、醇酸树脂漆、聚酯漆、氨基漆德国巴斯夫美国乙酸丁酯、二甲苯、，三甲苯、正丁醇、萘、乙二醇丁醚醋酸酯年产万辆轻型客车年产
13、万辆轻型客车聚酯漆、天然树脂漆、环氧树脂漆日本关西醇酸树脂、聚酯树脂、氨基树脂、二甲苯、正丁醇轻型卡车轻型卡车聚酯漆、天然树脂漆、环氧树脂漆日本关西醇酸树脂、聚酯树脂、氨基树脂、二甲苯、正丁醇小结小结使用原料中的主要物种为：乙酸丁酯、二甲苯、，三甲苯、正丁醇、异丁醇、乙酸乙酯和石脑油（芳香烃族）等汽车表面涂装使用原料中的主要物种（）用量大：特征因子特征因子毒性及危害毒性及危害间对二甲苯间对二甲苯中等毒性。中等毒性。(大鼠经口大鼠经口)，(大鼠吸入大鼠吸入)，小时，大鼠经口最低中毒剂量（）：小时，大鼠经口最低中毒剂量（）：。二甲苯对眼睛及上呼吸道有刺。二甲苯对眼睛及上呼吸道有刺激作用，高浓度对中
14、枢神经有麻醉作用，短时吸入较高浓度本品可出现眼及上呼吸道刺激等症状。激作用，高浓度对中枢神经有麻醉作用，短时吸入较高浓度本品可出现眼及上呼吸道刺激等症状。邻二甲苯邻二甲苯甲乙酮甲乙酮低毒。：低毒。：(大鼠经口大鼠经口)，(兔经皮兔经皮)。对眼鼻、喉、粘膜有刺激性。长期接触可致皮炎。对眼鼻、喉、粘膜有刺激性。长期接触可致皮炎。乙苯乙苯中等毒性。本品对皮肤、粘膜有较强刺激性，高浓度有麻醉作用。：中等毒性。本品对皮肤、粘膜有较强刺激性，高浓度有麻醉作用。：（大鼠经口），（大鼠经口），（兔经皮）。（兔经皮）。甲苯甲苯中等毒性。：中等毒性。：（大鼠经口）（大鼠经口）（兔经皮），：（兔经皮），：小时小时（
15、小鼠吸入）（小鼠吸入）;对皮肤、粘膜有刺激作用，对中枢神经系统对皮肤、粘膜有刺激作用，对中枢神经系统有麻醉作用。有麻醉作用。三甲苯三甲苯低毒。蒸气或雾对眼、粘膜和上呼吸道有刺激性。接触后可引起头痛、头晕、恶心、麻醉作用。可引起皮炎。低毒。蒸气或雾对眼、粘膜和上呼吸道有刺激性。接触后可引起头痛、头晕、恶心、麻醉作用。可引起皮炎。三甲苯毒性强度与二甲苯相同。空气中最高容许浓度为。三甲苯毒性强度与二甲苯相同。空气中最高容许浓度为。三甲苯三甲苯苯苯中等毒性。中等毒性。:(大鼠经口大鼠经口)；(小鼠经皮小鼠经皮)。高浓度苯对中枢神经系统有麻醉作用，引起急性中毒；长期接触苯对。高浓度苯对中枢神经系统有麻醉
16、作用，引起急性中毒；长期接触苯对造血系统有损害，引起慢性中毒。造血系统有损害，引起慢性中毒。苯乙烯苯乙烯 对眼和上呼吸道粘膜有刺激和麻醉作用。高浓度时，立即引起眼及上呼吸道粘膜等的刺激反应。异丙醇异丙醇低毒。：低毒。：(大鼠经口大鼠经口)；(兔经皮兔经皮)。接触高浓度蒸气出现头痛、倦睡、共济失调以及眼、鼻、喉刺激症状。长。接触高浓度蒸气出现头痛、倦睡、共济失调以及眼、鼻、喉刺激症状。长期皮肤接触可致皮肤干燥、皲裂。期皮肤接触可致皮肤干燥、皲裂。乙酸乙酯乙酸乙酯低毒。：低毒。：(大鼠经口）；（兔经口）；大鼠经口）；（兔经口）；，小时（大鼠吸入）；人吸入分钟，严重毒性反应；人吸入，有病症。，小时（
17、大鼠吸入）；人吸入分钟，严重毒性反应；人吸入，有病症。丙酮丙酮微毒性，对神经系统有麻醉作用，并对黏膜有刺激作用。微毒性，对神经系统有麻醉作用，并对黏膜有刺激作用。甲基异丁基酮甲基异丁基酮：(大鼠经口)：小时(大鼠吸入)；人吸入()时引起中枢神经系统的抑制和麻醉。正丁醇正丁醇低毒。本品具有刺激和麻醉作用。主要症状为眼、鼻、喉部刺激，在角膜浅层形成半透明的空泡，头痛，头低毒。本品具有刺激和麻醉作用。主要症状为眼、鼻、喉部刺激，在角膜浅层形成半透明的空泡，头痛，头晕和嗜睡，手部可以生接触性皮炎。晕和嗜睡，手部可以生接触性皮炎。异丁醇异丁醇微毒性。口服微毒性。口服 大鼠大鼠:(大鼠经口大鼠经口);（兔
18、经皮）；轻度刺激皮肤，强烈刺激眼睛、粘膜和呼吸道。接触高浓度的（兔经皮）；轻度刺激皮肤，强烈刺激眼睛、粘膜和呼吸道。接触高浓度的蒸气可引起暂时性麻醉。蒸气可引起暂时性麻醉。乙酸丁酯乙酸丁酯低毒。（大鼠经口）。对眼及上呼吸道均有强烈的刺激作用，有麻醉作用。低毒。（大鼠经口）。对眼及上呼吸道均有强烈的刺激作用，有麻醉作用。间对二甲苯间对二甲苯邻二甲苯邻二甲苯甲乙酮甲乙酮乙苯乙苯甲苯甲苯三甲苯三甲苯三甲苯三甲苯苯苯苯乙烯苯乙烯异丙醇乙酸乙酯丙酮甲基异丁基酮正丁醇异丁醇乙酸丁酯 物种光化学反应活性分析（）根据美国加利福尼亚州空气资源管理委员会（）研究（）光化学反应活性强预留采样口采样口温度：吸附剂：苯系物、采样袋：针筒：非甲烷总烃真空罐：固体吸附剂的选择性，可能会遗漏一些物质。真空罐采样便利、不吸附、准确，但清洗繁琐；气袋对沸点稍高的会有不同程度的吸附，分析前最好烘烤半小时。固定污染源废气会存在高温的问题；
