1、 第三章第三章 磺化和硫酸化磺化和硫酸化3.1 芳环上的取代磺化芳环上的取代磺化3.2 -烯烃用三氧化硫的取代磺化烯烃用三氧化硫的取代磺化3.3 高碳脂肪酸甲酯用三氧化硫的取代磺化高碳脂肪酸甲酯用三氧化硫的取代磺化3.4 链烷烃用二氧化硫的磺氧化和磺氯化链烷烃用二氧化硫的磺氧化和磺氯化3.5 烯烃与亚硫酸盐的加成磺化烯烃与亚硫酸盐的加成磺化3.6 亚硫酸盐的置换磺化亚硫酸盐的置换磺化3.7 烯烃的硫酸化烯烃的硫酸化3.8 脂肪醇的硫酸化脂肪醇的硫酸化3.9 聚氧乙烯醚的硫酸化聚氧乙烯醚的硫酸化返回 向有机化合物分子引入向有机化合物分子引入磺酸基磺酸基(-(-SO3H)的反应叫做的反应叫做磺化磺
2、化。H2SO4SO3HH2O+磺化磺化NNNNNNNNCu(SO3H)2-4磺化铜酞菁磺化铜酞菁酸性染料对蛋白质纤维上染酸性染料对蛋白质纤维上染胶束阴离子表面活性剂阴离子表面活性剂H2OH+HOOC-Wool-NH2HOOC-Wool-NH3+Dye-SO3-HOOC-Wool-NH3+-O3S-Dye.C12H25SO3NaC12H25SO3-SO3HOH碱性水解碱性水解OOClClClClOHOHSO3HHO3SOHSO3HHO3SBrOHBr磺化磺化溴化溴化水解水解H+O2NClH2NOCH3.O2NNHOCH3+O2NClSO3HO2NNHSO3HOCH3+芳氨基化芳氨基化磺化磺化H2
3、NOCH3.芳氨基化芳氨基化H+，水解水解发烟硫酸（发烟硫酸（SO3H2SO4）氯磺酸（氯磺酸（ClSO3H）浓硫酸（浓浓硫酸（浓H2SO4）九二酸（九二酸（92929393）九八酸（九八酸（9898）三氧化硫（三氧化硫（SO3）2020252560606565其它：氨基磺酸（其它：氨基磺酸（NH2SO3H）、亚硫酸盐（）、亚硫酸盐（Na2SO3）脂肪族脂肪族化合物化合物加成磺化（加成磺化（NaHSO3）置换磺化置换磺化游离基反应游离基反应氧磺化（氧磺化（SO2O2）氯磺化（氯磺化（SO2Cl2）芳香族芳香族化合物化合物置换磺化（亚硫酸盐法）置换磺化（亚硫酸盐法）亲电取代亲电取代3.1 芳环上
4、的取代磺化芳环上的取代磺化2.芳环上取代磺化的主要方法：芳环上取代磺化的主要方法：(1)过量硫酸磺化法及硫酸化法过量硫酸磺化法及硫酸化法(2)共沸去水磺化法共沸去水磺化法(3)芳伯胺的烘焙磺化法芳伯胺的烘焙磺化法(4)氯磺酸磺化法氯磺酸磺化法(5)三氧化硫磺化法三氧化硫磺化法(6)亚硫酸盐磺化法亚硫酸盐磺化法1.在芳环上引入磺基的主要目的：在芳环上引入磺基的主要目的：(1)使产品具有水溶性、酸性、表面活性或对纤维素具有亲和力；使产品具有水溶性、酸性、表面活性或对纤维素具有亲和力；(2)将磺基转化为将磺基转化为OH、NH2、CN、Cl等取代基；等取代基；(3)先在芳环上引入磺基，完成特定反应后，
5、再将磺基水解掉。先在芳环上引入磺基，完成特定反应后，再将磺基水解掉。返回SO3HSO3H100%H2SO465发烟硫酸1456085异构化15565发烟硫酸SO3HHO3SSO3HSO3HHO3SSO3HHO3SSO3HHO3SSO3HHO3SSO3HSO3HSO3HHO3S(1)过量硫酸磺化法及硫酸化法过量硫酸磺化法及硫酸化法以萘为原料，用过量硫酸磺化可得不同的磺化产物。根据产物的性以萘为原料，用过量硫酸磺化可得不同的磺化产物。根据产物的性质来判断反应终点：试样能完全溶于碳酸钠溶液、清水或食盐水中质来判断反应终点：试样能完全溶于碳酸钠溶液、清水或食盐水中 返回X%发烟硫酸的含义：发烟硫酸的含
6、义：100g酸中，酸中，Xg游离的游离的SO3和和(100X)g H2SO4浓度换算关系：浓度换算关系：(H2SO4)=100+0.225(SO3)(SO3)=4.44(H2SO4)100)3SO 解析：发烟硫酸解析：发烟硫酸(SO3)换算为换算为(H2SO4)H2OSO3H2SO4801898XY(H2SO4)100 xy100 x(98/80)x100(18/80)x例如：例如：20%发烟硫酸换算为发烟硫酸换算为(H2SO4)，酸中含为，酸中含为80g H2SO420g三氧化硫折算为三氧化硫折算为H2SO4：(98/80)20g，100g酸中含有酸中含有H2SO4量为量为80+98/802
7、0g(1)过量硫酸磺化法及硫酸化法过量硫酸磺化法及硫酸化法发烟硫酸的含义及换算发烟硫酸的含义及换算返回值值的含义及换算的含义及换算(1)过量硫酸磺化法及硫酸化法过量硫酸磺化法及硫酸化法(1)当硫酸浓度降低至反应停止时，剩余的硫酸叫做废酸。习惯上当硫酸浓度降低至反应停止时，剩余的硫酸叫做废酸。习惯上把这种废酸以三氧化硫的重量百分数来表示，称之为把这种废酸以三氧化硫的重量百分数来表示，称之为“”值。值。易磺化，易磺化，值要求低；难磺化，值要求低；难磺化，值要求高。值要求高。(2)值计算单磺化取代的值计算单磺化取代的 磺化剂用量消耗量废酸含量磺化剂用量消耗量废酸含量表示原料中表示原料中SO3的重量百
8、分数，以的重量百分数，以1mol磺化产物为基准，磺化产物为基准，X%=80+(X80)%，80(100)Xa1.纯纯SO3，100，则，则X802.发烟硫酸，发烟硫酸，H2SO4浓度越高，则浓度越高，则越小，越小，X要求的越大要求的越大3.，X趋于无穷趋于无穷返回(3)芳伯胺的烘焙磺化法芳伯胺的烘焙磺化法适用于芳香族伯胺的磺化，磺基主要进入氨基的对位，当对位适用于芳香族伯胺的磺化，磺基主要进入氨基的对位，当对位被占据时才进入邻位。此法可降低硫酸的用量。被占据时才进入邻位。此法可降低硫酸的用量。邻氨基苯甲醚、邻氨基苯甲醚、5-氨基水杨酸、氨基水杨酸、2,5-二氯苯胺等在高温下易焦化的二氯苯胺等在
9、高温下易焦化的苯系芳胺不易采用烘培法，而要用过量硫酸或发烟硫酸磺化法。苯系芳胺不易采用烘培法，而要用过量硫酸或发烟硫酸磺化法。在低温磺化时磺基将进入甲氧基的邻对位而不是氨基的邻对位。在低温磺化时磺基将进入甲氧基的邻对位而不是氨基的邻对位。NH2SO3HNH2SO3HNH2CH3CH3SO3HNH2ClSO3HNH2SO3HClNH2SO3HNH2H2SO4NH3 HSO4NHSOOOHNHHSOOOHHNHHHSO3HNH2SO3HH+H2OH+2 H+返回由于氯原子的电负性较大，硫原子带有较大部分的正电荷，所以氯磺由于氯原子的电负性较大，硫原子带有较大部分的正电荷，所以氯磺酸的磺化能力很强，
10、磺化能力很强，仅次于三氧化硫；氯磺酸遇水分酸的磺化能力很强，磺化能力很强，仅次于三氧化硫；氯磺酸遇水分解成硫酸和氯化氢。解成硫酸和氯化氢。氯磺酸磺化时，根据氯磺酸用量的不同可制得芳磺酸或芳磺酰氯。等氯磺酸磺化时，根据氯磺酸用量的不同可制得芳磺酸或芳磺酰氯。等分子比或稍过量的氯磺酸磺化，得到芳磺酸；过量很多的氯磺酸磺化，分子比或稍过量的氯磺酸磺化，得到芳磺酸；过量很多的氯磺酸磺化，得到芳磺酰氯。得到芳磺酰氯。(4)氯磺酸氯磺酸磺化法磺化法ArHClSO3HHClArSO2OHArSO2ClH2SO4ArSO3HClSO3H返回(5)三氧化硫三氧化硫磺化法磺化法由于由于SO3非常活泼非常活泼注意温
11、度控制和加料顺序注意温度控制和加料顺序1.优点：不生成水，用量可接近理论量，反应迅速，三废少，经济合优点：不生成水，用量可接近理论量，反应迅速，三废少，经济合理。理。2.缺点：熔沸点接近，液相区窄，瞬时放热大，易引起物料局部过热缺点：熔沸点接近，液相区窄，瞬时放热大，易引起物料局部过热而焦化，本身易聚合。而焦化，本身易聚合。3.三氧化硫磺化的方式：三氧化硫磺化的方式：气体三氧化硫的磺化气体三氧化硫的磺化 液体三氧化硫磺化液体三氧化硫磺化 三氧化硫溶剂法磺化三氧化硫溶剂法磺化返回(6)亚硫酸盐亚硫酸盐磺化法磺化法用亚硫酸盐的磺化是一种亲核置换的磺化法，用于将芳环上的卤素或用亚硫酸盐的磺化是一种亲
12、核置换的磺化法，用于将芳环上的卤素或硝基置换成磺基硝基置换成磺基。例如，例如，2,4-二硝基苯磺酸钠的制备二硝基苯磺酸钠的制备ClNO2NO222NaHSO3MgOHSO3NaNO2NO22MgCl2H2O6065蒽醌蒽醌-1-磺酸的制备磺酸的制备Na2SO3100102OONO2OOSO3NaNaNO2Na2SO3NaNO2NO2NO2NO2SO3Na苯系多硝基物的精制苯系多硝基物的精制 返回3.2-烯烃用三氧化硫的取代磺化烯烃用三氧化硫的取代磺化RCH2CH2CHCH2+SO3亲电加成RCH2CH2CHCH2SO3碳正离子中间体(1)脱质子RCH2CH2CHCHSO3H环合开环RCH2CH
13、2CHCH2OSO21,2-磺酸内酯氢转移RCH2CHCH2CH2SO3环合开环RCH2CHCH2CH2OSO21,3-磺酸内酯RCH2CHSO3H脱质子CHCH2氢转移RCHCH2CH2CH2SO3环合开环RCHCH2CH2CH2OSO21,4-磺酸内酯RCH脱质子CHCH2CH2碳正离子中间体(3)碳正离子中间体(2)SO3H(老化)(老化)(老化)3.2.1 反应历程反应历程从从-烯烃与烯烃与SO3的主要反应产物看，是磺基取代了烯烃碳原子上的氢，的主要反应产物看，是磺基取代了烯烃碳原子上的氢，即它是取代反应，但是从反应历程看，则是亲电加成即它是取代反应，但是从反应历程看，则是亲电加成-氢
14、转移反应，氢转移反应，其反应历程可简单表示如下：其反应历程可简单表示如下：返回3.2-烯烃用三氧化硫的取代磺化烯烃用三氧化硫的取代磺化3.2.2 磺化和老化和主要反应条件磺化和老化和主要反应条件3.2.3 老化液的中和与水解老化液的中和与水解RCH2CHSO2CHCH2RCH2CH2SO3HCHCH2ORCH2CHSO3NaCCH2+RCH2CH2CHCH2SO3NaOHRCH2CHCH2CH2OSO2RCH2CHCH2CH2OHSO3NaRCH2CHCHCH2SO3HOSO2RCH2CHCHCH2SO3NaOHSO3NaNaOH2 NaOH2 NaOH 由由-烯烃与烯烃与SO3反应生成反应生
15、成1,2-磺酸内酯是强烈放热的快速可逆反磺酸内酯是强烈放热的快速可逆反应，可在瞬间完成，故要用低浓度的应，可在瞬间完成，故要用低浓度的SO3。由。由1,2-磺酸内酯转变为烯磺酸内酯转变为烯烃磺酸或烃磺酸或1,3-磺酸内酯等产物的反应都是慢速反应，亦称为老化反应。磺酸内酯等产物的反应都是慢速反应，亦称为老化反应。磺化液在磺化液在30经经35min老化，老化，1,2-磺酸内酯就完全消失。老化时间磺酸内酯就完全消失。老化时间长会生成较多难水解的长会生成较多难水解的1,4-磺酸内酯。磺酸内酯。返回3.3 高碳脂肪酸甲酯用三氧化硫的取代磺化高碳脂肪酸甲酯用三氧化硫的取代磺化RCH2COOCH3+SO3,
16、k1亲电加成RCH2COSO3OCH3(1)(2)k2氢转移RCHCOSO3HOCH3(3)RCHCOOCH3(6)SO3H+SO3k3亲电加成RCHCOSO3HOCH3(4)SO3氢转移k4RCHCOSO3OCH3SO3H,k5(5)老化-SO23.3.2 磺化和老化的主要反应条件磺化和老化的主要反应条件(略略)从反应结果看，磺化反应是亲电取代反应，但实际上这个反应历程从反应结果看，磺化反应是亲电取代反应，但实际上这个反应历程相当复杂，其主要反应可简单表示如下：相当复杂，其主要反应可简单表示如下：3.3.1 反应历程和动力学反应历程和动力学返回返回3.4 链烷烃用二氧化硫的磺氧化和磺氯化链烷
17、烃用二氧化硫的磺氧化和磺氯化3.4.1 链烷烃的磺氧化链烷烃的磺氧化高碳链烷烃高碳链烷烃(C14C18)的磺氧化是以二氧化硫和空气为反应剂的的磺氧化是以二氧化硫和空气为反应剂的自由基链反应，其反应历程可表示如下：自由基链反应，其反应历程可表示如下：引发：引发：链增长：链增长：副反应：副反应：RHR +HR +SO2RSO2光或引发剂OHRSO2+O2RSO2O2RSO2O2+RHRSO2O2H+RSO2O2HRSO2O+RRSO2O+RHRSO3H+RRHOH+H2ORRSO2O2H+H2O +SO2RSO3H+H2SO43.4 链烷烃用二氧化硫的磺氧化和磺氯化链烷烃用二氧化硫的磺氧化和磺氯化
18、3.4.2 链烷烃的磺氯化链烷烃的磺氯化链烷烃的磺氯化是以二氧化硫和氯气为反应剂的自由基链反应，生成链烷烃的磺氯化是以二氧化硫和氯气为反应剂的自由基链反应，生成的产物是磺酰氯，其反应历程可简单表示如下：的产物是磺酰氯，其反应历程可简单表示如下：引发：引发：链增长：链增长：2ClRCl2光Cl+RH+HClR+SO2RSO2RSO2+Cl2RSO2Cl+Cl氯磺化反应是在氯磺化反应是在300 400nm紫外光照射下，在紫外光照射下，在30 65进行的。为进行的。为了抑制烷烃的氯化副反应，了抑制烷烃的氯化副反应，SO2/Cl2的摩尔比为的摩尔比为1.051.101。磺氯。磺氯化产物中伯烷基磺酰氯含
19、量较多，但二磺酰氯含量也高，为了抑制二化产物中伯烷基磺酰氯含量较多，但二磺酰氯含量也高，为了抑制二磺氯化副反应，必须控制链烷烃的转化率。磺氯化副反应，必须控制链烷烃的转化率。返回3.5 烯烃与亚硫酸盐的加成磺化链烷烃烯烃与亚硫酸盐的加成磺化链烷烃烯烃和炔烃与亚硫酸盐的加成磺化一般是通过自由基链反应而烯烃和炔烃与亚硫酸盐的加成磺化一般是通过自由基链反应而完成的，其反应历程可简单表示如下：完成的，其反应历程可简单表示如下：引发：引发：链增长：链增长：HSO3SO3H +RCHCH2RCHCH2SO3SO3 +引发剂RCHCH2SO3+HSO3RCH2CH2SO3SO3+最常用的烯烃是高碳最常用的烯
20、烃是高碳-烯烃烯烃(C10C20)，加成产物是高碳伯烷，加成产物是高碳伯烷基磺酸钠，它也是一类阴离子表面活性剂，性能良好，但基磺酸钠，它也是一类阴离子表面活性剂，性能良好，但-烯烯烃供应量少，价格贵，产品成本高。烃供应量少，价格贵，产品成本高。返回当烯烃的共轭碳原子上连有羰基、硝基、氰基等强吸电子基时，当烯烃的共轭碳原子上连有羰基、硝基、氰基等强吸电子基时，它与亚硫酸盐的反应属亲核加成反应。它与亚硫酸盐的反应属亲核加成反应。3.6 硫酸盐的置换磺化硫酸盐的置换磺化牛磺酸的化学名称是牛磺酸的化学名称是2-氨基乙基磺酸，它的重要的合成路线如下：氨基乙基磺酸，它的重要的合成路线如下：1,2-二氯乙烷
21、先用二氯乙烷先用Na2SO3磺化得磺化得2-氯乙磺酸钠，再氨解。氯乙磺酸钠，再氨解。环氧乙烷先与环氧乙烷先与NaHSO3加成得加成得2-羟基乙基磺酸钠，再氨解。羟基乙基磺酸钠，再氨解。环氧乙烷先用浓氨水胺化得乙醇胺，后者用氯化氢环氧乙烷先用浓氨水胺化得乙醇胺，后者用氯化氢(或溴化氢或溴化氢)氯化氯化(或溴化或溴化)得得2-氯氯(溴溴)乙基胺，最后再用亚硫酸氢钠置换磺化。乙基胺，最后再用亚硫酸氢钠置换磺化。乙醇胺先用浓硫酸酯化得乙醇胺先用浓硫酸酯化得2-氨基乙基酸性硫酸酯，后者再用亚氨基乙基酸性硫酸酯，后者再用亚硫酸钠将磺氧基置换成磺基，反应式如下：硫酸钠将磺氧基置换成磺基，反应式如下：(亲核置
22、换反应亲核置换反应)3.6.1 牛磺酸的制备牛磺酸的制备H2NCH2CH2OH +H2SO4H2NCH2CH2OSO3H +Na2SO3H2NCH2CH2OSO3H +H2OH2NCH2CH2SO3H +Na2SO4返回3.6 硫酸盐的置换磺化硫酸盐的置换磺化3.6.2 苯胺苯胺-2,5-双磺酸双磺酸(2-氨基苯氨基苯-1,4-二磺酸二磺酸)的制备的制备苯胺苯胺-2,5-双磺酸是重要的染料中间体，目前中国主要采用间氨基双磺酸是重要的染料中间体，目前中国主要采用间氨基苯磺酸用发烟硫酸磺化的方法。此法的优点是工艺简单，收率高；苯磺酸用发烟硫酸磺化的方法。此法的优点是工艺简单，收率高；缺点是磺化废液
23、多，难处理。缺点是磺化废液多，难处理。另一条合成路线是氯苯法，其反应式如下：另一条合成路线是氯苯法，其反应式如下：ClClSO3HClSO3HNO2SO3HSO3NaNO2SO3HSO3NaNH2100%H2SO4磺化HNO3硝化Na2SO3置换磺化Fe或H2还原返回3.7 烯烃的硫酸化烯烃的硫酸化3.7.1 高碳高碳-烯烃的硫酸化烯烃的硫酸化烯烃的硫酸化是亲电加成反应，其反应历程可简单表示如下：烯烃的硫酸化是亲电加成反应，其反应历程可简单表示如下：RCHCH2-烯烃H+RCHCH3碳正离子H2SO4RCHCH3OSO2OH一仲烷基酸性硫酸酯RCHCH3RCHCH3OO2SORCHCH3二仲烷
24、基硫酸酯H2ORCHCH3OHH+RCHCH3RCHCH3ORCHCH3仲醇二仲烷基醚RCHCH2RCHCH2n高聚物R2C4H6H+H+H+H+H+返回3.7 烯烃的硫酸化烯烃的硫酸化3.7.1 低碳烯烃的硫酸化低碳烯烃的硫酸化3.7.3 不饱和脂肪酸酯的硫酸化不饱和脂肪酸酯的硫酸化不含羟基的不饱和脂肪酸酯与过量的硫酸的硫酸化反应应用不含羟基的不饱和脂肪酸酯与过量的硫酸的硫酸化反应应用于制备阴离子表面活性剂。例如于制备阴离子表面活性剂。例如CH3(CH2)7CHCH(CH2)7COOC4H9CH3(CH2)7CHCH2(CH2)7COOC4H9OSO3NaH2SO4酸化、NaOH中和05将乙
25、烯与硫酸反应得硫酸单乙酯、硫酸二乙酯和过量硫酸的混合将乙烯与硫酸反应得硫酸单乙酯、硫酸二乙酯和过量硫酸的混合物，经处理得硫酸二乙酯，收率在物，经处理得硫酸二乙酯，收率在85%以上。小规模生产时可用以上。小规模生产时可用乙醇与硫酸反应得硫酸单乙酯，再将后者制成硫酸二乙酯乙醇与硫酸反应得硫酸单乙酯，再将后者制成硫酸二乙酯。返回3.8 脂肪醇的硫酸化脂肪醇的硫酸化3.8.1 高碳脂肪醇的硫酸化高碳脂肪醇的硫酸化高碳脂肪醇硫酸化的反应剂可以是硫酸、氯磺酸、氨基磺酸或高碳脂肪醇硫酸化的反应剂可以是硫酸、氯磺酸、氨基磺酸或三氧化硫，现在工业上都采用三氧化硫三氧化硫，现在工业上都采用三氧化硫-空气混合物作反
26、应剂，空气混合物作反应剂，其反应历程包括两个步骤：其反应历程包括两个步骤：H2SO4酸化ROH+2SO3ROSO2OSO3HROSO2OSO3H+ROHROSO3H2老化稍慢稍快老化时间只需老化时间只需1min，所以实际上并不需要单独的老化器，从，所以实际上并不需要单独的老化器，从降膜反应器流出的反应液经过一定长度的管道后，即可直接降膜反应器流出的反应液经过一定长度的管道后，即可直接进行中和。进行中和。返回3.8 脂肪醇的硫酸化脂肪醇的硫酸化3.8.2 羟基不饱和脂肪酸酯的硫酸化羟基不饱和脂肪酸酯的硫酸化蓖麻油与蓖麻油与SO3-空气混合物反应可得土耳其红油空气混合物反应可得土耳其红油(纤维素染
27、色的匀染剂纤维素染色的匀染剂)CHCH2OHCHCH(CH2)7COO CH2CHCH2CHCH2OHCHCH(CH2)7COOCH3(CH2)5CHCH2OHCHCH(CH2)7COOCH3(CH2)5CH3(CH2)5CH CH2OCHCH(CH2)7COO CH2CHCH2CH CH2OCHCH(CH2)7COOCH3(CH2)5CH CH2OCHCH(CH2)7COOCH3(CH2)5CH3(CH2)5SO3HSO3HSO3HH2SO4或SO3硫酸化小批量生产时一般用质量分数小批量生产时一般用质量分数98%的硫酸在的硫酸在40左右进行硫酸化。左右进行硫酸化。实际上，蓖麻油分子只有一部分
28、羟基硫酸化，不仅可以大大缩短实际上，蓖麻油分子只有一部分羟基硫酸化，不仅可以大大缩短反应时间，而且产品中无机盐含量和游离脂肪酸含量较少。反应时间，而且产品中无机盐含量和游离脂肪酸含量较少。返回3.9 聚氧乙烯醚的硫酸化聚氧乙烯醚的硫酸化高碳脂肪醇和高碳烷基酚的聚氧乙烯醚的酸性硫酸单酯是一类性高碳脂肪醇和高碳烷基酚的聚氧乙烯醚的酸性硫酸单酯是一类性能良好的阴离子表面活性剂。所用聚氧乙烯醚是由高碳醇或高碳能良好的阴离子表面活性剂。所用聚氧乙烯醚是由高碳醇或高碳烷基酚与环氧乙烷的烷基酚与环氧乙烷的O-烷化制得的，它们都含有伯醇基，其硫酸烷化制得的，它们都含有伯醇基，其硫酸化的化学反应和工艺过程与高碳脂肪醇的硫酸化基本相似。化的化学反应和工艺过程与高碳脂肪醇的硫酸化基本相似。H2SO4酸化老化稍慢快速RO(CH2CH2O)nCH2CH2OH +SO3RO(CH2CH2O)nCH2CH2OSO3HSO3HRO(CH2CH2O)nCH2CH2OHRO(CH2CH2O)nCH2CH2OSO3H2RO(CH2CH2O)nCH2CH2OSO3HSO3H返回
