1、滴定反应常数滴定反应常数强酸滴定一元弱酸的滴定曲线强酸滴定一元弱酸的滴定曲线 强碱滴定弱酸的特点和准确滴定的最低要求强碱滴定弱酸的特点和准确滴定的最低要求 对弱酸对弱酸(或弱碱或弱碱)强化的办法强化的办法 在滴定分析中，需引入一个滴定反应常数 Kt但对强碱（或强酸）滴定弱酸（或弱碱）则不然。如强酸强碱的滴定反应常数,WtKK11000.14(一一)滴定反应常数滴定反应常数 滴定反应进行得非常完全。而弱酸（HB）和弱碱（B）互相滴定时：BH+HB+BB-+wbatKKKBHBBBHKwbawbwawKKKKKKKK/)/(/1或可见，由于弱酸可见，由于弱酸Ka和弱碱和弱碱Kb均小于均小于1，则必
2、有，则必有 所以强碱滴定弱酸或强酸滴定弱碱时，往往不如所以强碱滴定弱酸或强酸滴定弱碱时，往往不如强酸强碱相互滴定时那么完全，而弱酸弱碱互相强酸强碱相互滴定时那么完全，而弱酸弱碱互相滴定时就更不完全了。滴定时就更不完全了。强碱（OH-）滴定弱酸（HB）的滴定反应：HBOH-H2OB-+wabtKKKOHHBBK1强酸（H+）滴定弱碱（B）的滴定反应：BH+BH+wbatKKKHBBHK1例：0.1000mol/LNaOH滴定20.00mL 0.1000mol/L HAc 1）滴定前：）滴定前：HAcH2OH3O+Ac-+LmolCKHa/1035.11000.0108.135pH=2.87可见，
3、由于HAc的微弱解离，使pH比同浓度HCl提高2倍。（二）强酸滴定一元弱酸的滴定曲线（二）强酸滴定一元弱酸的滴定曲线 HAc为弱酸（Ka=1.810-5）将发生微弱解离。2）滴定开始至计量点前：）滴定开始至计量点前：lgHAcAcpKpH例如，当滴定NaOH 19.98mL时，HAc决定剩余HAc的体积NaOHHAcV00.20加入剩余VLmolVHAc/1003.598.391000.002.098.1900.201000.0HAc5剩余LmolAc/1000.598.1900.2098.191000.0274.71003.51000.5lg74.4lg52HAcAcpKpHa溶液中未反应的
4、HAc和反应产物Ac-同时存在，组成一 缓冲体系。3）计量点时：）计量点时：+Ac-H2OOH-HAc+溶液中OH-决定于Ac-的浓度 LmolAc/05.000.2000.2000.201000.010514106.5108.110awbKKKLmolCKOHAcb/1027.505.0106.561028.5pOH72.828.514pHpHsp7碱性碱性 滴入20.00mLNaOH，与20.00mLHAc全部反应完全而转化为Ac-，此时4）计量点后：）计量点后：例如：20.02mLNaOH，过量0.02mL。LmolOH/100.502.2000.201000.002.0530.4pOH
5、70.9pH数据列表数据列表滴定曲线滴定曲线由于有过量NaOH存在，抑制了Ac-的水解，溶液的pH值取决于过量NaOH的量，计算方法同强碱滴定强酸。突跃范围加入NaOH（mL）滴定百分数（%）剩余HAc量（mL）过量NaOH量（mL）溶液H+（mol/L）溶液pH值0.0010.0019.980.0050.0099.0020.0010.000.201.3510-32.0010-53.3910-72.874.706.4719.9820.0020.0299.90100.00100.100.200.000.201.8210-81.9010-92.0010-107.748.729.7020.2022.
6、0040.00101.00110.00200.000.202.0020.002.0010-112.0010-123.1610-1310.711.712.50.1000mol/LNaOH滴定滴定20.00Ml0.1000mol/LHAc溶液的溶液的pH值变化值变化突跃范突跃范围围滴定曲线滴定曲线pH246810121002030400.1000mol/LNaOH(mL)SP酚酞酚酞百里酚蓝百里酚蓝甲酚红甲酚红共轭共轭缓冲区缓冲区突跃突跃碱缓冲区碱缓冲区返回返回(三三)强碱滴定弱酸的特点强碱滴定弱酸的特点和准确滴定的最低要求和准确滴定的最低要求 1）强碱滴定弱酸与强碱滴定强酸的主要不同之处在于：）
7、强碱滴定弱酸与强碱滴定强酸的主要不同之处在于：a.计量点附近突跃范围 强碱滴定弱酸窄窄强碱滴定强酸宽宽例、NaOHHAc，pH=7.749.70 例、NaOHHCl，pH=4.319.70 5.4个pH单位 1.96个pH单位 b.计量点前滴定曲线的总变化趋势不同 2）弱酸的强度）弱酸的强度(Ka)对滴定突跃的影响对滴定突跃的影响 4012图图3.7 用强碱滴定用强碱滴定0.1000mol/L不同不同强度弱酸的滴定曲线强度弱酸的滴定曲线1002030246810pHNaOH溶液（溶液（mL）Ka=10-9Ka=10-7Ka=10-5Ka=10-3HCla.当酸的浓度一定时，凡是弱酸的Ka越大，
8、滴定突跃范围越大，否则相反。b.当Ka值一定时，酸的浓度越大，突跃范围也越大。3)酸碱指示剂法准备滴定的最低要求酸碱指示剂法准备滴定的最低要求 判断能否进行强碱滴定弱酸(或强酸滴定弱碱)条件：条件：CspKa10-8 或CspKb10-8 使用前提：使用前提：a.规定终点观测的不确定性为0.2pH单位,也就是说,由于人眼判断能力的限制,用指示剂观察终点时有0.2pH差异；b.保证终点观测误差为0.1%范围内,就要求滴定突跃的大小至少要有0.4pH单位；c.Csp410-4mol/L。(四四)对弱酸对弱酸(或弱碱或弱碱)强化的办法强化的办法 有机络合剂强化弱酸的滴定有机络合剂强化弱酸的滴定 氧化
9、还原反应强化弱酸的滴定氧化还原反应强化弱酸的滴定 沉淀反应强化弱酸的滴定沉淀反应强化弱酸的滴定金属离子强化弱酸的滴定金属离子强化弱酸的滴定例如：NaOH滴定极弱的硼酸（H3BO3）硼酸在水溶液中发生解离:H3BO4H+H2BO3-+Ka=5.810-10硼酸的解离常数很小解离常数很小，即使它的浓度为1mol/L时，也不能按通常的办法进行滴定 向向H3BO3溶液中加入甘露醇溶液中加入甘露醇 H3O+2H2OCCOOOOCCRRRRHHHHB+H3BO3RCHOHRCHOH2+Ka=5.710-10甘露醇甘露醇硼酸硼酸络合酸络合酸Ka=8.410-6滴定曲线滴定曲线 0102030NaOH 溶液（
10、溶液（mL）图图3.8 NaOH滴定滴定H3BO3的滴定曲线的滴定曲线46813pH123571091114百里酚蓝百里酚蓝酚酞酚酞 1.000mol/L NaOH滴定滴定1.000 mol/L H3BO3 0.1000mol/L NaOH滴定滴定0.1000 mol/L H3BO3 0.1000 mol/L NaOH滴定含滴定含0.1，0.2或或0.5 mol/L甘露醇时的甘露醇时的0.1000 mol/L H3BO3 氨基乙酸H2NCH2COOH是很弱的酸,Ka2=1.710-10 例如：例如：加入足量加入足量Cu2+Cu2+HOCOH2NCH2CH2CH2OOOOCCH+NH2NH2+2Cu2Ka2=5.0110-8 氨基乙酸 返回返回2HPO42-+3Ca2+Ca3(PO4)2+2H+例如：用NaOH滴定H3PO4 由于第二级解离产生的HPO42-是极弱的酸(Ka3=4.410-13),不能以NaOH简单地实现第三级直接准确滴定，只能按二元酸被滴定。如果加入适当过量的CaCl2溶液,可定量发生如下反应:全部释全部释放放返回返回例如：例如：H2SO3碘、H2O2或溴水H2SO4使弱酸转化为强酸,然后用NaOH标准溶液滴定,这也可提高滴定的准确度。
