1、第五章 功能高分子5.1液晶高分子液晶的发现液晶的发现 奥地利植物学家莱尼茨尔测定有机物的熔点时，奥地利植物学家莱尼茨尔测定有机物的熔点时，发现某些有机物（发现某些有机物（胆甾醇的苯甲酸脂和醋酸脂胆甾醇的苯甲酸脂和醋酸脂）熔化后会经历一个不透明的熔化后会经历一个不透明的呈白色浑浊液体状态呈白色浑浊液体状态，并发出多彩而美丽的珍珠光泽，只有继续加热到并发出多彩而美丽的珍珠光泽，只有继续加热到某一温度才会变成透明清亮的液体。第二年，德某一温度才会变成透明清亮的液体。第二年，德国物理学家莱曼使用他亲自设计，在当时作为最国物理学家莱曼使用他亲自设计，在当时作为最新式的附有加热装置的新式的附有加热装置的
2、偏光显微镜偏光显微镜对这些脂类化对这些脂类化合物进行了观察。他发现，这类白而浑浊的液体合物进行了观察。他发现，这类白而浑浊的液体外观上虽然属于液体，但却外观上虽然属于液体，但却显示出各向异性晶体显示出各向异性晶体特有的双折射性特有的双折射性。于是莱曼将其命名为。于是莱曼将其命名为“液态晶液态晶体体”，这就是，这就是“液晶液晶”名称的由来。名称的由来。液晶液晶Liquidcrystals(LCs)液晶是介于晶态和液态之间的一种热力学稳定的相态，它既具有晶态的各向异性，又具有液态的流动性液晶高分子液晶高分子 定义：定义：Polymersthatcanexhibitliquidcrystallini
3、ty某些液晶分子可连接成大分子，或者可通过官能团的化学反某些液晶分子可连接成大分子，或者可通过官能团的化学反应连接到高分子骨架上。这些高分子化的液晶在一定条件下应连接到高分子骨架上。这些高分子化的液晶在一定条件下仍可能保持液晶的特征，就形成高分子液晶。仍可能保持液晶的特征，就形成高分子液晶。显示出一般液晶分子的特点显示出一般液晶分子的特点有聚合物的多性能以及多用途有聚合物的多性能以及多用途结构复杂结构复杂 构成：构成：致晶单元致晶单元+高分子链高分子链致晶单元致晶单元(mesogens)(rod-like,disk-likeelements)mustbeincorporatedintopoly
4、merchains 与小分子液晶相比，液晶高分子具有下列特殊性：1）热稳定性大幅度提高；2）热致性高分子液晶有较大的相区间温度；3）粘度大，流动行为与一般溶液显著不同高分子液晶的特点：高分子液晶的特点：从结构上分析，除致晶单元、取代基、端基的影响外，高分子链从结构上分析，除致晶单元、取代基、端基的影响外，高分子链的性质、连接基团的性质均对高分子液晶的相行为产生影响的性质、连接基团的性质均对高分子液晶的相行为产生影响液晶高分子的分类液晶高分子的分类u 根据高分子链中致晶单元的排列形式和有序性的不根据高分子链中致晶单元的排列形式和有序性的不同，高分同，高分 子液晶可分为：子液晶可分为：近晶型近晶型
5、、向列型向列型和和胆甾型胆甾型。至今为止大部分高分子液晶属于至今为止大部分高分子液晶属于向列型液晶。向列型液晶。u 主链型液晶大多数为高强度、高模量材料主链型液晶大多数为高强度、高模量材料u侧链型液晶大多数为功能性材料侧链型液晶大多数为功能性材料溶致性液晶和热致性液晶溶致性液晶和热致性液晶 热致性液晶（热致性液晶（ThermotropicLC）固体固体液晶液晶各向同性液体各向同性液体热热冷冷热热冷冷溶致型液晶（溶致型液晶（LyotropicLC）固体固体液晶液晶各向同性液体各向同性液体+溶剂溶剂+溶剂溶剂-溶剂溶剂-溶剂溶剂 对于溶致性液晶，溶剂与高分子液晶分子之间对于溶致性液晶，溶剂与高分子
6、液晶分子之间的作用起非常重要的作用的作用起非常重要的作用。溶剂的结构和极性决定。溶剂的结构和极性决定了与液晶分子间的亲和力的大小，进而影响液晶分了与液晶分子间的亲和力的大小，进而影响液晶分子在溶液中的构象，能直接影响液晶的形态和稳定子在溶液中的构象，能直接影响液晶的形态和稳定性。性。控制高分子液晶溶液的浓度是控制溶液型高分控制高分子液晶溶液的浓度是控制溶液型高分子液晶相结构的主要手段。子液晶相结构的主要手段。热致性高分子液晶热致性高分子液晶主链型热致性高分子液晶中，最典型最重要的主链型热致性高分子液晶中，最典型最重要的代表是代表是聚酯液晶聚酯液晶。1963年，卡布伦敦公司（年，卡布伦敦公司（C
7、arborundumCo）首先成功地制备了首先成功地制备了对羟基甲酸对羟基甲酸的均聚物（的均聚物（PHB）。）。但由于但由于PHB的熔融温度很高（的熔融温度很高（450），在熔融），在熔融之前，分子链已开始降解。所以并没有什么实用价之前，分子链已开始降解。所以并没有什么实用价值。值。OCO*n70年代中期，美国柯达公司的杰克逊年代中期，美国柯达公司的杰克逊(Jackson)等人将等人将对羟基苯甲酸对羟基苯甲酸与与聚对苯二聚对苯二甲酸乙二醇酯（甲酸乙二醇酯（PET）共聚，成功获得了共聚，成功获得了热致性高分子液晶。热致性高分子液晶。减弱分子间力减弱分子间力降低聚合物熔点降低聚合物熔点减弱聚合物分
8、子的规整度减弱聚合物分子的规整度根据液晶高分子链特点根据液晶高分子链特点主链型、侧链型主链型、侧链型 主链型Main-chain LCPs主链型液晶和侧链型高分子液晶中根据致晶单主链型液晶和侧链型高分子液晶中根据致晶单元的连接方式和形态不同又有许多种类型元的连接方式和形态不同又有许多种类型优异的性能优异的性能u高强度高强度u高模量高模量u高耐热高耐热Xydar的熔点的熔点421，在空气中，在空气中560、在氮气中、在氮气中567才开才开始分解，其热变形温度高达始分解，其热变形温度高达355，可在，可在-50240连续使连续使用，仍有优良的冲击韧性和尺寸稳定性。用，仍有优良的冲击韧性和尺寸稳定性
9、。u极佳的阻燃性极佳的阻燃性在不添加阻燃剂的情况下，在不添加阻燃剂的情况下，TLCP材料对火焰具有自熄性，材料对火焰具有自熄性，可达可达UL-94V-0级级的阻燃性，在火焰中不滴落，不产生有毒的阻燃性，在火焰中不滴落，不产生有毒烟雾烟雾液晶高分子的应用液晶高分子的应用u主链型液晶高分子主链型液晶高分子高强度材料用于航空航天及军事（防弹材料等）高强度材料用于航空航天及军事（防弹材料等）高分子液晶显示材料高分子液晶显示材料 小分子液晶作为显示材料已得到广泛的应用。小分子液晶作为显示材料已得到广泛的应用。高分子液晶的本体粘度比小分子液晶大得多，它的高分子液晶的本体粘度比小分子液晶大得多，它的工作温度
10、、响应时间、阀电压工作温度、响应时间、阀电压等使用性能都不及小等使用性能都不及小分子液晶。为此，人们进行了大量的改性工作。例分子液晶。为此，人们进行了大量的改性工作。例如，选择如，选择柔顺性较好的聚硅氧烷作主链形成侧链型柔顺性较好的聚硅氧烷作主链形成侧链型液晶液晶，同时降低膜的厚度，则可使高分子液晶的响，同时降低膜的厚度，则可使高分子液晶的响应时间大大降低。应时间大大降低。实验室的研究已使这种高分子液晶的响应时间实验室的研究已使这种高分子液晶的响应时间降低到毫秒级、甚至微秒级的水平。由于降低到毫秒级、甚至微秒级的水平。由于高分子液高分子液晶的加工性能晶的加工性能和使用条件较小分子液晶优越得多，
11、和使用条件较小分子液晶优越得多，高分子液晶显示材料的实际应用已为期不远了。高分子液晶显示材料的实际应用已为期不远了。信息贮存介质信息贮存介质首先将存贮介质制成透光的向列型晶体，所测首先将存贮介质制成透光的向列型晶体，所测试的入射光将完全透过，证实没有信息记录。用另试的入射光将完全透过，证实没有信息记录。用另一束激光照射存贮介质时，局部温度升高，聚合物一束激光照射存贮介质时，局部温度升高，聚合物熔融成各向同性的液体，聚合物失去有序度。激光熔融成各向同性的液体，聚合物失去有序度。激光消失后，聚合物凝结为不透光的固体，信号被记消失后，聚合物凝结为不透光的固体，信号被记录。此时，测试光照射时，将只有部
12、分光透过，记录。此时，测试光照射时，将只有部分光透过，记录的信息在室温下将永久被保存。录的信息在室温下将永久被保存。再加热至熔融态后，分子重新排列，消除记录再加热至熔融态后，分子重新排列，消除记录信息，等待新的信息录入。因此可反复读写。信息，等待新的信息录入。因此可反复读写。热致性侧链高分子液晶为基材制作信息贮存介热致性侧链高分子液晶为基材制作信息贮存介质同光盘相比，由于其记录的信息是材料内部特征质同光盘相比，由于其记录的信息是材料内部特征的变化，因此的变化，因此可靠性高，且不怕灰尘和表面划伤，可靠性高，且不怕灰尘和表面划伤，适合与重要数据的长期保存适合与重要数据的长期保存。下图是高分子液晶信
13、。下图是高分子液晶信息贮存示意图。息贮存示意图。5.2离子交换高分子材料与吸附性高分子材料5.2.1基本概念基本概念离子交换树脂是指具有离子交换基团的高分子化合离子交换树脂是指具有离子交换基团的高分子化合物物。它具有一般聚合物所没有的新功能。它具有一般聚合物所没有的新功能离子离子交换功能，本质上属于反应性聚合物。交换功能，本质上属于反应性聚合物。离子交换纤维离子交换纤维是在离子交换树脂基础上发展起来是在离子交换树脂基础上发展起来的一类新型材料。其基本特点与离子交换树脂相同，的一类新型材料。其基本特点与离子交换树脂相同，但外观为纤维状，并还可以不同的织物形式出现，但外观为纤维状，并还可以不同的织
14、物形式出现，如中空纤维、纱线、布、无纺布、毡、纸等。如中空纤维、纱线、布、无纺布、毡、纸等。吸附树脂吸附树脂也是在离子交换树脂基础上发展起也是在离子交换树脂基础上发展起来的一类新型树脂，是指一类多孔性的、来的一类新型树脂，是指一类多孔性的、高度交联的高分子共聚物，又称为高分子高度交联的高分子共聚物，又称为高分子吸附剂。这类高分子材料具有较大的比表吸附剂。这类高分子材料具有较大的比表面积和适当的孔径，可从气相或溶液中吸面积和适当的孔径，可从气相或溶液中吸附某些物质。附某些物质。吸附树脂是指具有特殊吸附功能的一类树脂吸附树脂是指具有特殊吸附功能的一类树脂5.2.2离子交换树脂和吸附树脂的结构离子交
15、换树脂和吸附树脂的结构一、离子交换树脂的结构一、离子交换树脂的结构离子交换树脂是一类带有可离子化基团的三离子交换树脂是一类带有可离子化基团的三维网状高分子材料维网状高分子材料，其外形一般为颗粒状，其外形一般为颗粒状，不溶于水和一般的酸、碱，也不溶于普通不溶于水和一般的酸、碱，也不溶于普通的有机溶剂，如乙醇、丙酮和烃类溶剂。的有机溶剂，如乙醇、丙酮和烃类溶剂。常见的离子交换树脂的粒径为常见的离子交换树脂的粒径为0.31.2nm。聚苯乙烯型阳离子交换树脂的示意图聚苯乙烯型阳离子交换树脂的示意图 从图中可见，树脂由三部分组成：从图中可见，树脂由三部分组成：三维空间结构的三维空间结构的网络骨架；骨架上
16、连接的可离子化的功能基团；网络骨架；骨架上连接的可离子化的功能基团；功能基团上吸附的可交换的离子功能基团上吸附的可交换的离子。强酸型阳离子交换树脂的功能基团是强酸型阳离子交换树脂的功能基团是SO3-H+，它，它可解离出可解离出H+，而，而H+可与周围的外来离子互相交换。可与周围的外来离子互相交换。功能基团是固定在网络骨架上的，不能自由移动。功能基团是固定在网络骨架上的，不能自由移动。由它解离出的离子却能自由移动，并与周围的其由它解离出的离子却能自由移动，并与周围的其他离子互相交换。这种能自由移动的离子称为他离子互相交换。这种能自由移动的离子称为可可交换离子交换离子。通过通过改变浓度差、利用亲和
17、力差别改变浓度差、利用亲和力差别等，使可等，使可交换离子与其他同类型离子进行反复的交交换离子与其他同类型离子进行反复的交换，达到浓缩、分离、提纯、净化等目的。换，达到浓缩、分离、提纯、净化等目的。通常，将通常，将能解离出阳离子、并能与外来能解离出阳离子、并能与外来阳离子进行交换的树脂称作阳离子交换树阳离子进行交换的树脂称作阳离子交换树脂脂；而将；而将能解离出阴离子、并能与外来阴能解离出阴离子、并能与外来阴离子进行交换的树脂称作阴离子交换树脂离子进行交换的树脂称作阴离子交换树脂。二、吸附树脂的结构二、吸附树脂的结构吸附树脂的外观一般为直径为吸附树脂的外观一般为直径为0.31.0 mm的的小圆球小
18、圆球，表面光滑，根据品种和性能的不，表面光滑，根据品种和性能的不同可为乳白色、浅黄色或深褐色。吸附树同可为乳白色、浅黄色或深褐色。吸附树脂的颗粒的大小对性能影响很大。粒径越脂的颗粒的大小对性能影响很大。粒径越小、越均匀，树脂的吸附性能越好。但是小、越均匀，树脂的吸附性能越好。但是粒径太小，使用时对流体的阻力太大，过粒径太小，使用时对流体的阻力太大，过滤困难，并且容易流失。滤困难，并且容易流失。5.2.3“蛇笼树脂蛇笼树脂”在这类树脂中，分别含有两种聚合物，一种带有阳离子交在这类树脂中，分别含有两种聚合物，一种带有阳离子交换基团，一种带有阴离子交换基团。其中一种聚合物换基团，一种带有阴离子交换基
19、团。其中一种聚合物是交联的，而另一种是线型的，恰似蛇被关在笼网是交联的，而另一种是线型的，恰似蛇被关在笼网中，不能漏出，故形象地称为中，不能漏出，故形象地称为“蛇笼树脂蛇笼树脂”。在蛇笼树。在蛇笼树脂中，可以是脂中，可以是交联的阴离子树脂为笼，线型的阳离子交联的阴离子树脂为笼，线型的阳离子树脂为蛇树脂为蛇，也可以是，也可以是交联的阳离子树脂为笼，线型的交联的阳离子树脂为笼，线型的阴离子树脂为蛇阴离子树脂为蛇。蛇笼树脂的特性与两性树脂类似，也可通过水洗蛇笼树脂的特性与两性树脂类似，也可通过水洗而再生。而再生。5.2.4离子交换树脂和吸附树脂的功能离子交换树脂和吸附树脂的功能离子交换树脂最主要的功
20、能是离子交换，此离子交换树脂最主要的功能是离子交换，此外，它还具有外，它还具有吸附、催化、脱水吸附、催化、脱水等功能。等功能。吸附树脂则以其巨大的表面积而具有优异的吸附树脂则以其巨大的表面积而具有优异的吸附性为其主要功能。吸附性为其主要功能。一、离子交换功能一、离子交换功能 离子交换树脂相当于多元酸和多元碱，离子交换树脂相当于多元酸和多元碱，它们可发生下列三种类型的离子交换反应。它们可发生下列三种类型的离子交换反应。中和反应：中和反应：RSO3H +NaOHRSO3Na+H2ORCOOH +NaOHRCOONa +H2ORN(CH3)3OH +HCl+H2ORN(CH3)3ClNHOH+HCl
21、RNHClR+H2O 复分解反应：复分解反应：RSO3Na +KClRSO3K+NaCl2RCOONa +CaCl2(RCOO)2CaNa +2NaClRNCl +NaBrRNBr +NaCl2RNH3Cl+Na2SO4(RNH3)2SO4+2NaCl中性盐反应：中性盐反应：RSO3H+NaClRSO3Na+HClNHOH+NaClRNHClR+NaOH所有上述反应均是平衡可逆反应，这正是离子所有上述反应均是平衡可逆反应，这正是离子交换树脂可以再生的本质。只要交换树脂可以再生的本质。只要控制溶液的控制溶液的pH值、离子浓度和温度等因素，就可使反应向逆值、离子浓度和温度等因素，就可使反应向逆向进
22、行，达到再生的目的向进行，达到再生的目的。5.2.5离子交换树脂和吸附树脂的应用离子交换树脂和吸附树脂的应用一、离子交换树脂的应用离子交换树脂的应用 （1）水处理）水处理 水处理包括水处理包括水质的软化、水的脱盐和高水质的软化、水的脱盐和高纯水的制备纯水的制备等。水处理是离子交换树脂最等。水处理是离子交换树脂最基本的用途之一。基本的用途之一。（2）冶金工业）冶金工业离子交换是冶金工业的重要单元操作之离子交换是冶金工业的重要单元操作之一。在一。在铀、钍等超铀元素、稀土金属、重铀、钍等超铀元素、稀土金属、重金属、轻金属、贵金属和过渡金属金属、轻金属、贵金属和过渡金属的分离、的分离、提纯和回收方面，
23、离子交换树脂均起着十提纯和回收方面，离子交换树脂均起着十分重要的作用。分重要的作用。（3）海洋资源利用海洋资源利用 利用离子交换树脂，可利用离子交换树脂，可从许多海洋生物从许多海洋生物（例如海带）中提取碘、溴、镁等重要化（例如海带）中提取碘、溴、镁等重要化工原料工原料。在海洋航行和海岛上，用。在海洋航行和海岛上，用离子交离子交换树脂以海水制取淡水换树脂以海水制取淡水是十分经济和方便是十分经济和方便的。的。（4）化学工业）化学工业 离子交换树脂在化学实验、化工生产上离子交换树脂在化学实验、化工生产上已经和已经和蒸馏、结晶、萃取和过滤蒸馏、结晶、萃取和过滤一样，成一样，成为重要的单元操作，普遍为重
24、要的单元操作，普遍用于多种无机、用于多种无机、有机化合物的分离、提纯，浓缩和回收有机化合物的分离、提纯，浓缩和回收等。等。离子交换树脂用作化学反应催化剂，可离子交换树脂用作化学反应催化剂，可大大提高催化效率，简化后处理操作，避大大提高催化效率，简化后处理操作，避免设备的腐蚀免设备的腐蚀（5）食品工业）食品工业离子交换树脂在离子交换树脂在制糖、酿酒、烟草、乳品、饮制糖、酿酒、烟草、乳品、饮料、调味品料、调味品等食品加工中都有广泛的应用。特别在酒等食品加工中都有广泛的应用。特别在酒类生产中，利用离子交换树脂改进水质、进行酒的脱类生产中，利用离子交换树脂改进水质、进行酒的脱色、去浑、去除酒中的酒石酸
25、、水杨酸等杂质，提高色、去浑、去除酒中的酒石酸、水杨酸等杂质，提高酒的质量。酒类经过离子交换树脂的去铜、锰、铁等酒的质量。酒类经过离子交换树脂的去铜、锰、铁等离子，可以增加贮存稳定性。经处理后的酒，香味离子，可以增加贮存稳定性。经处理后的酒，香味纯，透明度好，稳定性可靠，是各种酒类生产中不可纯，透明度好，稳定性可靠，是各种酒类生产中不可缺少的一项工艺步骤。缺少的一项工艺步骤。（6）医药卫生）医药卫生 离子交换树脂在医药卫生事业中被大量应用。如离子交换树脂在医药卫生事业中被大量应用。如在药物生产中用于在药物生产中用于药剂的脱盐、吸附分离、提纯、脱药剂的脱盐、吸附分离、提纯、脱色、中和及中草药有效
26、成分的提取色、中和及中草药有效成分的提取等。等。离子交换树脂本身可作为离子交换树脂本身可作为药剂内服药剂内服，具有解毒、，具有解毒、缓泻、去酸等功效，可用于治疗胃溃疡、促进食欲、缓泻、去酸等功效，可用于治疗胃溃疡、促进食欲、去除肠道放射物质等。去除肠道放射物质等。对于对于外敷药剂外敷药剂，用离子交换树脂粉末可配制软，用离子交换树脂粉末可配制软膏、粉剂及婴儿护肤用品，用以吸除伤口毒物和作为膏、粉剂及婴儿护肤用品，用以吸除伤口毒物和作为解毒药剂。解毒药剂。（7）环境保护）环境保护 离子交换树脂在废水，废气的浓缩、处理、分离子交换树脂在废水，废气的浓缩、处理、分离、回收及分析检测上都有重要应用，已普
27、遍用于离、回收及分析检测上都有重要应用，已普遍用于电电镀废水、造纸废水、矿冶废水、生活污水，影片洗印镀废水、造纸废水、矿冶废水、生活污水，影片洗印废水、工业废气废水、工业废气等的治理。例如影片洗印废水中的银等的治理。例如影片洗印废水中的银是以是以Ag(SO3)23-等阴离子形式存在的，使用等阴离子形式存在的，使用型强碱型强碱性离子交换树脂处理后，银的回收率可达性离子交换树脂处理后，银的回收率可达90以上，以上，既节约了大量的资金，又使废水达到了排放标准。既节约了大量的资金，又使废水达到了排放标准。二、吸附树脂的应用二、吸附树脂的应用 （1）有机物的分离）有机物的分离 由于吸附树脂具有巨大的比表
28、面，不同由于吸附树脂具有巨大的比表面，不同的吸附树脂有不同的极性，所以可用来分的吸附树脂有不同的极性，所以可用来分离有机物。例如，含酚废水中酚的提取，离有机物。例如，含酚废水中酚的提取，有机溶液的脱色等等。有机溶液的脱色等等。（2）在医疗卫生中的应用）在医疗卫生中的应用 吸附树脂可作为血液的清洗剂。这方面吸附树脂可作为血液的清洗剂。这方面的应用研究正在开展，已有抢救安眠药中的应用研究正在开展，已有抢救安眠药中毒病人的成功例子。毒病人的成功例子。（3）药物的分离提取）药物的分离提取 在在红霉索、丝裂霉素、头孢菌素等抗菌素的提红霉索、丝裂霉素、头孢菌素等抗菌素的提取取中，已采用吸附树脂提取法。由于
29、吸附树脂不受溶中，已采用吸附树脂提取法。由于吸附树脂不受溶液液pH值的影响，不必调整抗菌素发酵液的值的影响，不必调整抗菌素发酵液的pH值，因值，因此不会造成酸、碱对发酵液活性的破坏。此不会造成酸、碱对发酵液活性的破坏。用吸附树脂对用吸附树脂对中草药中有效成分的提取中草药中有效成分的提取研究工作研究工作正在开展，在正在开展，在人参皂甙、绞股兰、甜叶菊等的提取人参皂甙、绞股兰、甜叶菊等的提取中中已取得卓著的成绩。已取得卓著的成绩。（4）在制酒工业中的应用）在制酒工业中的应用 酒中的酒中的高级脂肪酸脂易溶于乙醇而不溶于水高级脂肪酸脂易溶于乙醇而不溶于水，因，因此当制备低度白酒时，需向高度酒中加水稀释
30、。随着此当制备低度白酒时，需向高度酒中加水稀释。随着高级脂肪酸脂类溶解度的降低，容易析出而呈浑浊现高级脂肪酸脂类溶解度的降低，容易析出而呈浑浊现象，影响酒的外观。吸附树脂可选择性地吸附酒中分象，影响酒的外观。吸附树脂可选择性地吸附酒中分子较大或极性较强的物质，较小或极性软弱的分子不子较大或极性较强的物质，较小或极性软弱的分子不被吸附而存留。如被吸附而存留。如棕榈酸乙酯、油酸乙酯和亚油酸乙棕榈酸乙酯、油酸乙酯和亚油酸乙酯酯等分子较大的物质被吸附，等分子较大的物质被吸附，而已酸乙酯、乙酸乙而已酸乙酯、乙酸乙酯、乳酸乙酯酯、乳酸乙酯等相对分子质量较小的香味物质不被吸等相对分子质量较小的香味物质不被吸
31、附而存留，达到分离、纯化的目的。附而存留，达到分离、纯化的目的。早在早在公元前公元前3500年，埃及人就用棉花纤维、马鬃缝年，埃及人就用棉花纤维、马鬃缝合伤口。墨西哥印地安人用木片修补受伤的颅骨。合伤口。墨西哥印地安人用木片修补受伤的颅骨。公元前公元前500年的中国和埃及墓葬中发现假牙、年的中国和埃及墓葬中发现假牙、假鼻、假耳假鼻、假耳。进入进入20世纪，高分子科学迅速发展，新的合成高分子世纪，高分子科学迅速发展，新的合成高分子材料不断出现，为医学领域提供了材料不断出现，为医学领域提供了更多的选择余地。更多的选择余地。1936年发明了有机玻璃后，很快就年发明了有机玻璃后，很快就用于制作假牙和补
32、牙用于制作假牙和补牙，至今仍在使用。，至今仍在使用。1943年，赛璐珞薄膜开始用于血液透析年，赛璐珞薄膜开始用于血液透析。5.6医用高分子材料医用高分子材料1949年，美国首先发表了医用高分子的展望年，美国首先发表了医用高分子的展望性论文。在文章中，第一次介绍了性论文。在文章中，第一次介绍了利用利用PMMA作为人的头盖骨、关节和股骨作为人的头盖骨、关节和股骨，利利用聚酰胺纤维作为手术缝合线用聚酰胺纤维作为手术缝合线的临床应用的临床应用情况。情况。50年代，有机硅聚合物被用于医学领域年代，有机硅聚合物被用于医学领域，使，使人工器官的应用范围大大扩大，包括器官人工器官的应用范围大大扩大，包括器官替
33、代和整容等许多方面。替代和整容等许多方面。60年代以前，医用高分子材料的选用主要是年代以前，医用高分子材料的选用主要是根据特定需求，从已有的材料中筛选出合适根据特定需求，从已有的材料中筛选出合适的加以应用。由于这些材料不是专门为生物的加以应用。由于这些材料不是专门为生物医学目的设计和合成的，在应用中发现了许医学目的设计和合成的，在应用中发现了许多问题，如多问题，如凝血问题、炎症反应、组织病变凝血问题、炎症反应、组织病变问题、补体激活与免疫反应问题问题、补体激活与免疫反应问题等。人们由等。人们由此意识到必须针对医学应用的特殊需此意识到必须针对医学应用的特殊需要，设计合成专用的医用高分子材料。要，
34、设计合成专用的医用高分子材料。药用高分子药用高分子这类高分子包括这类高分子包括大分子化药物和药物高分大分子化药物和药物高分子子。前者是指将传统的小分子药物大分子。前者是指将传统的小分子药物大分子化，如聚青霉素；后者则指本身就有药理化，如聚青霉素；后者则指本身就有药理功能的高分子，如阴离子聚合物型的干扰功能的高分子，如阴离子聚合物型的干扰素诱发剂。素诱发剂。高吸水性树脂的吸水机理高吸水性树脂的吸水机理 高吸水性树脂可吸收相当于自身重量几百高吸水性树脂可吸收相当于自身重量几百倍到几千倍的水，是目前所有吸水剂中吸水功倍到几千倍的水，是目前所有吸水剂中吸水功能最强的材料。能最强的材料。从化学组成和分子
35、结构看，从化学组成和分子结构看，高吸水性树脂高吸水性树脂是分子中含有亲水性基团和疏水性基团的交联是分子中含有亲水性基团和疏水性基团的交联型高分子型高分子。从直观上理解，当亲水性基团与水从直观上理解，当亲水性基团与水分子接触时，会相互作用形成各种水合状态。分子接触时，会相互作用形成各种水合状态。5.7 5.7 高吸水性树脂高吸水性树脂水分子与亲水性基团中的金属离子形成配水分子与亲水性基团中的金属离子形成配位水合，与电负性很强的氧原子形成氢键等。位水合，与电负性很强的氧原子形成氢键等。高分子网状结构中的疏水基团因疏水作用而易高分子网状结构中的疏水基团因疏水作用而易于斥向网格内侧，形成局部不溶性的微
36、粒状结于斥向网格内侧，形成局部不溶性的微粒状结构，使进入网格的水分子由于极性作用而局部构，使进入网格的水分子由于极性作用而局部冻结，失去活动性，形成冻结，失去活动性，形成“伪冰伪冰”（False ice）结构。亲水性基团和疏水性基团的这些作用，结构。亲水性基团和疏水性基团的这些作用，显然都为高吸水性树脂的吸水性能作了贡献。显然都为高吸水性树脂的吸水性能作了贡献。高吸水性树脂的应用高吸水性树脂的应用（1）日常生活）日常生活 婴儿一次性尿布、宇航员尿婴儿一次性尿布、宇航员尿巾、妇女卫生用品、餐巾、手帕、绷带、脱脂巾、妇女卫生用品、餐巾、手帕、绷带、脱脂棉等。棉等。（2）农用保水剂）农用保水剂（3）
37、用作医疗卫生材料）用作医疗卫生材料（4）工业吸水剂）工业吸水剂（5）食品工业）食品工业 包装材料、保鲜材料、脱水包装材料、保鲜材料、脱水剂、食品增量剂等。剂、食品增量剂等。导电高分子的基本概念导电高分子的基本概念 物质按电学性能分类可分为绝缘体、半导体、物质按电学性能分类可分为绝缘体、半导体、导体和超导体四类。高分子材料通常属于绝缘体的导体和超导体四类。高分子材料通常属于绝缘体的范畴。但范畴。但1977年美国科学家年美国科学家黑格黑格（A.J.Heeger）、）、麦克迪尔米德麦克迪尔米德（A.G.MacDiarmid）和日本科学家）和日本科学家白川英树白川英树（H.Shirakawa）发现掺杂
38、聚乙炔具有金）发现掺杂聚乙炔具有金属导电特性以来，有机高分子不能作为导电材料的属导电特性以来，有机高分子不能作为导电材料的概念被彻底改变。概念被彻底改变。5.8导电性高分子材料所谓导电高分子是由具有所谓导电高分子是由具有共轭共轭键的高分子经键的高分子经化学或电化学化学或电化学“掺杂掺杂”使其由绝缘体转变为导体的一使其由绝缘体转变为导体的一类高分子材料。它完全不同于由金属或碳粉末与高类高分子材料。它完全不同于由金属或碳粉末与高分子共混而制成的导电塑料。分子共混而制成的导电塑料。通常导电高分子的结构特征是由有高分子链结通常导电高分子的结构特征是由有高分子链结构和与链非键合的一价阴离子或阳离子共同组成。构和与链非键合的一价阴离子或阳离子共同组成。即在导电高分子结构中，除了具有高分子链外，还即在导电高分子结构中，除了具有高分子链外，还含有由含有由“掺杂掺杂”而引入的而引入的一价对阴离子（一价对阴离子（p型掺杂）型掺杂）或或对阳离子（对阳离子（n型掺杂）型掺杂）。
