1、第一单元 高性能高分子材料纤维纤维与人口时 间197020002050世界人口/亿37 6094纤维需求总量/亿吨0.20.511.2人均纤维消耗量/kg5.88.11112纤维发展趋势n基于仿生学 从剖析研究棉、毛、丝等天然纤维的形态组织结构得到启发,研制。例如:从分析蜘蛛丝的分子结构着手,仿造试制高强度纤维;具有荷叶拒水功能的纤维及织物的制备;具有仙人掌高保水、缓释作用的高分子材料的制备。纤维发展趋势n基于绿色资源和绿色生产工艺路线可再生性资源纤维 天然蛋白质与高聚物复合纤维 糖类与高聚物复合纤维优点:可持续性、可降解性,对环境没有污染,有利于人类健康。纤维发展趋势n纤维细旦化特点:几何特
2、性:单丝直径变小,纤维比表面积增大,表面的补偿效应增加;物理机械特性:纤维弯曲阻力小,具有高的可挠性和扭曲性;光学特性:反射光泽柔和;其它:高保温性、吸音性、透湿防水性。纤维发展趋势n高性能纤维 强度在2.5GPa、模量在55GPa以上。如:芳香族聚酰胺纤维 芳香聚酯纤维 高强度聚乙烯纤维芳香族聚酰胺纤维(Aramid)nPoly(p-phenylene terephthalamide)(PPTA)nPoly(m-phenylene isophthalamide)(PMIA)*NHNHCOCO*n*NHNHCOCO*n高强高模芳酰胺纤维n抗张强度:2GPan模量:40GPaPPTA纤维:Kev
3、lar、Twaron、TechnoraNHNCCH高强高模芳酰胺纤维n制备PPTA纤维的新工艺、新技术 聚合反应溶液直接纺丝制备PPTA共聚体纤维;(强度达5.5GPa;模量达140GPa)高强度、高模量纤维技术;(完善PPTA结晶,提高结晶取向程度,减少缺陷)功能化PPTA纤维技术:具有粘合性能 细旦、中空PPTA纤维技术高强高模芳酰胺纤维nPPTA纤维的用途 产业用纺织品;防护服;增强材料;石棉替代品;水泥补强材料。耐高温芳酰胺纤维 能够在高于200以上温度下连续使用而不出现热分解,同时保持一定的物理机械性能的纤维。超高分子量聚乙烯纤维(UHMWPE)n实现纤维高强化的途径 1.高分子量
4、分子量提高,分子末端基数减少,同时初生纤维有利于进行有效的高倍拉伸。2.高取向度和高结晶度 3.高环化度和环化取向度 4.高致密度UHMWPE纤维的结构和性能n结构 高结晶度、高取向度和“羊肉串”型的结晶结构n性能 低温下保持柔软,高强度、高模量;耐化学性、耐辐射;耐高温性差、表面粘结性能差、应力蠕变大。UHMWPE纤维的主要用途n安全防护用品n绳类产品n渔网n休闲体育用品n布、带类n在复合材料中的应用 高性能薄壁高压容器、雷达透射和吸收材料、航空航天结构材料、生物材料UHMWPE纤维的改性n冷等离子体改性n紫外光处理n表面氧化和刻蚀n表面接枝n本体改性生物大分子纤维n蛋白质 牛乳蛋白、蚕丝蛋
5、白、胶原蛋白、蜘蛛丝蛋白、大豆蛋白、玉米蛋白、蓖麻蛋白;n糖类 纤维素(达2.61010吨)、淀粉、甲壳素(每年10101011吨)、木质素、海藻酸。蛋白质与高聚物复合纤维1.玉米蛋白质纤维(Dupont公司)将玉米蛋白溶解于碱液,加入甲醛或多聚羧酸类交联剂,进行湿法纺丝制备玉米蛋白纤维,纤维具有:n耐酸、碱、溶剂和防老化性,不蛀不霉;n棉的舒适性、羊毛的保暖性和蚕丝的手感。2.大豆蛋白质纤维n堪萨斯州立大学 以亚甲基联苯二己氰酸为交联剂,将蛋白质与聚己酸内酯交联复合,增强了二者的相互作用,改善了相结构,增加了相容性,提高了力学性能。n美国乔治亚大学 大豆蛋白与聚乙烯醇复合纤维n日本东洋纺公司
6、 大豆蛋白与丙烯腈接枝纤维3.蜘蛛丝蛋白质纤维静电纺丝法制备纳米蛋白纤维(大阪大学)n纤维直径:50500nm,纤维表面积大;n强度高,韧性好,耐冲击,耐低温,可生物降解。生物转基因纤维(加拿大、美国)n将蜘蛛丝蛋白基因注入山羊体内,用山羊奶做成柔滑可生物降解的蛋白质纤维,强度比钢丝大10倍;n1只羊1个月产的奶可做一件防弹背心。n4.蚕丝蛋白质纤维日本信州大学(丝蛋白与纤维素复合再生纤维)n蚕丝直径15m,由1000根原纤维的小纤维束形成集合结构;n继承了丝绸独特的、丰富的染色性;n热分解温度较丝绸上升40;n生物分解性,吸水、吸湿,抗菌;n原料植物是短期再生型资源,对土壤和水有净化作用。糖
7、类与高聚物复合纤维1.纤维素纤维(Lyocell纤维)n直接将纤维素溶于有机溶剂N-甲基吗啉-N-氧化物中,经溶液纺丝法成型;n柔软、吸湿、丝绸般美丽色泽和手感。OOO纤 维 二 糖 重 复 单 元n高吸水性棉纤维(京都工艺纤维大学)棉纤维素和无水琥珀油酯化反应,生成一氯乙酸后,用NaOH处理;酯化反应时,用4-二氨基吡啶作促进剂,将反应体系胶凝化;部分一氯乙酸发生生成二酯类的交联反应。纯水中是自重的400倍,生理盐水中是自重的100倍。n2.聚乳酸纤维(PLA)n特点:原料来源丰富(淀粉经发酵而成)良好的生物相容性和安全性,对人体无毒无害;在体内及自然环境中逐渐降解,最终成为CO2和H2O。
8、CH3CHCOOHOH乳 酸 单 体n应用:手术植入材料;缓释药物的包囊材料;人工血管、止血剂及生物降解的外科粘合剂;可吸收型手术缝合线。细旦、超细旦聚丙烯纤维n传统聚丙烯纤维:地毯底衬布、地毯面纱、低级装饰织物,用即弃尿布和袋子。n细旦化聚丙烯纤维:织物能够导湿排汗、透气滑爽、不粘身;高性能运动服、牛仔裤、流行袜类、贴身内衣,汽车用产品、非织造用过滤材料。n聚丙烯纤维染色改性n接枝改性 在聚丙烯纤维的分子上通过接枝共聚引入可染基团,赋予纤维对染料的亲和力。缺点:接枝过程繁琐,对纤维有一定损伤,目前主要停留在实验室阶段。n表面改性 通过光、辐射或化学处理,在聚合物的表面接上活性基团。n共混改性技术 在聚丙烯中加入可染性组分:低分子化合物 金属盐类(主要是有机金属盐类);高分子聚合物。n新型多功能细旦聚丙烯纤维 细旦抗菌保健聚丙烯纤维 细旦防紫外线聚丙烯纤维