1、2004-02-021循环水处理腐蚀控制循环水处理腐蚀控制2004-02-022敞开式循环冷却水系统产生的问题敞开式循环冷却水系统产生的问题 三大问题：三大问题：腐蚀腐蚀沉积沉积生物附着生物附着腐蚀产物腐蚀产物沉积物下腐蚀沉积物下腐蚀滋生地点滋生地点尘粒附着尘粒附着代谢产物代谢产物滋生地点滋生地点2004-02-023冷却水中金属腐蚀的机理冷却水中金属腐蚀的机理 金属的腐蚀是一个电化学过程金属的腐蚀是一个电化学过程 由于种种原因，碳钢的金属表面并不是均匀的。当它与冷由于种种原因，碳钢的金属表面并不是均匀的。当它与冷却水接触时，会形成许多微小的腐蚀电池（微电池）。其却水接触时，会形成许多微小的腐
2、蚀电池（微电池）。其中活泼的部位成为阳极，腐蚀学上把它称为阳极区；而不中活泼的部位成为阳极，腐蚀学上把它称为阳极区；而不活泼的部位则成为阴极，腐蚀学上把它称为阴极区。活泼的部位则成为阴极，腐蚀学上把它称为阴极区。阳极反应：阳极反应：Fe Fe2+2e 阴极反应：阴极反应：1/2O2+H2O+2e 2OH-沉淀反应：沉淀反应：Fe2+2OH-Fe(OH)2 总反应总反应 ：Fe+1/2O2+H2O Fe(OH)22004-02-024典型的腐蚀电池典型的腐蚀电池（四大因素）（四大因素）Fe+2O2O2O2-OH-电流电流阴极阴极阳极阳极Fe(OH)3Fe(OH)2电解液电解液2004-02-02
3、5冷却水中金属腐蚀的形态冷却水中金属腐蚀的形态一、均匀腐蚀一、均匀腐蚀 又称全面腐蚀或普遍腐蚀。又称全面腐蚀或普遍腐蚀。腐蚀过程在金属的全部暴露表面上均匀地进行。腐蚀过程在金属的全部暴露表面上均匀地进行。主要发生在低主要发生在低pH值的酸性溶液中值的酸性溶液中 1、冷却水系统酸洗时、冷却水系统酸洗时 2、加酸调节、加酸调节pH的冷却水系统，加酸过多的冷却水系统，加酸过多 在腐蚀过程中，金属逐渐变薄，最后被破坏。在腐蚀过程中，金属逐渐变薄，最后被破坏。2004-02-026冷却水中金属腐蚀的形态冷却水中金属腐蚀的形态二、电偶腐蚀二、电偶腐蚀 又称双金属腐蚀或接触腐蚀。又称双金属腐蚀或接触腐蚀。当
4、两种不同的金属浸在导电性的水溶液中时，两当两种不同的金属浸在导电性的水溶液中时，两种金属之间通常存在电位差。如果这些金属互相种金属之间通常存在电位差。如果这些金属互相接触，则该电位差就会驱使电子在它们之间流动，接触，则该电位差就会驱使电子在它们之间流动，从而形成一个腐蚀电池。从而形成一个腐蚀电池。电位较低的金属在接触后腐蚀速度会增加，电位电位较低的金属在接触后腐蚀速度会增加，电位较高的金属在接触后腐蚀速度将下降。较高的金属在接触后腐蚀速度将下降。2004-02-027电耦序Magnesium 镁镁Zinc 锌锌Aluminum 铝铝Mild Steel 低碳钢低碳钢Cast Iron 铸铁铸铁
5、Stainless Steel(活性的活性的)Brass 黄铜黄铜Copper 铜铜Bronze 青铜青铜Copper Nickel Alloys 镍铜镍铜Titanium 钛钛Stainless Steel 不锈钢不锈钢Graphite 石墨石墨作为作为阴极阴极更容易更容易被保护被保护作为作为阳极阳极更容易更容易被腐蚀被腐蚀2004-02-028电偶腐蚀电偶腐蚀黄铜螺钉黄铜螺钉铝铝电解液电解液腐蚀区域腐蚀区域2004-02-029冷却水中金属腐蚀的形态冷却水中金属腐蚀的形态三、缝隙腐蚀三、缝隙腐蚀 为强烈的局部腐蚀，有时又称垢下腐蚀。为强烈的局部腐蚀，有时又称垢下腐蚀。与孔穴、垫片底面、搭接
6、缝、表面沉积物、金属与孔穴、垫片底面、搭接缝、表面沉积物、金属的腐蚀产物以及螺帽、鉚钉帽下缝隙内积存的少的腐蚀产物以及螺帽、鉚钉帽下缝隙内积存的少量静止溶液有关。量静止溶液有关。阳极过程：阳极过程：M M2+2e 阴极过程：阴极过程：1/2O2+H2O+2e 2OH-MCl2+2H2O M(OH)2 +2H+2Cl-2004-02-0210缝隙腐蚀的缝隙腐蚀的初初始阶段始阶段Na+OH-O2M+Cl-M+M+M+M+O2O2O2O2OH-OH-OH-Cl-Cl-Na+Na+Na+O2e-e-e-e-e-2004-02-0211 缝隙腐蚀缝隙腐蚀 后期阶段后期阶段Na+M+OH-Cl-O2e-O
7、H-OH-OH-OH-O2O2O2O2O2O2e-e-M+M+M+M+M+M+M+H+Na+M+M+M+M+Cl-Cl-Cl-Cl-Cl-Cl-Cl-Cl-Cl-Cl-Cl-Cl-H+H+H+H+2004-02-0212冷却水中金属腐蚀的形态冷却水中金属腐蚀的形态四、孔蚀四、孔蚀 又称点蚀或坑蚀，是在金属表面上产生小孔的一又称点蚀或坑蚀，是在金属表面上产生小孔的一种极为局部的腐蚀形态。种极为局部的腐蚀形态。是破坏性和隐患性最大的腐蚀形态之一。是破坏性和隐患性最大的腐蚀形态之一。是剧烈的局部腐蚀，孔蚀严重的设备会在突然之是剧烈的局部腐蚀，孔蚀严重的设备会在突然之间发生穿孔。间发生穿孔。检查和发现
8、很困难，通常蚀孔小而且被腐蚀产物检查和发现很困难，通常蚀孔小而且被腐蚀产物或沉积物复盖或沉积物复盖2004-02-0213 孔蚀孔蚀水水铁铁小锈瘤小锈瘤保护膜保护膜小阳极区形成蚀孔小阳极区形成蚀孔2004-02-0214孔蚀示意图H+Cl-OH-Na+OH-OH-OH-OH-Cl-Cl-Cl-H+H+Cl-Cl-Cl-Cl-Cl-Cl-Cl-Cl-H+H+H+Cl-Cl-Cl-Cl-Cl-Na+Na+Na+Na+Na+Cl-Cl-Cl-O2O2O2O2O2O2O2O2O2O2O2O2O2e-e-e-e-e-e-e-e-e-e-M+Cl-M+M+M+M+M+M+M+M+M+2004-02-021
9、5冷却水中金属腐蚀的形态冷却水中金属腐蚀的形态五、选择性腐蚀五、选择性腐蚀 是从一种固体金属中有选择性地除去其中一种元是从一种固体金属中有选择性地除去其中一种元素的腐蚀。素的腐蚀。冷却水系统中最常见的选择性腐蚀是黄铜管的脱冷却水系统中最常见的选择性腐蚀是黄铜管的脱锌（黄铜从黄色变为红色或铜的颜色）。锌（黄铜从黄色变为红色或铜的颜色）。1、均匀型或层型脱锌：多发生于高锌黄铜和酸、均匀型或层型脱锌：多发生于高锌黄铜和酸性介质中。性介质中。2、局部型或塞型脱锌：多发生于低锌黄铜和中、局部型或塞型脱锌：多发生于低锌黄铜和中性、碱性或微酸性介质中。性、碱性或微酸性介质中。2004-02-0216冷却水中
10、金属腐蚀的形态冷却水中金属腐蚀的形态六、磨损腐蚀六、磨损腐蚀 又称冲击腐蚀、冲刷腐蚀或磨蚀又称冲击腐蚀、冲刷腐蚀或磨蚀 是由于腐蚀性流体和金属表面间的相对运动引起是由于腐蚀性流体和金属表面间的相对运动引起的金属加速破坏和腐蚀。的金属加速破坏和腐蚀。2004-02-0217冷却水中金属腐蚀的形态冷却水中金属腐蚀的形态七、应力腐蚀破裂七、应力腐蚀破裂 是指拉应力和特定腐蚀介质的共同作用而引起金是指拉应力和特定腐蚀介质的共同作用而引起金属或合金的破裂。属或合金的破裂。特点：大部分表面实际上未遭破坏，只有一部分特点：大部分表面实际上未遭破坏，只有一部分细裂纹穿透金属或合金内部。细裂纹穿透金属或合金内部
11、。能在常用的设计应力范围之内发生，后果严重。能在常用的设计应力范围之内发生，后果严重。重要变量：温度、溶液成分、金属或合金的成分、重要变量：温度、溶液成分、金属或合金的成分、应力和金属结构。应力和金属结构。2004-02-0218晶间破裂晶间破裂晶核中心，阴极区晶核中心，阴极区裂纹区域，阳极区裂纹区域，阳极区混入的杂质，阴极区混入的杂质，阴极区2004-02-0219应力腐蚀破裂应力腐蚀破裂2004-02-0220冷却水中金属腐蚀的形态冷却水中金属腐蚀的形态八、微生物腐蚀八、微生物腐蚀 直接引起金属腐蚀的细菌直接引起金属腐蚀的细菌 1、铁沉积细菌（铁细菌）、铁沉积细菌（铁细菌）2、产硫化物细菌
12、（硫酸盐还原菌）、产硫化物细菌（硫酸盐还原菌）3、产酸细菌（硝化细菌、硫杆菌）、产酸细菌（硝化细菌、硫杆菌）导致沉积物下腐蚀导致沉积物下腐蚀2004-02-0221冷却水中金属腐蚀的影响因素冷却水中金属腐蚀的影响因素 化学因素化学因素 物理因素物理因素 微生物因素微生物因素2004-02-0222冷却水中金属腐蚀的影响因素冷却水中金属腐蚀的影响因素1、pH2、阴离子、阴离子3、络合剂、络合剂4、硬度、硬度5、金属离子、金属离子6、溶解气体、溶解气体2004-02-0223冷却水中金属腐蚀的影响因素冷却水中金属腐蚀的影响因素7、溶液浓度、溶液浓度8、悬浮固体、悬浮固体9、流速、流速10、电偶、电
13、偶11、温度、温度2004-02-0224pH值对腐蚀速率的影响值对腐蚀速率的影响0246810腐蚀速率腐蚀速率pH2004-02-0225电导率对腐蚀速率的影响电导率对腐蚀速率的影响腐蚀速率腐蚀速率溶解固体含量溶解固体含量2004-02-0226溶解氧和温度对腐蚀速率的影响溶解氧和温度对腐蚀速率的影响腐蚀速率腐蚀速率溶解含量溶解含量48oF90oF120oF2004-02-0227流速对腐蚀速率的影响腐蚀速率腐蚀速率水流速水流速溶解氧溶解氧分界点分界点机械磨蚀机械磨蚀2004-02-0228常规腐蚀常规腐蚀磨损腐蚀磨损腐蚀流速对腐蚀速率的影响流速对腐蚀速率的影响流速流速空泡腐蚀空泡腐蚀腐蚀速
14、率腐蚀速率2004-02-0229冷却水中金属腐蚀的控制方法冷却水中金属腐蚀的控制方法 添加缓蚀剂添加缓蚀剂 提高冷却水的提高冷却水的pH值（碱性处理法）值（碱性处理法）选用耐蚀材料的换热器选用耐蚀材料的换热器 用防腐涂料涂覆用防腐涂料涂覆 阴极保护（牺牲阳极法）阴极保护（牺牲阳极法）2004-02-0230缓蚀剂的分类缓蚀剂的分类 根据所抑制的电极过程根据所抑制的电极过程 1、阳极型缓蚀剂、阳极型缓蚀剂 2、阴极型缓蚀剂、阴极型缓蚀剂 3、混合型缓蚀剂、混合型缓蚀剂 根据生成保护膜的类型根据生成保护膜的类型 1、氧化膜型缓蚀剂、氧化膜型缓蚀剂 2、沉淀膜型缓蚀剂、沉淀膜型缓蚀剂 3、吸附模型
15、缓蚀剂、吸附模型缓蚀剂2004-02-0231 吸附膜吸附膜Cu+铜金属铜金属+CuTTATTATTATTATTATTATTATTATTA TTA TTA TTATTA TTA TTATTATTA2004-02-0232常用的冷却水缓蚀剂常用的冷却水缓蚀剂1、铬酸盐、铬酸盐2、亚硝酸盐、亚硝酸盐3、硅酸盐、硅酸盐4、钼酸盐、钼酸盐5、锌盐、锌盐6、磷酸盐、磷酸盐2004-02-0233常用的冷却水缓蚀剂常用的冷却水缓蚀剂7、聚磷酸盐、聚磷酸盐8、有机多元膦酸、有机多元膦酸9、铜缓蚀抑制剂、铜缓蚀抑制剂 MBT（巯基苯并噻唑）（巯基苯并噻唑）BTA（苯并三唑）（苯并三唑）TTA（甲基苯并三唑）（
16、甲基苯并三唑）HRA（卤素稳定噻唑）（卤素稳定噻唑）2004-02-0234铬酸盐铬酸盐 最有效的氧化性阳极型缓蚀剂最有效的氧化性阳极型缓蚀剂 能使碳钢表面生成一层连续致密的钝化膜能使碳钢表面生成一层连续致密的钝化膜 成膜迅速成膜迅速 适用的适用的pH值范围很宽（值范围很宽（pH=6-11）投加量大（投加量大（200-250ppm）容易被还原而失效容易被还原而失效 毒性大，排放有严格要求毒性大，排放有严格要求 已经被逐渐淘汰已经被逐渐淘汰2004-02-0235亚硝酸盐亚硝酸盐 氧化性阳极型缓蚀剂氧化性阳极型缓蚀剂 使用浓度高（使用浓度高（300-500ppm）容易促进冷却水中微生物生长容易促
17、进冷却水中微生物生长 可能被还原成氨可能被还原成氨 有毒有毒 广泛用作酸洗后的钝化剂广泛用作酸洗后的钝化剂 用于密闭式循环冷却水系统用于密闭式循环冷却水系统2004-02-0236硅酸盐硅酸盐 吸附膜型缓蚀剂吸附膜型缓蚀剂 最佳的最佳的pH范围是范围是8.0-9.5 镁硬过高不宜使用镁硬过高不宜使用 保护膜是多孔性，必须有氧保护膜是多孔性，必须有氧 成膜缓慢（成膜缓慢（3-4周）周）缓蚀效果不理想缓蚀效果不理想 无毒无毒2004-02-0237钼酸盐钼酸盐 弱氧化性阳极型缓蚀剂，需要合适的氧化弱氧化性阳极型缓蚀剂，需要合适的氧化剂（如溶解氧）帮助它在金属表面产生保剂（如溶解氧）帮助它在金属表面
18、产生保护膜（氧化膜）护膜（氧化膜）低毒低毒 用量大（用量大（400-500ppm）缓蚀效果不如铬酸盐缓蚀效果不如铬酸盐 常用于密闭式循环冷却水系统常用于密闭式循环冷却水系统2004-02-0238锌盐锌盐 阴极型缓蚀剂阴极型缓蚀剂 投加浓度低（投加浓度低（0.25-4ppm）安全但又低效的缓蚀剂安全但又低效的缓蚀剂 与其他缓蚀剂联合使用效果好与其他缓蚀剂联合使用效果好 成膜迅速成膜迅速 环保排放有较严格的限制环保排放有较严格的限制 pH8.0时，时，Zn2+易从水中析出易从水中析出2004-02-0239磷酸盐磷酸盐 高浓度使用时是阳极型缓蚀剂（高浓度使用时是阳极型缓蚀剂（10ppm）1、需要
19、依靠溶解氧形成保护膜（氧化膜）。、需要依靠溶解氧形成保护膜（氧化膜）。2、氧化膜成膜很慢，缓蚀能力不是太强。、氧化膜成膜很慢，缓蚀能力不是太强。3、需要与磷酸钙阻垢剂配合使用。、需要与磷酸钙阻垢剂配合使用。低浓度使用时是阴极型缓蚀剂（低浓度使用时是阴极型缓蚀剂（6ppm）1、需要一定量的钙硬度在阴极区形成磷酸钙沉、需要一定量的钙硬度在阴极区形成磷酸钙沉淀型保护膜。淀型保护膜。需要在中性或碱性环境中使用需要在中性或碱性环境中使用 没有毒性没有毒性 容易促进冷却水中藻类的生长容易促进冷却水中藻类的生长2004-02-0240聚磷酸盐聚磷酸盐 混合型缓蚀剂：阳极钝化膜，阴极沉淀膜混合型缓蚀剂：阳极钝
20、化膜，阴极沉淀膜 既是缓蚀剂又是阻垢剂（低浓度使用时）既是缓蚀剂又是阻垢剂（低浓度使用时）用量低（用量低（20-25ppm），缓蚀效果较好），缓蚀效果较好 无毒无毒 易于水解成正磷酸盐易于水解成正磷酸盐 易促进藻类的生长易促进藻类的生长 对铜及铜合金有侵蚀性对铜及铜合金有侵蚀性 适用于中性水体适用于中性水体2004-02-0241有机多元膦酸有机多元膦酸 混合型缓蚀剂：阳极钝化膜，阴极沉淀膜混合型缓蚀剂：阳极钝化膜，阴极沉淀膜 既是缓蚀剂又是阻垢剂（低浓度使用时）既是缓蚀剂又是阻垢剂（低浓度使用时）常与其他缓蚀剂联合使用。常与其他缓蚀剂联合使用。投加浓度投加浓度15-20ppm，缓蚀效果较好，
21、缓蚀效果较好 相对聚磷酸盐不易水解相对聚磷酸盐不易水解 能使锌盐稳定在水中能使锌盐稳定在水中 对铜和铜合金有较强的侵蚀性对铜和铜合金有较强的侵蚀性 适用于中碱性水体适用于中碱性水体2004-02-0242MBT（巯基苯并噻唑）（巯基苯并噻唑）低浓度时是一种阳极型缓蚀剂（低浓度时是一种阳极型缓蚀剂（2ppm）对铜和铜合金的腐蚀控制比较有效对铜和铜合金的腐蚀控制比较有效 用量少用量少 对氯和氯胺很敏感，容易被氧化而破坏对氯和氯胺很敏感，容易被氧化而破坏2004-02-0243BTA（苯并三唑）（苯并三唑）吸附型缓蚀剂吸附型缓蚀剂 很有效的铜和铜合金缓蚀剂很有效的铜和铜合金缓蚀剂 能耐氧化作用能耐氧
22、化作用 能在较宽的能在较宽的pH范围内有效使用范围内有效使用2004-02-0244TTA（甲基苯并三唑）（甲基苯并三唑）与与BTA大致相同大致相同 更能耐受氯的氧化作用更能耐受氯的氧化作用2004-02-0245HRA（卤素稳定噻唑）（卤素稳定噻唑）吸附型缓蚀剂吸附型缓蚀剂 独特的抗氧化性能独特的抗氧化性能 更宽的有效更宽的有效pH适用范围适用范围 很强的铜缓蚀性能很强的铜缓蚀性能 避免因碳钢表面镀铜而造成的点蚀避免因碳钢表面镀铜而造成的点蚀2004-02-0246020406080100456789101112pH作为缓蚀剂的活性成分比例，作为缓蚀剂的活性成分比例，pH对铜缓蚀剂有效成分的
23、影响对铜缓蚀剂有效成分的影响10%活性成分活性成分90%活性成分活性成分TTABTAHRA2004-02-0247铜腐蚀速率测试铜腐蚀速率测试BTA 和和TTA时间（小时）时间（小时）腐蚀速率，腐蚀速率，(mpy)02468101214161820010203040空白空白BTATTA加加 5 ppm NaOCl2004-02-0248铜腐蚀速率测试铜腐蚀速率测试HRA与与TTA时间时间(hr)腐蚀速率，腐蚀速率，(mpy)0.00.51.01.52.02.53.00510152025303540TTAHRA加加 5 ppm NaOCl2004-02-0249加氯对加氯对TTA缓蚀性能的影响缓
24、蚀性能的影响时间时间(hr)腐蚀速率，腐蚀速率，(mpy)0.00.51.01.52.02.53.03.54.0020406080100120140TTA/LCSTTA/Cu开始加氯开始加氯2004-02-0250加氯对加氯对HRA缓蚀性能的影响缓蚀性能的影响时间时间(hr)腐蚀速率，腐蚀速率，(mpy)0.00.51.01.52.02.53.03.54.0020406080100120140HRA/LCSHRA/Cu开始加氯开始加氯2004-02-02510.00.51.01.52.02.53.03.5TTAHRAppm投加量投加量保留量保留量冲击性加氯试验冲击性加氯试验2004-02-0252低碳钢腐蚀挂片清洗后照片低碳钢腐蚀挂片清洗后照片
