1、w 热力学（thermodynamics）最初因研究热和机械功相互转化的关系而得名；进而发展成从能量观点研究物质的热性质和热运动，以及建立有关平衡的一般规律的科学。w 它是研究物质体系的能量及其转换的科学。w Thermodynamics is the field of science that deals with energy and its transformations.w 一种观点：w 平衡态热力学(体系的热力学力和流均为零)重新命名为“热静力学（Thermostatics）w 非平衡态热力学(涉及体系的热力学力和流)才是名副其实的“热力学（Thermodynamics）Kineti
2、cs1 热力学发展史w 一门科学的历史，是那门科学中最宝贵的一部分，科学只能给我们知识，而历史却给我们智慧。(启示科学研究方法，培养创新思维能力)w 人类很早就对热有所认识，并加以应用。但是将热力学当成一门科学且有定量的研究，则是由17世纪末开始的，就是在温度计的制造技术成熟以后，才真正开启了对热力学的研究。w 热力学发展史，基本上就是热力学与统计力学的发展史，约可分成四个阶段：w 第一个阶段：17世纪末到19世纪中叶w 此时期累积了大量的实验与观察的结果，并制造出蒸气机，对于“热(Heat)”的本质展开研究与争论，为热力学的理论建立作好了准备。在19世纪前半叶，首先出现了卡诺理论，热机理论(
3、第二定律的前身)和功热互换的原理(第一定律的基础)。这一阶段的热力学还留在描述热力学的现象上，并未引进任何的数学算式。w 第二个阶段：19世纪中到19世纪70年代末w 此阶段热力学的第一定律和第二定律已完全理论化。由于功热互换原理建立了热力学第一定律，由第一定律和卡诺理论的结合，导致热力学第二定律的成熟。w 第三个阶段：19世纪70年末到20世纪初w 这个时间内，首先由波尔兹曼将热力学与分子动力学的理论结合，而导致统计热力学的诞生，同时他也提出非平衡态的理论基础，至20世纪初吉布斯(Gibbs)提出系统理论建立统计力学的基础。w 第四个阶段：20世纪30年代到今w 主要是量子力学的引进而建立了
4、量子统计力学，同时非平衡态理论更进一步的发展，形成了近代理论与实验物理学中最重要的一环。1.1 热力学分类w 三类：w 平衡态热力学(可逆过程热力学、经典热力学)w 统计热力学w 非平衡态热力学（线性、非线性非平衡）w 经典热力学研究的对象是平衡态，面对许多自然现象和社会现象的非平衡态，它显得有些不足，所以对非平衡态热力学的研究就尤为重要1.2 热力学的普适性w 热力学的主要基础是热力学第一定律及第二定律，它们是人类长期实践的经验总结。w 热力学具有一定的普适性，它的概念和方法可以应用于一切科学（物理学、化学、生物学）与工程领域，甚至宇宙学和社会科学(包括宗教)。代表性的有工程热力学、化学热力
5、学（物理化学）以及材料热力学等。工程热力学:应用于机械化学热力学:应用于化学现象或与化学有关的物理现象材料热力学:在引述热力学基本原理的基础上，着重以固体材料为例说明这些原理的应用,实则是化学热力学的引伸.w A theory is the more impressive,the greater the simplicity of its premises,the more different kinds of things it relates,and the more extended its area of applicability.Therefore the deep impress
6、ion that classical thermodynamics made upon me.It is the only physical theory of universal content which I am convinced it will never be overthrown within the framework of applicability of its basic concepts.w A.Einstew 理论的推理前提越简单，它所联系的不同事物越多，它的应用范围越广泛，则这个理论给人的印象就越深刻。因此经典热力学是具有普遍内容的唯一的物理理论。在它的基本概念适用
7、的范围内，它绝不会被推翻。w 爱因斯坦19491.3 热力学方法w 经典热力学：w 以大量粒子组成的宏观系统作为研究对象，以经验概括出的热力学第一、第二定律为理论基础，引出或定义了热力学能、焓、熵、亥姆霍茨函数、吉布斯函数，再加上p,V,T这些可由实验直接测定的宏观量作为系统的宏观性质，利用这些宏观性质，经过归纳与演绎推理，得到一系列热力学公式或结论，用以解决物质变化过程的能量平衡、相平衡和反应平衡等问题。w 特点：w 不涉及物质系统内部粒子的微观结构，只涉及物质系统变化前后状态的宏观性质。w 实践证明，这种宏观的热力学方法是十分可靠的，它导出的结论有高度的可靠性和广泛的普遍性。至今未发现过实
8、践中与热力学理论所得结论相反的情况。w 宏观热力学的局限性:w 它只能回答过程变化的可能性，不能回答变化的现实性；它能提出反应的必要条件，但不能提供充分条件；它能顶测某一过程能否向某一方向进行，以及进行的限度，但不能解决该过程进行所需的时间以及内在原因和变化机制。(需借助统计物理学深入地涉及分子（或原子）微观态的各种热运动，即统计热力学。)w 统计热力学方法属于从微观到宏观的方法。统计热力学方法是在量子力学方法与经典热力学方法即微观方法与宏观方法之间架起的一座金桥，把二者有效地联系在一起。w 统计热力学：研究的对象与经典热力学研究的对象一样，都是由大量粒子组成的宏观系统。从体系的具体结构去计算
9、热力学函数。w 从组成系统的微观粒子的性质(如质量、大小、振动w 频率、转动惯量等)出发，通过求统计概率的方法，定义出系统的正则配分函数或粒子的配分函数，并把它作为一个桥梁与系统的宏观热力学性质联系起来。w w 统计热力学方法是从微观到宏观的方法，它补充了经典热力学方法的不足，填平了宏观和微观之间难以逾越的鸿沟。2.热力学和材料科学w 热力学定律在材料问题中的应用，用来研究材料中相的稳定性、相变的方向以及计算相变的驱动能量等。2.1 材料科学与工程(MSE)四要素w 材料科学与工程：研究各种材料的组成、结构、制备加工工艺、材料性能和使用效能以及他们之间的关系之间的科学。现代材料科学发展的主要特
10、怔之一：对材料的微观层次的认识在不断进步。2.2 材料科学和材料热力学w 一种误解：只有在微观尺度上对材料的直接分析才是深刻把握材料组织结构形成规律的最主要内容和最主要途径；对焓、熵、自由能、活度等抽象的概念不再需要更多地加以注意。w 热力学的主要长处正在于它的抽象性和演绎性；现代材料科学的每一次进步和发展都一直受到经典热力学和统计热力学的支撑和帮助。w 材料热力学的形成和发展正是材料科学走向成熟的标志之一w 材料科学的进步拉动材料热力学的发展；材料热力学的发展又在为材料科学的进一步发展准备基础和条件。2.2 材料热力学的形成和发展w 1876年GibbS相律的出现:经典热力学的一个重要的里程
11、碑。刚刚开始不久的材料组织的研究便有了最基本的理论指导。w 1899年H.Roozeboom把相律应用到了多组元系统把理解物质内可能存在的各种相及其平衡关系提升到了理性阶段。w 1900年，Roberts-Austen通过实验构建了Fe-Fe3C相图的最初的合理形式，使钢铁材料的研究一开始就有理论支撑。w 20世纪初G.Tamman等通过实验建立了大量金属系相图有力地推动了合金材料的开发，被认为是那个时代材料研究的主流基础性工作。w 稍后出现的经验性溶体理论和20世纪30年代W.L.Brragg和E.J.Williams利用统计方法建立的自由能理论，使热力学的分析研究有可能与对材料结构的有序性
12、等微观认识结合起来；意义十分巨大。w 50年代初R.Kikuchi提出了关于熵描述的现代统计理论，实际上己经逐渐在探索把热力学与第一原理（First Principle）计算结合起来的可能性。w 60年代初M.Hillert等关于非平衡系统热力学的研究，导致了失稳分解（Spinodal分解）研究领域的出现，极大地丰富了材料组织形成规律的认识。w 20世纪70年代由L.Kaufman、M.Hillert等倡导的相图热力学计算，使金属、陶瓷材料的相图特别是多元相图的研究走进了一个新的发展时期。在热力学数据库支持下相图计算的逐渐成熟，形成了一种相平衡研究的CALPHAD模式。其意义更在于这使材料的研
13、究逐渐在结束尝试法（Trial and error）阶段，而步入根据实际需要进行材料设计的时代。w 材料科学的开始：1864年Sorby用光学显微镜来研究钢铁的组织；w 材料科学的成熟：1970年材料设计的出现。w 本世纪中，材料热力学一直都扮演着十分重要的角色。2.3 材料的制备、结构、性能与能量的关系w 工程材料的四个重要的概念和共性问题：性能、结构、过程和能量。w 性能：是材料的一种参量，用于表征材料在给定外界条件下的行为，它随着材料的内因和外因而改变。当外界条件一w 定时，其性能取决于材料的内部结构。w 结构：组成材料的粒子种类、数量以及它们在运动中的排列方式。习惯上我们把前两者叫做成
14、分，后者叫做组织结构。组织：可以借助于某种仪器直接观察到的形貌。结构：通过仪器测定后推测得到的原子排列方式。近代科学技术的发展已经打破了组织与结构的界限。随着电子显微技术的进步，日前人们已经可以运用高分辨电子显微镜或场离子显微镜直接观察结构，因此已经没有必要再区分组织和结构了。w 过程：事物由一种状态到达另一种状态需要经历一种或一系列过程。w 过程的三个重要问题：方向、途径、结果w 这三个问题遵循着三条原理：w(1)方向沿着能量降低的方向发生w(2)途径一沿着阻力最小的途径进行w(3)结果 过程的结果是适者生存。w 能量降低、捷足先登、适者生存w 能量：表征把物体由一种状态改变为另一种状态需要
15、做的功，即所消耗的能。w 材料中各种结构的形成及各种过程的变化都涉及到能量的变化，能量决定着合金结构的稳定性。w 可以从能量的观点理解材料结构的稳定性w 一个小球（原子）由高处滚落而下w 性能决定于结构，而结构决定于能量和过程w 材料研究，从形式和目的看，是研究材料的结构和性能，而从根本上讲是研究材料的能量和过程，这是材料热力学所要解决的问题，也是这门学科的意义所在。w 材料热力学：从能量的角度研究材料2.4 改变材料显微结构的途径w 人们通过实验改变材料的显微组织（结构）从而改进材料的性能。w 改变材料显微结构的途径有：w 合金化：改变材料成份、晶体结构w 加工：改变晶粒尺寸及形状w 热处理
16、：改变第二相形状及分布w 材料科学家的任务：获得满足某种特种（殊）性能或用途的最佳显微结构的材料。2.4 材料显微结构的不稳定w 在材料科学领域中几乎没有一种实用材料的结构在热力学上是稳定的。任何一种材料只有一种完全稳定的结构，而潜在的不稳定结构都是无限的，通常具有最佳性能的材料几乎总是具有某种不稳定结构。w 具有满足实用性能的最佳结构都潜在着不稳定性，在高温下尤其如此，随着时间推移，其结构可能而且经常转变为不大需要的形式。w 由于材料显微结构的不稳定，经常使材料性能不稳定或恶化，从而造成大量材料报废，得不到应用，丧失应有的经济效益。3.材料热力学的研究目的和对象w 材料热力学的研究目的：揭示
17、材料中的相和组织的形成规律。w 材料热力学的主要研究对象：固态材料的熔化和凝固、固态相变、相平衡关系和相平衡成分、材料中显微结构稳定性程度、相变的方向及计算相变时的驱动能量等。w 材料热力学：From theenergypoint of view to discussthe equilibrium of matter.热力学定律在材料问题中的应用.4.材料热力学研究的重要性w 材料热力学是材料研究的重要基础w 材料热力学现在成了材料科学中一门主要的基础课。它与物理系的“热力学与统计物理”和化学系的“化学热力学”鼎足而三，是材料科学中的一门重要基础课程。w 美国麻省理工学院在60年代立冶金及材料科学系，以后改名为材料科学与工程系的教学计划中，材料热力学居专业课首位的一门课程。总总 结结能熟练应用材料热力学和动力学理论来分析问题和解决问题，是材料科学与工程专业研究人员应该具有的基本能力和素质。值得注意的是这一重要的基础理论在材料科学与工程研究中的应用却显得很不足，在铸造、塑性加工和焊接等材料加工类学科研究中的应用则更少。近年来，将这门重要的基础理论运用到材料科学和工程的研究中，取得了一定的进展。
