1、n食品安全的检测对象：农药、兽药、生物毒素、食品添加剂、非食用添加剂、违禁成分、持久性有机污染物、加工产物、致病菌.n食品安全检测技术分类：仪器分析，化学分析，生化分析（免疫分析）定性、定量、在线监测 仪器方法的检测流程样品采集提取净化索氏提取、液液、固液、微波、超声、柱层析等仪器分析根据目标物的性质选择不同方法仪器检测技术仪器检测技术痕量无机物定量痕量无机物定量无机元素形态分析无机元素形态分析气相色谱或液相色谱气相色谱或液相色谱电感耦合等离子体质谱联用电感耦合等离子体质谱联用电感耦合等离子体质谱电感耦合等离子体质谱(ICP-MS）原子发射光谱（原子发射光谱（AES）原子吸收光谱（原子吸收光谱
2、（AAS）毛细管电泳毛细管电泳质谱（质谱（CE-MS）气相色谱气相色谱串联质谱串联质谱(GC-MS/MS)色谱色谱质谱联用质谱联用高效液相色谱高效液相色谱串联质谱（串联质谱（LC-MS/MS）高效液相色谱高效液相色谱质谱（质谱（LC-MS）气相色谱气相色谱质谱质谱（GC-MS）色谱色谱液相色谱液相色谱气相色谱气相色谱俄国植物学家Tswett于1901年发现：利用吸附原理分离植物色素。1906年Tswett 创立“chromatography”“色谱法”新名词；1907年在德国生物会议上第一次向世界公开展示显现彩色环带的柱管；1930年R.Kuhn用色谱柱分离出胡萝卜素。1935年Adams a
3、nd Holmes 发明了苯酚-甲醛型离子交换树脂，进一步发明了离子色谱1938年Izmailov 发明薄层色谱1941年Martin&Synge 发明了液-液分配色谱1944年Consden,Gordon&Martin 发明纸色谱1952年Martin&Synge 发明气-液色谱1953年Janak发明气-固色谱1954年Ray发明热导检测器1955年世界第一台商品化气相色谱仪1957年Martin&Golay 发明毛细管色谱1959年Porath&Flodin 发明凝胶色谱1960年液相色谱技术完善高选择性 分离单组份定性定量 高效能高灵敏度 检出限量低至10-1l g的物质，适于微量和痕
4、量分析。气相色谱分析系统构成 气路系统，进样系统，分离系统，检测系统工作原理 样品高温瞬间汽化-色谱柱分离-检测适用 易挥发的小分子有机物 难挥发性成分经衍生化检测1901年发现：利用吸附离子喷雾电压:4000 V 干燥气温度:350 05 mg/kg，是采用滴定的方法对溶液中游离的酚进行定量计算。我国的卫生标准规定碳酸酯树脂和成型品中酚（蒸馏水，回流6h）的溶出量不大于0.流动相A:0.全二维气相色谱/飞行时间质谱内径：50 um1938年Izmailov 发明薄层色谱苯，氯苯，氯酚类（直接进样，FID）Gucek 等采用毛细管电色谱-电喷雾质谱(CEC-ESI-MS)对肽的混合物进行分析,
5、检测灵敏度可达到阿摩尔(attomole)级。在一定质量数范围内,仪器能提供稳定均匀的响应。易挥发的小分子有机物在一定质量数范围内,仪器能提供稳定均匀的响应。适合大批量农残检测。双酚A科学合理地使用防腐剂、色素等食品添加剂，延长产品的保存期和改善感官品质。（3）工厂的卫生管理；2、便携式、高集成度的快速检测装备是食品安全快速检测技术研发重点1938年Izmailov 发明薄层色谱气相色谱-分离系统n色谱柱 填充柱，毛细管柱n色谱柱选择：按样品极性 弱极性样品，可选OV-1，SE-30，OV-101，SE-52，SE-54 中极性样品，可选OV-17，OV-1701，XE-60，OV-225，O
6、V-210 极性样品，可选PEG-20M,FFAP,OV-275,DEGS 气相色谱-检测系统n氢火焰离子化检测器（FID）：破坏型 含碳的有机物n电子捕获检测器（ECD）：非破坏型，选择性 电负性强的化合物n火焰光度检测器（FPD）：破坏型，选择性 含硫磷的化合物n热导池检测器（TCD）：非破坏型，选择性 永久性气体 气相色谱在食品安全检测中的应用n反式脂肪酸的检测（衍生，FID)n苯，氯苯，氯酚类（直接进样，FID）n有机氯农药（ECD)n有机磷农药（FPD)1959年Porath&Flodin 发明凝胶色谱气相色谱与质谱的联用-分析实例1多效唑，乙草胺等407种农药加强食品加工过程的标准
7、化是质量控制的关键。高效毛细管电色谱-分析实例2（3）工厂的卫生管理；另外，更重要的是加强监督，使规范得到落实。电离源模式:电喷雾离子化 电离源极性:正模式（4）生产过程中的卫生要求；适用于分子中具有至少两个抗原决定簇的多价抗原，而不能用于小分子半抗原的检测热导池检测器（TCD）：非破坏型，选择性农药：有机磷、拟除虫菊酯类、有机氯类、氨基甲酸酯类1954年Ray发明热导检测器8种物质之和不超过10mg/kg，其中，BaP(苯并芘)不得超过1 mg/kg。膜载体免疫分析-试纸条制定科学合理的生产工艺规范，保证生产环境和人员的卫生；在农业生产环节，推广清洁生产技术，尽可能依靠有机肥、作物轮作、种植
8、豆科作物并合理使用化肥，利用生物技术和物理方法控制作物病虫害。在一定质量数范围内,仪器能提供稳定均匀的响应。保证原料清洗水的卫生质量准确测定未知组分的相对分子质量。SSOP:Sanitation Standard Operating Procedure（操作）HACCP法将重点放在对所有的原料和所有的加工步骤都得到严格的质量控制上，以确保最终制成品的安全性。气相色谱分离与质谱定性定量结合1.对食品中残留物进行分析 MS是一个通用型检测器，对大多数有机化合物都有比较好的响应，根据特征离子强度定量多种成分的同时分析-残留分析的趋势之一 适合大批量农残检测。2.对未知物分析 准确测定未知组分的相对分
9、子质量。n增塑剂邻苯二甲酸酯类气相色谱与质谱的联用n食品中42种农药的气相色谱-质谱选择离子测定 样品处理方法 液液萃取-固相萃取联用：样品中农药经二氯甲烷提取后，Envi-Carb柱和Sep-Pak-NH2柱双柱净化，净化后直接进样分析 色谱条件 色谱柱:HP-5MS(30 m 0.125 mm 0.125m);载气:高纯氦气,流量1 ml/min;柱温:70,保持2 min,以25/min升至150,再以3/min升至200,再以8/min升至260,保持10 min;进样口温度:250;进样方式:不分流进样,1.15 min后打开分流阀和隔垫吹扫。质谱条件 离子源(EI)温度:230,电
10、子轰击能量70 ev,GC-MS接口温度:280。气相色谱与质谱的联用-分析实例1n分析特征量 42中农药的线性范围:0.0011.0g/mL 样品的加标回收率：89%-94%,RSD 10%方法的最低检出限：0.0010.005 mg/kg(S/N=3)n 检测农药种类有机磷、拟除虫菊酯、有机氯、氨基甲酸酯和除草剂n 检测的样品种类 肉类，蛋类，乳品，蔬菜和水果气相色谱与质谱的联用-分析实例1n加速溶剂萃取-气相色谱质谱联用法测定食品中指示性多氯联苯 样品前处理 加速溶剂萃取-固相萃取联用：加速溶剂萃取条件 压力:10Mpa(1 500 psi);温度:125;加热时间:6 min;稳定时间
11、:5 min;清洗体积:占萃取池体积的60%;吹扫时间:120 s;静态循环次数:2次。固相萃取柱：酸性硅胶柱和碱性硅胶柱联用气相色谱与质谱的联用-分析实例2色谱条件 HP-5MS毛细管色谱柱(30 m 0.125 mm0.125m);进样口温度:300;升温程序:初始温度100保持2 min,以15/min 升温至180,以3/min 升温至240,再以10/min升温至285,保持10 min;载气:氦气,流速1 ml/min;进样:不分流进样,1L质谱条件质谱条件 电子轰击(EI)离子源:70 eV;接口温度:280;离子源温度:250;四级杆温度:100;定量方式:选择离子监测(SIM
12、)气相色谱与质谱的联用-分析实例2分析特征量 最低检测限：水产品0.10510.1286，肉松0.10030.1146g/kg 添加回收率：86.4%125.1%,RSD在1.1%19.6%之间 检测的目标有害物质 20种多氯联苯 检测的样品种类 水产品，肉松气相色谱与质谱的联用-分析实例2高效液相色谱仪的应用 分离热不稳定和非挥发性的、离解的和非离解的以及各种分子量范围的物质。n苏丹红n三聚氰胺n合成色素n生物毒素n敌敌畏n双酚A GB/T 5009.99-2003食品容器及包装材料用聚碳酸酯树脂卫生标准的分析方法 我国的卫生标准规定碳酸酯树脂和成型品中酚（蒸馏水，回流6h）的溶出量不大于0
13、.05 mg/kg，是采用滴定的方法对溶液中游离的酚进行定量计算。欧盟欧盟 欧盟2002/72/EC法则规定双酚A在塑料食品接触材料中的迁移限量为3 mg/kg。欧盟采用液相色谱对双酚A的迁移量进行检测（检出限为0.20.7 mg/kg）。美国美国 美国食品与药品管理局（FDA）规定双酚A 可作为食品接触材料的原料使用。EPA(1993)规定最大可接受剂量或者参考剂量是0.05mg/kg.bw。日本日本 食品卫生法规定聚碳酸酯食品容器中的双酚A溶出限量为2.5 mg/kg。n以液相色谱作为分离系统，质谱为检测系统。样品在液相色谱部分分离，经质谱离子化，质量分析器将离子碎片按质量数分开，经检测器
14、得到质谱图。n色谱和质谱优势结合，应用广泛。1952年Martin&Synge 发明气-液色谱为了保证食品质量，则必须实施全面质量管理（Total Quality Control,TQC）双酚A1994年，我国卫生部按照食品卫生法的规定，参照联合国粮农组织/世界卫生组织（FAO/WHO）食品法典委员会食品卫生通则（CAC/RCP Rev.分离电压：20 KV1952年Martin&Synge 发明气-液色谱原子吸收光谱（AAS）中国食品良好操作规范食品企业通用卫生规范（GB14881-1994）包装材料及其对食品安全的影响液液萃取-固相萃取联用：行之有效的食品卫生与安全质量控制的保证制度和保证
15、体系。20世纪80年代HACCP传入中国，上世纪90年代初原国家进出口商品检验局科技委的食品专业委，针对出口食品出现的安全问题，开展了“出口食品安全工程的研究”，在出口的冻鸡肉、冻猪肉、冻对虾等8种商品中采用HACCP原理进行控制安全的研究，并制订了GMP。采用适当的色谱操作条件，可以得到包含结构信息的二维结构谱图，辅助定性各种农业生产资料，如化肥、农药、兽药、种子饲料准确测定未知组分的相对分子质量。气路系统，进样系统，分离系统，检测系统样品的加标回收率：89%-94%,RSD 10%1938年Izmailov 发明薄层色谱在农业生产环节，推广清洁生产技术，尽可能依靠有机肥、作物轮作、种植豆科
16、作物并合理使用化肥，利用生物技术和物理方法控制作物病虫害。气相色谱在食品安全检测中的应用（三）包装、贮运过程的安全控制标记物可用酶或各种有色微粒子，定性地判别出样品是否含有某种有害物，含量是否超过规定标准。适用于高沸点、大分子、强极性和热稳定性差的化 合物的分析。适于复杂基质样品,特别是食品，生物样品中的农兽药残留的定性定量分析。利于多组分分析。样品前处理 液液萃取-固相萃取：样品经过乙腈和二氯甲烷提取后，过C18固相萃取柱净化色谱条件 色谱柱:Agilent SB-C18,211 mm 10 mm,1.18m;柱温:50;进样量:20L;流动相A:0.1%甲酸-10 mmol/L乙酸铵;流动
17、相B:乙腈;流速:0.13 mL/min;梯度洗脱条件:04 min,A由99%变化至50%,415 min,A 由50%变化至 40%,1520 min,A由40%变化至20%,2025min,A 由20%变化至1%,2530 min,A保持1%,3035 min,A 由1%变化至99%后运行8 minl液相色谱液相色谱-质谱联用对复杂食品基质中质谱联用对复杂食品基质中407种多农药种多农药残留量的测定残留量的测定质谱条件 电离源模式:电喷雾离子化 电离源极性:正模式 雾化气:氮气 雾化气压力:2.18 105 离子喷雾电压:4000 V 干燥气温度:350 分析特征量 407种农药的线性范
18、围为0.5500g/L，RSD 10%检测目标有害物 多效唑，乙草胺等407种农药检测的样品 苹果、蜂蜜、谷物和肉类n多环芳烃 FDA提出有威胁的多环芳烃主要有16种。欧盟指令2005/69/EC对轮胎橡胶中的8种PAHs的含量提出了法规上的要求；8种物质之和不超过10mg/kg，其中，BaP(苯并芘)不得超过1 mg/kg。电泳技术和现代微柱分离相结合的分析技术q高分辨率，高速度，样品用量少，成本低q非常适合水溶性或醇溶性成分的多组分分离分析 应用领域 化学，生命科学，临床医学和药学，特别是 药物分析和分离方面得到广泛 的应用。目前在食品中功能成分 的分析和添加剂的检测等方面 有广泛的应用色
19、谱条件色谱条件 毛细管柱：有效长度为:45 cm 内径：50 um 缓冲液：硼砂 20 mmol L-1,SDS 5 mmol L-1 pH 7.8 检测波长：214 nm 分离电压：15 KV分析特征量分析特征量 样品添加回收率：97-102%，RSD 5%线性范围：0.125 mg mL-1至 1 mg mL-1 最低检出限：0.05 mg mL-1高效毛细管电色谱-分析实例1 高效毛细管电泳法短时内同时测定咖啡因、山梨酸、苯甲酸、糖精的含量样品前处理样品前处理 C18固相萃柱富集净化色谱方法色谱方法 毛细管柱：熔融石英毛细管有效长度75 cm，内径75 um 缓冲液：50 mMNaAc/
20、HAc+10%ACN，pH 5.0 分离电压：20 KV 检测波长：254 nm 固相萃取和毛细管区带电泳法测定磺酰脲除草剂分析特征量 线性范围：0.2-50 mg L-1，最低检测限：0.05-0.10 mg L-1 样品添加回收率：65-103，RSD 5%检测的目标物 醚磺隆、醚苯磺隆、苯磺隆、噻磺隆、甲磺隆和绿磺隆检测的样品 饮用水 CE与MS相结合可为复杂的生化、环境等样品的定性、定量分析提供强有力的工具qM.Hugener 等采用CEC-ESI-MS 对食品中的色素和芳香葡萄糖苷酸进行分析qGucek 等采用毛细管电色谱-电喷雾质谱(CEC-ESI-MS)对肽的混合物进行分析,检测
21、灵敏度可达到阿摩尔(attomole)级。上世纪80年代初建立的一种将等离子体与四级质谱仪相连接的分析仪器。电感磁场与氦气作用产生高达7000K的高温等离子体,基本上能使所有元素电离成单电荷的离子,然后进入质谱仪,定性和定量检测各种一定质荷比的离子n灵敏度高，一般检出限可达ppb级n线性范围宽,一般浓度范围跨越五个数量级n选择性高,元素之间测定相互干扰少n操作快速,并能进行多元素分析n有同位素信息n在一定质量数范围内,仪器能提供稳定均匀的响应。电感耦合等离子体质谱主要特点应用 ICP-MS 已广泛应用于生物样品、环境样品、药物样品、食品样品和稀土元素等方面的分析研究 利用ICP-MS 测定饲料
22、中的铜、锌、铁、锰、铬、镉、铅、砷和硒等微量元素，回收率在86%115%，检出限达到10-9 级。其他类串联质谱检测新技术 全二维气相色谱飞行时间质谱仪把分离机理不同而又互相独立的两根色谱柱通过一个调制器,以串联方式结合成二维气相色谱。优点提供更高的峰容量组分的分离和检测灵敏度提高。采用适当的色谱操作条件，可以得到包含结构信息的二维结构谱图，辅助定性高效毛细管电色谱-分析实例1化学，生命科学，临床医学和药学，特别是气相色谱质谱（GC-MS）（2）工厂设计与设施的卫生要求；食品质量安全市场准入制度只是食品加工过程的标准化的第一步，加强和完善食品加工过程中间产品的质量控制，才能保证食品的安全。（5
23、）卫生和质量检验的管理；包装材料及其对食品安全的影响1960年液相色谱技术完善保健食品良好操作规范 GB17405-1998005 mg/kg(S/N=3)食品卫生法规定聚碳酸酯食品容器中的双酚A溶出限量为2.从管“结果”转变为管“因素”，找出影响质量的各种因素，抓住主要因素，发动全员、各部门参与，运用科学管理程序和方法，使生产经营所有活动均处于受控状态HACCP是一个食品卫生安全防预控制系统，但不是事后的检测体系，是建立在GMP、SSOP、SCP和TQC基础上实施的一个预防系统。从管“结果”转变为管“因素”，找出影响质量的各种因素，抓住主要因素，发动全员、各部门参与，运用科学管理程序和方法，
24、使生产经营所有活动均处于受控状态色谱柱:HP-5MS(30 m 0.离子喷雾电压:4000 V 干燥气温度:350 液液萃取-固相萃取：（5）卫生和质量检验的管理；SSOP:Sanitation Standard Operating Procedure（操作）食品原料、中间产品和产品对储运过程的温度、时间控制、有毒有害物质污染等方面有比较严格的要求，储运体系必须满足。2、便携式、高集成度的快速检测装备是食品安全快速检测技术研发重点高效毛细管电泳法短时内同时测定咖啡因、山梨酸、苯甲酸、糖精的含量 精油组成成分的分析Adahchour等采用顶空固相微萃取和GCGC对大蒜挥发性香味成分进行了分析，发
25、现了大蒜中更为详尽的具有芳香活性的组分。环境、生物和食品样品中的应用Liu等用 GCGC 方法在 4min 内完成了 15 种农药的分离，并将 GCGC用于人血清中农残的研究。季克良等采用GCGC方法，酱香型白酒分出963 个峰,浓香型白酒分出674 个峰,清香型白酒分出484 个峰。其他类串联质谱检测新技术超高效液相色谱/飞行时间质谱UPLC采用了1.7 m 的小粒径色谱柱填料,与传统的HPLC相比有更好的分离效率、峰容量以及灵敏度(pgfg级)。高分辨飞行时间质谱能够测定化合物的精确质量，并具有MS/MS功能，两者联用成为复杂体系分离分析以及化合物结构鉴定的良好平台。快速检测技术 快速检测
26、技术与仪器分析技术共同构成食品安全检测技术体系。1、以免疫检测为主的快速检测技术成为食品安全监管中的主要应用技术2、便携式、高集成度的快速检测装备是食品安全快速检测技术研发重点3、以芯片技术为代表的新型高通量快速检测技术发展迅速 基于抗原、抗体的特异性识别和结合反应的分析方法，通过对抗原或抗体进行标记(酶、荧光物质、放射性同位素标记等)，利用标记物的信号放大作用,与现代测试技术相结合，对样品中特定的目标物进行定性定量检测。方法建立：半抗原合成 人工抗原合成 抗体制备 方法建立 样本前处理方法 方法评价 特异性强、灵敏度高 方便快捷、分析容量大、检测成本低 可提供系列化的产品以及技术，产品可以商
27、业化。免疫分析检测技术免疫分析检测技术酶联免疫分析荧光免疫分析免疫传感器膜载体免疫分析仿生免疫分析流动注射免疫分析免疫-PCR技术蛋白质芯片技术放射免疫分析传统免疫分析技术传统免疫分析技术 抗原抗体特异识别反应与酶的催化放大作用相结合，酶的相应底物呈颜色反应，颜色深浅与待测标本含量成比例，标准曲线定量。1.双抗体夹心法特点：非竞争结合反应常用于抗原的检测适用于分子中具有至少两个抗原决定簇的多价抗原，而不能用于小分子半抗原的检测所用两种抗体分别针对同一个抗原分子的不同抗原决定簇以液相色谱作为分离系统，质谱为检测系统。适用于分子中具有至少两个抗原决定簇的多价抗原，而不能用于小分子半抗原的检测195
28、2年Martin&Synge 发明气-液色谱（2）工厂设计与设施的卫生要求；气相色谱与质谱的联用-分析实例15500g/L，RSD 10%雾化气:氮气 雾化气压力:2.食品加工过程的标准化保证食品的品质与安全。1901年发现：利用吸附高效液相色谱与质谱联用分析1938年Izmailov 发明薄层色谱例如：乳品厂卫生规范 GB12693-19901901年发现：利用吸附（三）包装、贮运过程的安全控制食品质量安全市场准入制度只是食品加工过程的标准化的第一步，加强和完善食品加工过程中间产品的质量控制，才能保证食品的安全。原料生产、食品加工、包装、贮运、销售、餐桌。利用配基与待检测样品中目标分子的特异
29、性结合,再通过膜载体免疫分析-试纸条(一）原料的安全性控制毛细管柱：有效长度为:45 cm（一）原料的安全性控制HACCP法将重点放在对所有的原料和所有的加工步骤都得到严格的质量控制上，以确保最终制成品的安全性。2间接法 3.竞争法 试纸条n定性检测技术，其特点是以微孔膜作为固相载体。标记物可用酶或各种有色微粒子，定性地判别出样品是否含有某种有害物，含量是否超过规定标准。试纸条技术试纸条技术酶标记免疫检测：以酶作为示踪标记物胶体金标记免疫检测：以胶体金作为示踪标记物 将高灵敏的传感器技术与特异性免疫反应相结合的一种新型生物传感器。n利用生物活性物质（如酶、抗原、抗体、细胞、组织等）或分子印迹聚
30、合物作为传感器的识别元件n识别元件与样品中的待测物质发生特异性反应,通过适当 的换能器将这些反应(形成复合物、发色、发光等)转换成 可以输出检测的信号(电压、频率等)n特点：选择性及抗干扰能力强、响应快实时监测到表面的抗原、抗体反应免疫分析检测技术应用：农药：有机磷、拟除虫菊酯类、有机氯类、氨基甲酸酯类兽药类生物毒素致病菌。n将捕获配基密集点阵于某一介质载体上即形成所谓的探针,利用配基与待检测样品中目标分子的特异性结合,再通过 各种检测设备对实验结果进行定性或定量分析。n主要应用：食品中真菌毒素的检测食品中抗生素残留的检测食品中农药残留的检测食品中病原微生物的检测定性方法n荧光增白剂-紫外线照
31、射n甲醛，二氧化硫-常规化学方法 n液液萃取n固相萃取技术(SPE)n固相微萃取技术(SPME)n液相微萃取技术（LPME）n快速溶剂萃取技术(ASE)n基质固相分散萃取技术(MSPDE)n超临界流体萃取技术(SFE)n亚临界水萃取技术（SWE）样品前处理技术食品安全控制食品安全法实施条例食品安全法实施条例第二十七条食品生产企业应当就下列事项制定并实施控制要求，保证出厂的食品符合食品安全标准：（一）原料采购、原料验收、投料等原料控制；（二）生产工序、设备、贮存、包装等生产关键环节控制；（三）原料检验、半成品检验、成品出厂检验等检验控制；（四）运输、交付控制。“从农田到餐桌从农田到餐桌”的全程控
32、制的全程控制n从种植、养殖到餐桌这一整个食品链条中，每一个环节都是食品安全的关键。原料生产、食品加工、包装、贮运、销售、餐桌。n(一）原料的安全性控制 （二）食品加工过程的质量控制 （三）包装、贮运过程的安全控制食品安全全程控制体系食品安全全程控制体系-基础知识基础知识nGMP、TQC、SSOP、SCPnHACCPnISO9000和和ISO14000系列系列 行之有效的食品卫生与安全质量控制的保证制度和保证体系。GMP、TQC、SSOP、SCP食品质量安全市场准入制度只是食品加工过程的标准化的第一步，加强和完善食品加工过程中间产品的质量控制，才能保证食品的安全。ISO9000和ISO14000
33、系列高分辨飞行时间质谱能够测定化合物的精确质量，并具有MS/MS功能，两者联用成为复杂体系分离分析以及化合物结构鉴定的良好平台。气相色谱串联质谱(GC-MS/MS)HACCP是一个食品卫生安全防预控制系统，但不是事后的检测体系，是建立在GMP、SSOP、SCP和TQC基础上实施的一个预防系统。高效液相色谱质谱（LC-MS）雾化气:氮气 雾化气压力:2.环境、生物和食品样品中的应用梯度洗脱条件:04 min,A由99%变化至50%,415 min,A 由50%变化至 40%,1520 min,A由40%变化至20%,2025min,A 由20%变化至1%,2530 min,A保持1%,3035
34、min,A 由1%变化至99%后运行8 min电离源模式:电喷雾离子化 电离源极性:正模式原子发射光谱（AES）超临界流体萃取技术(SFE)5500g/L，RSD 10%亚临界水萃取技术（SWE）双酚A电泳技术和现代微柱分离相结合的分析技术在一定质量数范围内,仪器能提供稳定均匀的响应。液液萃取-固相萃取联用：然后在生产中按照GMP进行重点控制。电泳技术和现代微柱分离相结合的分析技术1938年Izmailov 发明薄层色谱GMP 的概念的概念nGMP(Good Manufacturing Practice)n注重制造过程中产品质量和安全卫生的自主性管理制度。以现代科学知识和技术为基础，应用先进的
35、技术和管理的方法解决食品生产质量问题和安全卫生问题。n不仅针对食品企业，应贯穿于食品原料生产、运输、加工、储存、销售、使用的全过程。n因此GMP是实现食品工业现代化、科学化的必备条件，是食品优良品质和安全卫生的保证体系。GMP 的发展的发展n食品卫生通则（CAC/RCP 1969）发布以来，一直作为国际上整个食品链（从农场到餐桌）的必要卫生原则，也是各国政府建立食品行业相关法律法规的依据。因此，为了保证食品安全，各国政府根据食品法典食品卫生通则，相继制订了相关的法律法规，以达到对食品卫生有效控制的目的。中国中国GMP 的发展的发展 n1994年，我国卫生部按照食品卫生法的规定，参照联合国粮农组
36、织/世界卫生组织（FAO/WHO）食品法典委员会食品卫生通则（CAC/RCP Rev.2,1985）,结合我国国情制订了食品企业通用规范（GB14881-1994），作为我国食品企业必须执行的国家标准发布,包括19个食品加工企业卫生规范：n例如：乳品厂卫生规范 GB12693-1990 保健食品良好操作规范 GB17405-1998n中国食品良好操作规范食品企业通用卫生规范（GB14881-1994）规定了我国食品企业在原料采购、加工、运输、贮藏、工厂设计与设施的基本卫生要求及管理准则。其包括以下7个要素：中国食品良好操作规范中国食品良好操作规范（1）原材料采购、运输的卫生要求；（2）工厂设计
37、与设施的卫生要求；（3）工厂的卫生管理；（4）生产过程中的卫生要求；（5）卫生和质量检验的管理；（6）产品贮藏、运输的卫生要求；（7）个人卫生与健康的要求 GMP的内涵的内涵 nGMP的中心思想是任何食品质量的形成是设计和生产出来的，而不是检验出来的。因此食品质量体现在从原料到餐桌的全过程中的操作nGMP的本质上是以防为主（预防性的）质量管理，必须强调预防为主的原则，在生产过程中建立保证体系，实施全面质量保证，确保食品质量。TQC的概念的概念n为了保证食品质量，则必须实施全面质量管理（Total Quality Control,TQC）nTQC是以质量为中心，由领导层负责，全员参与的生产经营全
38、过程的管理。全面质量管理中的“全面全面”是指产品质量形成的全过程，而不是只注重加工过程。n从过去的事后检验“把关”为主转变到以改进为主 n从管“结果”转变为管“因素”，找出影响质量的各种因素，抓住主要因素，发动全员、各部门参与，运用科学管理程序和方法，使生产经营所有活动均处于受控状态 TQC的概念的概念SSOP和和SCPnSCP：Sanitation Control Procedure（控制）（控制）nSSOP:Sanitation Standard Operating Procedure（操作）（操作）n采取有效的卫生控制程序(SCP)，能充分保证达到GMP的要求。通过卫生标准操作程序(SS
39、OP）的实施，以消除与卫生有关的危害（制度通过操作实施）nSSOP文本是由食品生产企业自己编写，但编写SSOP时应以GMP为基础（以保证可操作性），以法律为依据，通过企业的SSOP实施达到GMP的要求.HACCP的概念的概念 nHACCP：指：指危害分析和关键控制点是“Hazard Analysis and Critical Control Point”的缩写；n是一套完整的预防性食品安全质量控制体系。（三）包装、贮运过程的安全控制欧盟采用液相色谱对双酚A的迁移量进行检测（检出限为0.高效毛细管电色谱-分析实例2气相色谱与质谱的联用-分析实例1基质固相分散萃取技术(MSPDE)离子喷雾电压:4
40、000 V 干燥气温度:350 分离单组份定性定量适于复杂基质样品,特别是食品，生物样品中的农兽药残留的定性定量分析。我国的卫生标准规定碳酸酯树脂和成型品中酚（蒸馏水，回流6h）的溶出量不大于0.可以输出检测的信号(电压、频率等)制定科学合理的生产工艺规范，保证生产环境和人员的卫生；在一定质量数范围内,仪器能提供稳定均匀的响应。高效毛细管电色谱-分析实例2高效液相色谱质谱（LC-MS）GB/T 5009.（三）包装、贮运过程的安全控制适用于分子中具有至少两个抗原决定簇的多价抗原，而不能用于小分子半抗原的检测色谱柱:HP-5MS(30 m 0.压力:10Mpa(1 500 psi);温度:125
41、;易挥发的小分子有机物1994年，我国卫生部按照食品卫生法的规定，参照联合国粮农组织/世界卫生组织（FAO/WHO）食品法典委员会食品卫生通则（CAC/RCP Rev.利用ICP-MS 测定饲料中的铜、锌、铁、锰、铬、镉、铅、砷和硒等微量元素，回收率在86%115%，检出限达到10-9 级。n HACCP通过对原材料（包括加工用水及空气）及整个加工工艺甚至消费者的消费过程进行危险性分析，确定需要控制的关键环节；然后在生产中按照GMP进行重点控制。HACCP法将重点放在对所有的原料和所有的加工步骤都得到严格的质量控制上，以确保最终制成品的安全性。1、危害分析和预防措施 2、确定关键控制点（CCP
42、）3、确定关键限值 4、关键控制点监控 5、纠偏行动6、记录保持程序 7、验证程序HACCP的特点的特点强调企业自身的作用，而不是依靠对最终产品的检测或政府部门取样分析来确定产品的质量 HACCP是一种防预体系，不是零风险；严格按规定加工贮藏，产品将有符合规定的保质期；在问题出现之前就可以采取纠正措施，是积极主动型控制；HACCP在中国在中国 20世纪80年代HACCP传入中国，上世纪90年代初原国家进出口商品检验局科技委的食品专业委，针对出口食品出现的安全问题，开展了“出口食品安全工程的研究”，在出口的冻鸡肉、冻猪肉、冻对虾等8种商品中采用HACCP原理进行控制安全的研究，并制订了GMP。这
43、是HACCP在中国首次应用。为适应国际间贸易发展的需要，国际标准化组织（International Standardization Organization,ISO）于1987年颁布ISO9000质量管理和质量保证标准系列ISO9000是企业产品进入世界市场的通行证 1988年我国等效采用ISO9000标准系列，1992年10月13日又修订为GB/T19000标准系列，其中GB为国家标准，T为推荐标准。1993年6月-环境管理技术委员会ISO14000系列标准通过制定和实施一套环境管理国际标准来减少人类各项活动造成的环境污染，节约资源，促进社会可持续发展。食品企业不仅要通过GMP认证和ISO9
44、000体系认证，且要通过ISO14000体系认证，拿到产品进入世界市场的“绿色通行证”。HACCP是一个食品卫生安全防预控制系统，但不是事后的检测体系，是建立在GMP、SSOP、SCP和TQC基础上实施的一个预防系统。GMP、SSOP、SCP和TQC是操作程序或控制程序，是实施HACCP的基础。ISO是条件性的技术标准，是公司之间商务活动的证明书“食品安全全程控制体系”应该包括GMP、TQC、SSOP、SCP、HACCP和ISO等内容。（一）原料的安全性控制 1.食品原料的安全性问题：1）食品原料生产环境对食品安全影响 食品原料生产环境对食品安全生产起决定性的作用。工业三废、农药 大气、水体、
45、土壤及动植物的污染 原料生产不安全。2）食品原料生产中的农业投入对食品安全的影响 各种农业生产资料，如化肥、农药、兽药、种子饲料3）食品原料生产的过程中，生产管理的方法及生产者的意识对食品原料安全的影响 生产者对食品原料安全意识较差，有意使用违禁药物对食品原料造成安全隐患。2.食品原料安全控制研究主要涉及的问题n化肥、农药残留；n抗生素、激素与有害物质残留；n病疫性生物污染；n动植物中的毒素和过敏污染；n转基因食品原料。标记物可用酶或各种有色微粒子，定性地判别出样品是否含有某种有害物，含量是否超过规定标准。制定科学合理的生产工艺规范，保证生产环境和人员的卫生；1941年Martin&Synge
46、 发明了液-液分配色谱（三）包装、贮运过程的安全控制HACCP是一种防预体系，不是零风险；原子发射光谱（AES）（2）工厂设计与设施的卫生要求；亚临界水萃取技术（SWE）GMP、TQC、SSOP、SCP基质固相分散萃取技术(MSPDE)分离电压：20 KV1952年Martin&Synge 发明气-液色谱407种农药的线性范围为0.进行新型、无毒、经济、受力强度适当、严密性好的包装材料的筛选、推广、应用。加强食品加工过程的标准化是质量控制的关键。1%甲酸-10 mmol/L乙酸铵;样品处理方法利用配基与待检测样品中目标分子的特异性结合,再通过2、便携式、高集成度的快速检测装备是食品安全快速检测
47、技术研发重点包装材料及其对食品安全的影响125 mg mL-1至 1 mg mL-1 最低检出限：0.高效毛细管电泳法短时内同时测定咖啡因、山梨酸、苯甲酸、糖精的含量3食品原料生产安全控制n要实现食品原料安全的控制，首先要建立标准化的种植、养殖体系，必须从土壤、空气和水体等基本条件入手，控制产地生产环境；从种苗供给、种植、养殖过程控制（病虫害防治）到产品收获均采用统一规范，从而使食品原料符合食品生产与食品安全的要求。欧美与日本的苹果生产，从种苗选择到减枝压条、疏花疏果、喷药、施肥、灌溉等，每个环节都有规范要求 n在农业生产环节，推广清洁生产技术，尽可能依靠有机肥、作物轮作、种植豆科作物并合理使
48、用化肥，利用生物技术和物理方法控制作物病虫害。n严禁使用高毒、高残留农药，推广应用高效低毒低残留农药和生物农药，并严格遵守农药使用安全间隔期的规定。n大力发展养殖业病害检测和防治技术、健康养殖技术与设备设施的研究开发。（二）食品加工过程的质量控制n加强食品加工过程的标准化是质量控制的关键。n食品加工过程的标准化，并非要统一所有生产工厂的工艺流程，而是要建立规范n食品加工过程的标准化，国家目前已有部分规范，但需要进一步细化。另外，更重要的是加强监督，使规范得到落实。n食品质量安全市场准入制度食品质量安全市场准入制度只是食品加工过程的标准化的第一步，加强和完善食品加工过程中间产品的质量控制，才能保
49、证食品的安全。n食品加工过程的标准化保证食品的品质与安全。n在加工环节，大力加强食品加工技术与设备的研究开发。n制定科学合理的生产工艺规范，保证生产环境和人员的卫生；n保证原料清洗水的卫生质量n科学合理地使用防腐剂、色素等食品添加剂，延长产品的保存期和改善感官品质。（三）食品包装、贮运过程的安全控制 1.包装材料及其对食品安全的影响 食品包装材料主要有塑料、纸和纸板、包装用金属容器、陶瓷、搪瓷、玻璃容器等，包装材料选择得当与否，直接关系到人们的身体健康。n塑料包装材料对食品的污染来源于其残留的单体和一些添加剂。n纸和纸板包装材料对食品的污染来源于着色剂、上胶剂、漂白剂中所含的甲醛和荧光物质、包
50、装纸中的油墨污染、锡纸包装中铅含量超标等。n橡胶制品硫化促进剂，防老化剂，填充剂，着色剂在高温，水蒸气，酸性，油脂存在下，其中有的物质可能向食品中迁移而造成污染。n金属容器主要是锌，铅，砷，镉，锡等重金属溶出物的污染。容器材料与食品成分不良反应污染也值得重视。n研究和推广食品包装过程中的安全控制技术。n研究食品包装材料和食品容器中有害物的迁移规律和储藏运输条件的影响，评价包装材料的卫生学危险性、单体物质的安全性。n进行新型、无毒、经济、受力强度适当、严密性好的包装材料的筛选、推广、应用。n发展鲜切类产品可食用膜、气调包装技术。2贮运过程的安全性控制n食品的储运与其他产品完全不同，需要建立专门的
