1、2023-1-18颜碧兰水泥窑协同控制固体废物技术规范解读颜碧兰水泥窑协同控制颜碧兰水泥窑协同控制固体废物技术规范解读固体废物技术规范解读颜碧兰水泥窑协同控制固体废物技术规范解读标准制定的背景1国内外标准分析23标准主要内容颜碧兰水泥窑协同控制固体废物技术规范解读一、标准制定一、标准制定 的背景的背景颜碧兰水泥窑协同控制固体废物技术规范解读工业固体废弃物的产生量近年来急剧增加。列入国家危险废弃物名录的危险废弃物近年来也是稳定增长。科学合理地利用或处理这些废弃物，科学合理地利用或处理这些废弃物，是我国工业及经济健康发展的关键！是我国工业及经济健康发展的关键！我国每年产生近10亿吨垃圾。生活垃圾处
2、置缺口巨大。颜碧兰水泥窑协同控制固体废物技术规范解读简单堆放时期废渣处置时期资源化减量化无害化时期资源节约环境友好废弃物处置时期197019701994199520042005颜碧兰水泥窑协同控制固体废物技术规范解读燃烧器（1850）熟料(135020 min25 min10 min物料（900）烟气（750）燃烧器（1250）分解+升温（850）部分分解+升温（1250）固-液相反应（1450）熟料冷却预热+升温（+1250）物料预热器+分解炉处置温度高处置温度高焚烧空间大焚烧空间大停留时间长停留时间长处理规模大稳定性强碱性气氛环保安全水泥窑处置固体废物优颜碧兰水泥窑协同控制固体废物技术规范
3、解读固体废物中含有碳、氢、氨等还原性组分，脱硝率可达到固体废物中含有碳、氢、氨等还原性组分，脱硝率可达到40%60%40%60%。参数参数焚烧炉焚烧炉水泥回转窑水泥回转窑气体温度气体温度/11001750物料温度物料温度/8501450气体停留时间气体停留时间/s24物料停留时间物料停留时间/min根据废物性质调节根据废物性质调节30-35回转窑转速回转窑转速/r/min0.2-0.32.8-3.2水泥窑处置固体废物优颜碧兰水泥窑协同控制固体废物技术规范解读C5C1C3C2C4C1C2C3C4C5去增湿塔浆渣废弃物污泥拌和料去煤磨生料(炉渣配料）飞灰替代燃料、废液生料（炉渣配料）去增湿塔 浆渣
4、废弃物污泥 替代燃料 废液 去煤磨 飞灰水泥窑协同处置固体废物流程图水泥窑协同处置固体废物流程图 水泥窑处置固体废物优颜碧兰水泥窑协同控制固体废物技术规范解读水泥窑协同处置的政策支颜碧兰水泥窑协同控制固体废物技术规范解读水泥窑协同处置的政策支颜碧兰水泥窑协同控制固体废物技术规范解读国务院关于化解产能严重过剩矛盾的指导意见(国发201341号文)加快制修订水泥、混凝土产品标准和相关设计规范；推广使用高标号水泥高性能混凝土；尽快取消32.5复合水泥产品标准。鼓励依托现有水泥生产线，综合利用废渣发展高标号水泥和满足海洋、港口、核电、隧道等工程需要的特种水泥等新产品。支持利用现有水泥窑无害化协同处置城
5、市生活垃圾和产业废弃物，进一步完善费用结算机制，协同处置生产线数量比重不低于10%。强化氮氧化物等主要污染物排放和能源、资源单耗指标约束，对整改不达标的生产线依法予以淘汰。修订完善资源综合利用财税优惠政策，支持生产高标号水泥、高性能混凝土以及利用水泥窑处置城市垃圾、污泥和产业废弃物。水泥窑协同处置的政策支颜碧兰水泥窑协同控制固体废物技术规范解读w1995年5月研发了全国第一条处置工业废弃物环保示范线，成功将废弃物处置技术与水泥熟料煅烧技术结合。w2005年北京水泥厂专门兴建1条日产3200吨水泥熟料生产线以协同处置10万t危险废物。w2009年10月在水泥厂内建成设计处置500t/d(含水80
6、85)污泥热干化预处理线，干化污泥在3200t/d水泥熟料生产线焚烧处置。目前每天处置量400t/d。w公司可处理的废弃物包括国家危险废物名录49类危险废弃物中的33类。新北水水泥有限责任公司水泥窑处置固体废物的实颜碧兰水泥窑协同控制固体废物技术规范解读废弃物预处理系统污泥泵处理系统浆渣制备系统焚烧残渣处理系统废液处理系统乳化液处置系统垃圾筛上物处置系统废酸处置系统自主研发七套废弃物预处理工艺线自主研发七套废弃物预处理工艺线飞灰处置系统水泥窑处置固体废物的实颜碧兰水泥窑协同控制固体废物技术规范解读l 2010年4月10日第一套300t/d垃圾处理系统正式建成投运。项目工程总投资1.6亿元左右，
7、每吨垃圾处理运行费用约70元，每吨垃圾处理总成本约200元。l 项目各系统运行正常，截止到2010年11月底，垃圾处理量已达5.5万吨。铜陵海螺公司l安徽海螺集团与日本川崎公司联合开发了水泥窑和气化炉相结合的处置城市垃圾技术，利用铜陵海螺水泥2条5000td水泥熟料生产线，建设日处理生活垃圾600t的生产线。水泥窑处置固体废物的实颜碧兰水泥窑协同控制固体废物技术规范解读l 建设世界首条利用水泥新干法窑和气化炉相结合处理城市生活垃圾示范项目。l CKK系统采用气化炉技术，能有效燃烧、气化低热值生活垃圾，焚烧及吸收，处理程序简洁，无须建设尾气净化系统。相比其他垃圾处理方式，节能减排效果好，属典型的
8、循环经济模式。该系统显著特点如本图所示。CKK系统流程图CKK系统技术特点无害化处理污水对垃圾适应性好且处理流程简洁资源化程度减排效果好采用电气化技术高效处理二恶英固化金属且防恶臭水泥窑处置固体废物的实颜碧兰水泥窑协同控制固体废物技术规范解读 华新水泥股份有限公司 20082008年初，华新投资年初，华新投资500500万元建立了具有世界水平万元建立了具有世界水平AFRAFR实验实验室。目前室。目前已能够处置市政垃圾、市政污泥，以及包括废弃农药、废弃有机溶剂等在内的15类危险工业废弃物。l华新公司将第一座市政垃圾预处理工厂建在武穴。这座日处理能力200吨的预处理工厂占地仅为15亩，投资8000
9、万元。l华新公司的宜昌预处理工厂主要采用污泥脱水后直接入窑的技术处置市政污泥，现处理能力为150吨。l华新在武汉建设的日处理能力1200吨的预处理工厂在2011年内开工。这一工厂占地40亩，投资1.5亿元。水泥窑处置固体废物的实颜碧兰水泥窑协同控制固体废物技术规范解读l 2009年7月23日，华新建成三峡库区规模最大、技术最先进的一条日产4000吨水泥熟料生产线；l并投资5000万元配套建设年处理能力15万立方米、日接收处置能力1000立方米的水面漂浮垃圾处置项目。卸船Discharge破碎Sherdding储存Storage干燥Drying储存Storage计量Dosing输送Transfe
10、r入窑Feeding水泥窑处置固体废物的实颜碧兰水泥窑协同控制固体废物技术规范解读l1996年开始利用制药公司产生的氟洛氛废液，进行了替代部分燃料生产水泥的试验。l利用液体废料贮存在专用贮库内，然后用泵从窑头将其直接送人窑内燃烧；将其它固体废料与煤一起入煤磨，与煤粉混用；l将半固体的废料装入小编织袋，每袋5kg，用本厂自己开发的“窑炮”从窑头打入烧成带焚烧，已经做到节能25%。上海万安企业总公司（原金山水泥厂）水泥窑处置固体废物的实颜碧兰水泥窑协同控制固体废物技术规范解读二、国内外标二、国内外标准分析准分析颜碧兰水泥窑协同控制固体废物技术规范解读u国外发达国家先后颁布了一些关于重金属含量限值的
11、标准规范等，这其中包括水质、土壤、危险废弃物等领域。其中只有瑞士明确规定了熟料和水泥中重金属含量的限值。名称来源主要内容水泥厂处置废物导则1998年版水泥厂处置废物导则2005年版瑞士环境、森林与地形局（SAEFL）为水泥行业规范处置废弃物提供了很好的指导；熟料和水泥中的重金属含量必须满足规定的标准限值要求，否则必须减少废物处置量。资源保护和回收法美国规定重金属含量限值，RCRA限限是规定用TCLP毒性浸出试验法以确定某种材料是否可以允许在地上堆放。混凝土绝大部分是建筑于地面或地下的，所以也适用于这个条例国内外协同处置的相关标 关于重金属含量限值关于重金属含量限值国外颜碧兰水泥窑协同控制固体废
12、物技术规范解读21GB175-2009GB175-2009通用硅酸盐水泥通用硅酸盐水泥、混凝土质量控制标准混凝土质量控制标准等标准等标准中均未对水泥中重金属有害物质的含量及检测方法提出要求。中均未对水泥中重金属有害物质的含量及检测方法提出要求。GB50634-2010 GB50634-2010 水泥窑协同处置工业废物设计规范水泥窑协同处置工业废物设计规范中规定水泥窑中规定水泥窑协同处置工业废物后，水泥熟料和水泥产品中重金属含量应符合现行协同处置工业废物后，水泥熟料和水泥产品中重金属含量应符合现行国家标准国家标准水泥工厂设计规范水泥工厂设计规范的规定的规定要求,但并没有明确的检测方法；天然放射性
13、核镭-226，钍-232、钾-40等的放射性比活度应符合现行国家标准建筑材料放射性核素限量GB 6566的规定。HJ/T301-2007 HJ/T301-2007 铬渣污染治理环境保护技术规范（暂行）铬渣污染治理环境保护技术规范（暂行）仅对产仅对产品中的重金属铬和钡浸出含量做了限制；浸出检测方法则参照的是我品中的重金属铬和钡浸出含量做了限制；浸出检测方法则参照的是我国固体废物浸出毒性浸出方法。国固体废物浸出毒性浸出方法。国内国内外协同处置的相关标 关于重金属含量限值关于重金属含量限值颜碧兰水泥窑协同控制固体废物技术规范解读PrEN14429pH 影响测试实验PrEN14405废物浸出行为测试-
14、上流式柱状实验PrEN12457颗粒状废物及污泥浸出验证实验EN 1245714NEN7371废物中无机组分有效量测试NEN7373颗粒状废物或建材中无机组分浸出行为测试-柱状实验NEN7375块状废物或建材中无机组分扩散浸出行为测试德国工业标准 DIN 38414 S4底泥（污泥）浸出特性测试法国的NFXP31-211块状材料浸出测试。关于关于浸出浸出毒性毒性实验方法实验方法国外国内外协同处置的相关标颜碧兰水泥窑协同控制固体废物技术规范解读23名称HJ 557-2010水平振荡法GB5086.1翻转法HJ/T299-2007硫酸硝酸法HJ/T300-2007醋酸缓冲溶液法试验粒径和质量 50
15、g 5 mm70g 9.5mm150-200g 9.5mm75-100g浸提剂水GB/T6682二级去离子水或同等纯度的蒸馏水质量比为2：1 的浓硫酸和浓硝酸混合液加入到试剂水（1L 水约2 滴混合 液）中，使 p H 为3.200.051#：5.7ml冰醋酸+500试剂水+64.3ml 1mol/L NaOH，稀释至1L2#：试剂水稀释17.25冰醋酸至1L，pH值应为2.640.05液固比（L/Kg）10：110：110：120：1试验方式水平振荡11010次/min，振幅40mm翻转振荡302 r/min翻转式振荡302r/min翻转式振荡302r/min试验时间水平振荡8h，后静置16
16、h翻转振荡18h，后静置30 min翻转振荡182h翻转振荡182h过滤方式0.45m微孔滤膜，压力过滤器或真空过滤装置0.45m微孔滤膜或者中速蓝带定量滤纸加压过滤装置或者真空过滤装置玻纤滤膜或微孔滤膜，孔径0.6-0.8m真空过滤器或正压过滤器玻纤滤膜或微孔滤膜，孔径0.6-0.8m真空过滤器或正压过滤器国内国内外协同处置的相关标 关于关于浸出浸出毒性毒性实验方法实验方法颜碧兰水泥窑协同控制固体废物技术规范解读24（1）浸出毒性鉴别是固体废物管理、处置技术开发的重要环节）浸出毒性鉴别是固体废物管理、处置技术开发的重要环节;（2）世界各国提出的浸出方法都有明确的目标，归纳起来可以按以下世界各
17、国提出的浸出方法都有明确的目标，归纳起来可以按以下方式分类，根据浸提剂的种类不同，可分为酸溶性和中性；根据浸提剂在浸方式分类，根据浸提剂的种类不同，可分为酸溶性和中性；根据浸提剂在浸出过程中是否稳定不变或者更新可分为静态和动态；根据浸提剂作用的时间出过程中是否稳定不变或者更新可分为静态和动态；根据浸提剂作用的时间长短，分为快速和长期。长短，分为快速和长期。（3）各类浸出方法都是通过试样粒径、浸提剂、液固比、试验时间等）各类浸出方法都是通过试样粒径、浸提剂、液固比、试验时间等实验参数的选择模拟不同环境条件，有明确的保护目标，但浸出方法的设计实验参数的选择模拟不同环境条件，有明确的保护目标，但浸出
18、方法的设计直接影响浸出结果，不同的浸出方法其结果有很大差异。直接影响浸出结果，不同的浸出方法其结果有很大差异。（4）目前的研究工作多采用某一种典型浸出方法所得的结果来直接评目前的研究工作多采用某一种典型浸出方法所得的结果来直接评价重金属在水泥产品中的浸出特性及固化稳定性等，还没有完整的对比研究价重金属在水泥产品中的浸出特性及固化稳定性等，还没有完整的对比研究结果表明哪种浸出方法较适合于水泥产品。结果表明哪种浸出方法较适合于水泥产品。建立科学的浸出实验方法有效评价水泥生产综合利用和建立科学的浸出实验方法有效评价水泥生产综合利用和协同处置废弃物后水泥产品的安全性具有重要意义协同处置废弃物后水泥产品
19、的安全性具有重要意义!关于关于浸出浸出毒性毒性实验方法实验方法国内外协同处置的相关标颜碧兰水泥窑协同控制固体废物技术规范解读 关于关于重金属总量实验方法重金属总量实验方法国外名称目标简单描述ISO 11466-1995土壤中痕量元素消解方式：王水ISO 14869-1-2001土壤中痕量元素消解方式：氢氟酸+高氯酸ASTM C 1301-1995石灰岩和石灰中常量元素和痕量元素测定方法：感应耦合等离子体原子发射光谱法(ICP)和原子吸收法(AA)ASTM D 3683-2004煤和焦炭灰分中痕量元素测定方法：原子吸收法ASTM D 3919-2004水中痕量元素测定方法：石墨炉原子吸收分光光度
20、ASTM D 5258-2002沉淀物中酸萃取元素消解方使：酸+封闭式微波炉加热ASTM E 2330-2004玻璃样品中痕量元素测定方法：感应耦合等离子体质谱法(ICP-MS)ASTM D 6357-2004煤.焦碳和煤利用过程中产生的燃烧残余物中痕量元素测定方法：感应耦合等离子体原子发射光谱法.感应耦合等离子体质谱法和石墨炉原子吸收光谱法EPA-3050B沉积物、淤泥和土壤的酸消解方法消解方式：强酸溶解法，几乎能消解环境中的全部元素。方法学上，本方法不能保证硅酸盐结构中的元素全部消解。EPA-3052硅酸盐和有机基体的微波辅助酸消解方法消解方式：微波辅助酸消解硅酸基体、有机机体和其他复杂基
21、体。国内外协同处置的相关标颜碧兰水泥窑协同控制固体废物技术规范解读26 关于关于重金属总量实验方法重金属总量实验方法国内HJ 491-2009土壤总铬的测定 火焰原子吸收分光光度法消解酸：盐酸-氢氟酸-硝酸-高氯酸+两种消解加热方式供选：电热板和微波消解分析方法：火焰原子吸收分光光度法测定元素：总铬GB/T 22105.2-2008土壤质量总砷的测定 原子荧光法消解酸：1+1王水+沸水浴分析方法：原子荧光法测定元素：总砷国内外协同处置的相关标颜碧兰水泥窑协同控制固体废物技术规范解读欧盟关于水泥回转窑污染物排放标准2000/76/ECn 水泥回转窑有毒有害物质的排放作了更为严格的限制，并且规定欧
22、盟国家应在2年内转化为本国标准，新建企业必须立即执行，老企业到2005年12月28日执行。美国EPA最大可实现控制技术MACT标准n 针对焚烧危险废弃物的水泥窑的大气污染物排放标准.污染物欧盟标准限值（mg/m3）美国标准限值（mg/m3）粉尘3030NOx800老设备；500新设备-SO250-TOC 10-CO-100ppmvHCl10120ppmvHF1-二噁英/呋喃0.1ngTEQ/m3 0.2Cd+Tl0.05-Sb+As+Pb+Cr+Co+Cu+Mn+Ni+V0.5-Hg0.050.072Cd+Pb-0.67As+Be+Cr-0.063 排放标准限值新建水泥窑二恶英/呋喃0.20或
23、0.40（一级除尘器进口温度不高于204）Hg废物浓度1.9mg/kg；或排放浓度不超过0.120mg/Nm3半挥发性金属Cd+Pb排放浓度不超过0.027mg/MJ-废物热值和0.18mg/Nm3低挥发性金属As+Be+Cr排放浓度不超过0.007mg/MJ-废物热值和0.054mg/Nm3总氯元素(氯化氢+氯气)86（以氯计，ppmv）颗粒物质(PM)不透明度5.175mg/Nm3不超过20%一氧化碳（CO）或碳氢化合物(HC，以丙烷计)旁路CO 100ppmv且HC 50 ppmv；或旁路HC 10 ppmv且1996年4月19日后建设施(之前无水泥窑存在)主排气口HC 50 ppmv；
24、主排气口CO 100ppmv 且1996年4月19日后建设施(之前无水泥窑存在)主排气口HC 50 ppmv；或主排气口HC 20 ppmv；有机污染物破坏去除率应达到99.99%。若燃烧危险废物含有二恶英和呋喃类的废物)，则每种主要有机有害污染物的破坏去除率应达到99.9999%。关于关于大气污染物排放限值大气污染物排放限值国外国内外协同处置的相关标颜碧兰水泥窑协同控制固体废物技术规范解读精确性GB50634-2010GB50634-2010水泥窑协同处置工水泥窑协同处置工业废物设计规范业废物设计规范国家强制性标准水泥窑协同处置固体废物技术规范（报批）国家标准水泥中可浸出重金属的测定方法（报
25、批）国家标准水泥窑协同处置固体废物污染控制标准（报批）行业标准水泥窑协同处置固体废物环境保护技术规范（报批）。国内外协同处置的相关标颜碧兰水泥窑协同控制固体废物技术规范解读三、标准主要三、标准主要内容内容颜碧兰水泥窑协同控制固体废物技术规范解读n 与我国有关的环境法律法规、标准协调配套，与环境保护的方针政策相一致；n 与我国产业结构调整政策相一致，与水泥企业技术发展状况相一致；n 在参照国际先进标准的基础上，结合我国水泥企业实际情况，制订符合我国国情的标准；n 以先进的技术为依托，力求使标准做到技术上可行、经济上合理、具有可操作性。1432颜碧兰水泥窑协同控制固体废物技术规范解读废物处置工艺过
26、程鉴别和检测管理要求方法和限值合格产品 推动水泥窑协同处置废弃物技术在我国的推广应用，保障废推动水泥窑协同处置废弃物技术在我国的推广应用，保障废弃物在水泥窑中无害化安全处置；弃物在水泥窑中无害化安全处置；为水泥企业处置废弃物提供技术支持；为水泥企业处置废弃物提供技术支持；控制生料、熟料、水泥产品及烟气中有害元素含量，遏制控制生料、熟料、水泥产品及烟气中有害元素含量，遏制“二次污染二次污染”。颜碧兰水泥窑协同控制固体废物技术规范解读1、范围颜碧兰水泥窑协同控制固体废物技术规范解读2、术语和定义1固体废物solid waste在生产、生活和其他活动中产生的丧失原有利用价值或者虽未丧失利用价值但被抛
27、弃或者放弃的固态、半固态和置于容器中的气态的物品、物质以及法律、行政法规规定纳入固体废物管理的物品、物质2危险废物 hazardous waste列入国家危险废物名录或者根据HJ/T 298危险废物鉴别技术规范和GB 5085危险废物鉴别标准认定具有危险特性的废物。3水泥窑协同处置固体废物co-processing of solid waste in cement kiln通过高温焚烧及水泥熟料矿物化高温烧结过程实现固体废物毒害特性分解、降解、消除、惰性化、稳定化等目的的废物处置技术手段。注：第注：第1 1条定义条定义水泥窑协同处置固体废物污染控制标准水泥窑协同处置固体废物污染控制标准，水泥窑
28、协同处置水泥窑协同处置固体废物环境保护技术规范固体废物环境保护技术规范相一致；第相一致；第2 2条定义和第条定义和第3 3条定义与条定义与水泥窑协同处置水泥窑协同处置工业废物设计规范工业废物设计规范中的相一致。中的相一致。颜碧兰水泥窑协同控制固体废物技术规范解读3、协同处置固体废物的鉴别和检测禁止在水泥窑中协同处置的废物：（1）放射性废物；（2）具有传染性、爆炸性及反应性废物；（3）未经拆解的废电池、废家用电器和电子产品；（4）含汞的温度计、血压计、荧光灯管和开关；（5）有钙焙烧工艺生产铬盐过程中产生的铬渣；（6）石棉类废物；（7）未知特性和未经鉴定的固体废物。为了更简洁和更利于水泥企业实际应
29、用，因此标准中只列出了禁止在水泥窑中协为了更简洁和更利于水泥企业实际应用，因此标准中只列出了禁止在水泥窑中协同处置的废物种类，对于在水泥窑处置的废物要进行鉴别和分析。同处置的废物种类，对于在水泥窑处置的废物要进行鉴别和分析。就第就第2 2条，比同期制定的其他标准多了条，比同期制定的其他标准多了“传染性传染性”，因为医疗废物等。，因为医疗废物等。第第5 5条、第条、第6 6条是考虑到国家最新的国家行业发展政策。条是考虑到国家最新的国家行业发展政策。颜碧兰水泥窑协同控制固体废物技术规范解读协同处置固体废物的鉴别和检测对个标准基对个标准基本程序进行了本程序进行了梳理和整合，梳理和整合，便于实践；便于
30、实践；率先列出了率先列出了固体废物检测固体废物检测内容，尤其针内容，尤其针对一般固体废对一般固体废物。物。3、协同处置固体废物的鉴别和检测颜碧兰水泥窑协同控制固体废物技术规范解读 水泥窑协同处置废物的管理要求 水泥窑协同处置设施场地 生产处置厂区内废物的输送 生产处置厂区内废物的贮存 生产处置厂区内废物的预处理 水泥窑工艺技术装备 水泥窑协同处置废物投料该部分内容在该部分内容在GB50634-2010GB50634-2010水泥窑协同处置工业废物设计规范水泥窑协同处置工业废物设计规范和和HJ/T 176HJ/T 176危险废物集中焚烧处置工程建设技术规范危险废物集中焚烧处置工程建设技术规范有详
31、细规定，国有详细规定，国家环保局制定的相关标准中也有要求，保持一致。家环保局制定的相关标准中也有要求，保持一致。4、生产处置管理要求和工艺技术颜碧兰水泥窑协同控制固体废物技术规范解读水泥窑协同处置固体废物的管理要求：4、生产处置管理要求和工艺技术颜碧兰水泥窑协同控制固体废物技术规范解读水泥窑协同处置设施场地与贮存：4、生产处置管理要求和工艺技术颜碧兰水泥窑协同控制固体废物技术规范解读水泥窑协同处置过程中固体废物的输送：4、生产处置管理要求和工艺技术颜碧兰水泥窑协同控制固体废物技术规范解读水泥协同处置厂区内固体废物的预处理：4、生产处置管理要求和工艺技术颜碧兰水泥窑协同控制固体废物技术规范解读水
32、泥窑工艺技术装备及运行：4、生产处置管理要求和工艺技术颜碧兰水泥窑协同控制固体废物技术规范解读水泥窑协同处置固体废物的投料：4、生产处置管理要求和工艺技术颜碧兰水泥窑协同控制固体废物技术规范解读重金属元素参考限值（mg/kg）砷（As）28铅（Pb）67镉（Cd）1.0铬（Cr）98铜（Cu）65镍（Ni）66锌（Zn）361锰（Mn）3845、入窑生料中重金属含量参考限值（1）为确保水泥熟料中重金属含量满足要求，经计算得到的入窑生为确保水泥熟料中重金属含量满足要求，经计算得到的入窑生料中重金属含量不宜超过下中规定的参考限值。料中重金属含量不宜超过下中规定的参考限值。颜碧兰水泥窑协同控制固体废
33、物技术规范解读445、入窑生料中重金属含量参考限值入窑生料重金属含量按下式计算：入窑生料重金属含量按下式计算：水泥窑协同处置固体废物后投料期间，生料中第i类重金属含量，单位为毫克每千克（mg/kg）；i重金属种类，可取代号为1、2、3等；j水泥窑协同处置固体废物种类，可取代号为1、2、3等，包含在生料制备系统、分解炉系统和回转窑系统里投加的固体废物；第j类固体废物（灼烧基）折算到生料中的配料比例，单位为质量百分数（%）；煤灰中第i种重金属含量，单位为毫克每千克（mg/kg）；煤灰折算到生料中的配料比例，单位为质量百分数（%）；不投加固体废物期间，生料中第i类重金属含量，单位为毫克每千克（mg/
34、kg）。颜碧兰水泥窑协同控制固体废物技术规范解读5、入窑生料中重金属含量参考限值限值依据：限值依据：研究表明重金属从生料到熟料中存在固化迁移规律，以固化率（生料研究表明重金属从生料到熟料中存在固化迁移规律，以固化率（生料中重金属含量与熟料中重金属含量的比值）从熟料限值就可以反推计算得中重金属含量与熟料中重金属含量的比值）从熟料限值就可以反推计算得出生料中重金属限值要求。出生料中重金属限值要求。固化率是综合各实验室模拟水泥窑协同处置废物煅烧条件下，重金属从固化率是综合各实验室模拟水泥窑协同处置废物煅烧条件下，重金属从生料到熟料中的固化迁移规律得出，即砷、铅、镉、铬、铜、镍、锌、锰生料到熟料中的固
35、化迁移规律得出，即砷、铅、镉、铬、铜、镍、锌、锰的固化率分别为的固化率分别为16 91%、37 95%、34 99%、30 97%、28 99%、53997%、30 90%、57799%。本标准规定的生料中重金属含量限值是由熟料中重金属含量限值与重金本标准规定的生料中重金属含量限值是由熟料中重金属含量限值与重金属在熟料中的固化率计算后取值。属在熟料中的固化率计算后取值。颜碧兰水泥窑协同控制固体废物技术规范解读6、水泥熟料中重金属含量限值水泥窑协同处置固体废物时，水泥窑生产的水泥熟料应满足水泥窑协同处置固体废物时，水泥窑生产的水泥熟料应满足GB/T 21372GB/T 21372硅酸盐水泥熟料硅
36、酸盐水泥熟料的要求。的要求。水泥窑协同处置固体废物时，水泥熟料中重金属元素含量不宜超过下表水泥窑协同处置固体废物时，水泥熟料中重金属元素含量不宜超过下表规定的限值。水泥熟料中重金属含量的检测按附录规定的限值。水泥熟料中重金属含量的检测按附录B B规定的方法进行。规定的方法进行。AsPbCdCrCuNiZnMn熟料401001.5150100100500600这些限值主要参考来源于瑞士环境、森林与地形局（这些限值主要参考来源于瑞士环境、森林与地形局（SAEFLSAEFL）20052005年修订的年修订的水泥厂水泥厂处置废弃物导则处置废弃物导则中水泥熟料重金属含量的限值。中水泥熟料重金属含量的限值
37、。与我国现行与我国现行水泥窑协同处置工业废物设计规范水泥窑协同处置工业废物设计规范中规定一致。中规定一致。熟料中锰的总量限值则是通过水泥产品可浸出量限值和试验研究总结的浸出率（约熟料中锰的总量限值则是通过水泥产品可浸出量限值和试验研究总结的浸出率（约1%1%）换算得到。）换算得到。颜碧兰水泥窑协同控制固体废物技术规范解读7、水泥熟料中可浸出重金属含量限值水泥窑协同处置固体废物时，水泥熟料中可浸出重金属含量不得超过下表规定的限值。水泥熟料中可浸出重金属含量测定按GB/T水泥中可浸出重金属的测定方法规定的方法进行，其中样品制备按GB/T 21372-2008硅酸盐水泥熟料中5.2条进行。重金属限值
38、（mg/L）砷（As）0.1铅（Pb）0.3镉（Cd）0.03铬（Cr）0.2铜（Cu）1.0镍（Ni）0.2锌（Zn）1.0锰（Mn）1.0尽管国内外标准对土壤、地下水、尽管国内外标准对土壤、地下水、地表水和生活饮用水等中重金属含地表水和生活饮用水等中重金属含量均有限值要求，但是世界各国相量均有限值要求，但是世界各国相关标准中没有这一类限值。关标准中没有这一类限值。考虑到水泥窑协同处置废物的实际考虑到水泥窑协同处置废物的实际情况以及水泥产品使用环境，不宜情况以及水泥产品使用环境，不宜直接采用土壤、地下水、地表水和直接采用土壤、地下水、地表水和生活饮用水等的限值。生活饮用水等的限值。颜碧兰水泥
39、窑协同控制固体废物技术规范解读限值依据：限值依据：采用基于最大释放量的考虑的浸出实验方法检测实验室内外掺采用基于最大释放量的考虑的浸出实验方法检测实验室内外掺重金属煅烧的实验熟料以及水泥厂协同处置固体废物后的工业熟料重金属煅烧的实验熟料以及水泥厂协同处置固体废物后的工业熟料，获得水泥熟料中重金属可浸出率范围。，获得水泥熟料中重金属可浸出率范围。结合浸出率调研结果，确定水泥熟料中重金属可浸出率的范围结合浸出率调研结果，确定水泥熟料中重金属可浸出率的范围：AsAs、Pb Pb、Cd Cd、CrCr、CuCu、NiNi、Zn Zn、Mn Mn 分别为分别为2 2 48%48%、0.20.217%17
40、%、2.22.243%43%、4.844.8440%40%、1.91.937%37%、1 144%44%、0.90.935%35%、131337%37%。将熟料中重金属含量限值代入公式：将熟料中重金属含量限值代入公式：7、水泥熟料中可浸出重金属含量限值颜碧兰水泥窑协同控制固体废物技术规范解读8、大气污染物排放量限值及监测 水泥窑协同处置固体废物时，水泥窑排放的大气污染物应按水泥窑协同处置固体废物时，水泥窑排放的大气污染物应按照照GB 4915GB 4915水泥工业大气污染物排放标准水泥工业大气污染物排放标准、GBGB水泥水泥窑协同处置固体废物污染控制标准窑协同处置固体废物污染控制标准和和HJH
41、J水泥窑协同处水泥窑协同处置固体废物环境保护技术规范置固体废物环境保护技术规范进行检测并满足相关的要求。进行检测并满足相关的要求。颜碧兰水泥窑协同控制固体废物技术规范解读9、检测频次 当首次处置某种危险废物危险废物时，水泥熟料中重金属含量和水泥熟料中可浸出重金属含量检测频次不低于每天不低于每天1 1次次，连续一周连续一周检测结果稳定且不超出标准规定限值，在危险废物来源及投料量稳定的前提下，频次可减为每周每周1 1次次，连续两个月检测结果稳定且不超出标准规定限值，频次可减为每月每月1 1次次，若在此期间检测结果出现异常或危险废物来源发生变化或中断处置超过半年以上，则频次重新调整为每天1次，依次重
42、复。首次系统提出检测频次及实施细则。首次系统提出检测频次及实施细则。颜碧兰水泥窑协同控制固体废物技术规范解读 当首次处置某种确定含重金属的当首次处置某种确定含重金属的一般废物一般废物时，水泥熟料中重金属时，水泥熟料中重金属含量和水泥熟料中可浸出重金属检测频次不低于含量和水泥熟料中可浸出重金属检测频次不低于每周每周3 3次次，连续二，连续二周检测结果稳定且不超出标准规定限值，在一般废物来源及投料量周检测结果稳定且不超出标准规定限值，在一般废物来源及投料量稳定的前提下，频次可减为稳定的前提下，频次可减为每月每月1 1次次，连续三个月结果稳定且不超，连续三个月结果稳定且不超出标准规定限值，频次可减为
43、出标准规定限值，频次可减为三个月三个月1 1次次，若在此期间试验结果出，若在此期间试验结果出现异常或废物来源发生变化或中断处置超过半年以上，则频次重新现异常或废物来源发生变化或中断处置超过半年以上，则频次重新调整为每周调整为每周3 3次，依次重复。次，依次重复。9、检测频次首次系统提出检测频次及实施细则。首次系统提出检测频次及实施细则。颜碧兰水泥窑协同控制固体废物技术规范解读附录A 固体废物的检测分析项目（资料性附录）种类化学成分（1）重金属元素SiO2Al2O3Fe2O3CaOMgOK2ONa2OClSFAsPbCdCrCuNiZnMn生活污泥类生活垃圾类污染土固态、半固态工业废物液态工业废
44、物 种类物理性质pH值低位热值（2）有机成分（3）水份烧失量容重生活污泥类 生活垃圾类 污染土 固态、半固态工业废物 液态工业废物 注：(1)除Cl、S、F外。其余为灰分中的组分；(2)可根据废物的属性确定是否需要检测；(3)有机成分包括多氯联苯等，应根据废物的属性确定有机成分检测项目。颜碧兰水泥窑协同控制固体废物技术规范解读附录B 水泥熟料中重金属含量的测定方法(规范性附录)采用混合酸溶液以及微波加热的方法将试样全部消解进入溶采用混合酸溶液以及微波加热的方法将试样全部消解进入溶液中，再进行溶液中的重金属含量的测定。液中，再进行溶液中的重金属含量的测定。本标准选择以美国本标准选择以美国EPA3052EPA3052硅酸盐和有机基体的微波辅助酸消硅酸盐和有机基体的微波辅助酸消解方法作为水泥熟料重金属总量测定方法解方法作为水泥熟料重金属总量测定方法。研究确定的消解优化方案：采用研究确定的消解优化方案：采用6ml:2ml6ml:2ml:2ml2ml（HClHCl:HNOHNO3 3:HFHF）的混合酸体系，在的混合酸体系，在180180高温下消解并保持高温下消解并保持3030分钟，随后若有需要分钟，随后若有需要加硼酸络合反应，应控制络合时间为加硼酸络合反应，应控制络合时间为1010分钟。分钟。2023-1-18颜碧兰水泥窑协同控制固体废物技术规范解读
