1、 第三章第三章酸碱滴定法酸碱滴定法第三节第三节酸碱滴定原理酸碱滴定原理一、滴定曲线的计算及绘制一、滴定曲线的计算及绘制二、影响滴定曲线突跃范围二、影响滴定曲线突跃范围的因素的因素三、滴定终点的确定方法三、滴定终点的确定方法四、终点误差与直接滴定的四、终点误差与直接滴定的条件条件一、滴定曲线的计算及绘制一、滴定曲线的计算及绘制(4)(4)讨论终点误差。讨论终点误差。滴定曲线的作用：滴定曲线的作用：(1)(1)确定滴定终点时消耗的滴定剂体积；确定滴定终点时消耗的滴定剂体积；(2)(2)判断滴定突跃大小，选择指示剂；判断滴定突跃大小，选择指示剂；(3)(3)确定滴定终点与化学计量点之差；确定滴定终点
2、与化学计量点之差；1.1.酸碱滴定曲线的计算酸碱滴定曲线的计算 例：例：0.1000 mol/L NaOH 溶液滴定溶液滴定 20.00 ml 0.1000 mol/L HCl溶液。溶液。a.滴定前滴定前 (1)(1)强碱滴定强酸强碱滴定强酸加入滴定剂加入滴定剂(NaOH)NaOH)体积为体积为 0.00 0.00 mlml时：时：0.1000 0.1000 mol/L mol/L 盐酸溶液的盐酸溶液的pH=1pH=1(1)强碱滴定强酸强碱滴定强酸 H+=0.1000 (20.00-18.00)/(20.00+18.00)=5.3 10-3 mol/L 加入滴定剂体积为加入滴定剂体积为 19.
3、98 ml时时:溶液溶液pH=4.3=5.0 10-5 mol/L=0.1000 (20.00-19.98)/(20.00+19.98)H+=c VHCl/Vb.b.滴定中滴定中加入滴定剂体积为加入滴定剂体积为 18.00 18.00 mlml时：时：溶液溶液 pH=2.28pH=2.28加入滴定剂体积为加入滴定剂体积为 20.00mL，反应完全反应完全(1)强碱滴定强酸强碱滴定强酸c.c.化学计量点化学计量点 H H+=10=10-7-7 mol/L,mol/L,溶液溶液 pH=7.0pH=7.0d.d.化学计量点后化学计量点后加入滴定剂体积为加入滴定剂体积为 20.02 20.02，过量，
4、过量0.02 0.02 mLmL OHOH-=n=nNaOHNaOH/V/V=(0.1000=(0.1000 0.02)/(20.00+20.02)0.02)/(20.00+20.02)=5.0=5.0 10 10-5-5 mol/L mol/LpOH=4.3,pH=14-4.3=9.7(1)强碱滴定强酸强碱滴定强酸 滴加体积：滴加体积：0.0019.98 mL；pH=3.3 滴加体积：滴加体积：19.98 20.02 mL；pH=5.4 滴定突跃滴定突跃 过量过量半滴半滴不足不足半滴半滴强碱滴定强酸滴定曲线的讨论：强碱滴定强酸滴定曲线的讨论：b.b.滴定过程中，溶液总体积不断增加，滴定过程中
5、，溶液总体积不断增加，计算计算 时应注意。时应注意。a.a.指示剂变色点指示剂变色点（滴定终点）与化（滴定终点）与化学计量点并不一定学计量点并不一定相同，但相差不超相同，但相差不超过过0.020.02mL，相相对 误 差 不 超 过对 误 差 不 超 过0.1%0.1%。符合滴定。符合滴定分析要求。分析要求。c.c.滴定剂和滴定溶液的浓度越大，滴定突跃越大滴定剂和滴定溶液的浓度越大，滴定突跃越大 （2 2）强碱滴定弱酸）强碱滴定弱酸 pH=2.87 与强酸相比，滴定开始点的与强酸相比，滴定开始点的pH抬高。抬高。例：例：0.1000mol/L NaOH 溶液滴定溶液滴定20.00mL 0.10
6、00mol/L HAc溶液溶液。a.滴定开始前，一元弱酸滴定开始前，一元弱酸(用最简式计算用最简式计算)4.742.87H0.1000 1010aac K 开始滴定后，溶液即变为开始滴定后，溶液即变为HAc(Ca)-NaAc(Cb)缓缓冲溶液冲溶液;的的pH进行计算。进行计算。加入滴定剂体积加入滴定剂体积 19.98 19.98 mLmL时：时：C Ca a=0.02=0.02 0.1000/(20.00+19.98)0.1000/(20.00+19.98)=5.00 =5.00 1010-5-5 mol/Lmol/LC Cb b=19.98=19.98 0.1000/(20.00+19.98
7、)0.1000/(20.00+19.98)=5.00 =5.00 1010-2-2 mol/L mol/LHH+=K Ka a c ca a/c cb b=10=10-4.74-4.74 5.005.00 1010-5-5/(5.00/(5.00 1010-2-2)=1.82=1.82 1010-8-8溶液溶液 pH=7.74pH=7.74 c.c.化学计量点化学计量点 OH-=(cb Kb)1/2=(5.00 10-2 10-9.26)1/2 =5.24 10-6 mol/L )=5.00 =5.00 1010-2-2 mol/L mol/L此时溶液呈碱性，需要用此时溶液呈碱性，需要用pKp
8、Kb b进行计算进行计算pKpKb b=14-pK=14-pKa a=14-4.74=9.26=14-4.74=9.26溶液溶液 pOH=5.28 pH=14-5.28=8.72pOH=5.28 pH=14-5.28=8.72 加入滴定剂体积加入滴定剂体积 20.02 mL OH-=(0.1000 0.02)/(20.00+20.02)=5.0 10-5 mol/L pOH=4.3 pH=14-4.3=9.7d.d.化学计量点后化学计量点后 滴加体积：滴加体积：019.98 mL；pH=7.74-2.87=4.87 滴加体积：滴加体积：19.98 20.02 mL；pH=9.7-7.7=2 滴
9、定开始点滴定开始点pHpH抬高，滴定突跃范围变小。抬高，滴定突跃范围变小。（1 1）滴定前，弱酸在溶液中部分电离，与强酸）滴定前，弱酸在溶液中部分电离，与强酸相比，曲线开始点提高；相比，曲线开始点提高；弱酸滴定曲线的讨论：（弱酸滴定曲线的讨论：（6969页图页图2 21010）（3 3）继续滴加）继续滴加NaOHNaOH，溶液形成缓冲体系，曲溶液形成缓冲体系，曲线变化平缓；线变化平缓；（2 2）滴定开始时，溶液）滴定开始时，溶液pHpH升高较快，这是由于升高较快，这是由于中和反应生成的酸根离子中和反应生成的酸根离子(Ac-)Ac-)产生同离子效应，产生同离子效应，使弱酸使弱酸(HAc)HAc)
10、更难离更难离解，解，H+H+降低较快；降低较快；（4 4）接近化学计量点）接近化学计量点时，溶液中剩余的时，溶液中剩余的HAcHAc已已很少，很少，pHpH变化加快。变化加快。弱酸滴定曲线的讨论：弱酸滴定曲线的讨论：(6)甲基橙指示剂不甲基橙指示剂不能用于弱酸滴定；能用于弱酸滴定；(7)随着弱酸随着弱酸Ka变小变小，突跃变小，突跃变小，Ka在在10-9左右突跃消失左右突跃消失;(5)(5)化学计量点前后产生化学计量点前后产生pHpH突跃，与强酸相比突突跃，与强酸相比突跃变小；跃变小；(8)(8)直接滴定条件：直接滴定条件：cKcKa10a10-8-8。二、影响滴定曲线突跃范围的因素二、影响滴定
11、曲线突跃范围的因素1 1平衡常数对滴定曲线突跃范围的影响平衡常数对滴定曲线突跃范围的影响Ka越越小，小，突跃突跃越小；越小；2 2滴定剂和被测物浓度对突跃范围的影响滴定剂和被测物浓度对突跃范围的影响（6767页图页图2 29 9）突跃范围随滴定剂和被测物浓度增加而变大突跃范围随滴定剂和被测物浓度增加而变大。三、滴定终点的确定方法三、滴定终点的确定方法 a.a.仪器法仪器法:通过测定滴定过程中电位、电流等的变化。通过测定滴定过程中电位、电流等的变化。b.b.指示剂法：利用化学计量点时指示剂颜色的突变。指示剂法：利用化学计量点时指示剂颜色的突变。指示剂法简单、方便，但只能确定滴定终点；电位法可以指
12、示剂法简单、方便，但只能确定滴定终点；电位法可以确定化学计量点，其本质是利用等当点附近电位的突跃。确定化学计量点，其本质是利用等当点附近电位的突跃。滴定终点的两种指示方法：滴定终点的两种指示方法：1.1.酸碱指示剂的变色原理及选择酸碱指示剂的变色原理及选择 甲基橙：偶氮类结构，酸滴碱时用。甲基橙：偶氮类结构，酸滴碱时用。变色范围：变色范围：3.1-4.4 3.1-4.4，黄色变橙红色。，黄色变橙红色。酸碱指示剂：一类有颜色的有机弱酸或弱碱，酸碱指示剂：一类有颜色的有机弱酸或弱碱，随溶液随溶液pHpH的不同呈现不同颜色，颜色与结构相互的不同呈现不同颜色，颜色与结构相互关联。关联。酚酞：三苯甲烷类
13、，碱滴酸时用。酚酞：三苯甲烷类，碱滴酸时用。变色范围：变色范围：8 810 10，无色变红色。，无色变红色。1.1.酸碱指示剂的变色原理及选择酸碱指示剂的变色原理及选择酚酞指示剂酚酞指示剂1.1.酸碱指示剂的变色原理及选择酸碱指示剂的变色原理及选择甲基橙指示剂甲基橙指示剂变色原理：变色原理：以以HInHIn表示弱酸型指示剂，在溶液中的平表示弱酸型指示剂，在溶液中的平衡移动过程，可以简单表示如下：衡移动过程，可以简单表示如下：HIn+H2O =H3+O+In-In In-代表碱色的深度；代表碱色的深度；HInHIn代表酸色的深度；代表酸色的深度；HKHInInHInInHKHInHIn很显然，指
14、示剂的颜色转变依赖于比值很显然，指示剂的颜色转变依赖于比值:InIn-/HIn/HIn酸碱指示剂的讨论：酸碱指示剂的讨论：指示剂变色范围：指示剂变色范围：pH pKHIn 1HInInHHIn K（1 1）K KHInHIn/H/H+=In=In-/HIn/HIn InIn-/HIn=1 HIn=1 时：时：中间颜色中间颜色 1/10 1/10 时：时：酸色，酸色，10/1 10/1 时：时：碱色，碱色，K KHInHIn一定，指示剂颜色随溶液一定，指示剂颜色随溶液 H H+改变而变。改变而变。酸碱指示剂的讨论：酸碱指示剂的讨论：c.变色范围变色范围pHpKHIn 1 (2个个pH单位单位)。
15、（2 2）结论结论a.a.酸碱指示剂的变色范围不一定正好位于酸碱指示剂的变色范围不一定正好位于 pH pH7 7左右，由指示剂的左右，由指示剂的p pK KHInHIn决定。决定。b.b.颜色逐渐变化。颜色逐渐变化。(5)(5)pHpH试纸试纸 甲基红，溴百里酚蓝，百里酚蓝，酚酞甲基红，溴百里酚蓝，百里酚蓝，酚酞按一定比例混合，溶于乙醇，浸泡滤纸。按一定比例混合，溶于乙醇，浸泡滤纸。酸碱指示剂的讨论：酸碱指示剂的讨论：(3)(3)混合指示剂混合指示剂 利用颜色的互补作用使颜色变化敏锐，易观察利用颜色的互补作用使颜色变化敏锐，易观察(4)(4)指示剂加入量的影响指示剂加入量的影响 适当少些颜色明
16、显；加的多消耗滴定剂。适当少些颜色明显；加的多消耗滴定剂。得到下列图谱得到下列图谱 ：酸碱指示剂酸碱指示剂四、终点误差与直接滴定的条件四、终点误差与直接滴定的条件 在化学滴定分析中，由指示剂确定的滴在化学滴定分析中，由指示剂确定的滴定终点与化学计量点之间存在着差异，使定终点与化学计量点之间存在着差异，使滴定结果产生误差，称终点误差。滴定结果产生误差，称终点误差。1.1.酸碱滴定的终点误差酸碱滴定的终点误差（1 1）终点误差公式）终点误差公式 强酸碱滴定误差强酸碱滴定误差滴定到化学计量点时，溶液中存在：滴定到化学计量点时，溶液中存在：则：则：H+sp=OH sp=一般认为，在化学计量点前后：一般
17、认为，在化学计量点前后：C Cspsp C Cepep终点误差：终点误差：c过过 =OH-ep H+ep H+ep+C过过=OH ep若用碱滴定酸，且加入量过量若用碱滴定酸，且加入量过量 C过过 有：有：WKepeptspspOHHCECC过K Kw w=H=H+spspOHOH-spsp=H=H+epepOHOH-epepHH+ep ep OHOH-spspHH+sp sp OHOH-epep=10=10-pHpHepeptspepOHHCECC过有有:H H+epep=H=H+spsp1010-pHpHOHOH-epep=OH=OH-spsp1010pHpHEt epepcOHOH-sps
18、p1010pHpH-HH+spsp1010-pHpH1010pHpHEtCepKtC Cepep（1010pHpH-1010-pHpH）Et=WK强碱滴定弱酸强碱滴定弱酸HA 质子平衡条件为：质子平衡条件为：H+sp+HAsp=OH-spKa=H+A-/HA 被滴定到化学计量点被滴定到化学计量点(sp)时，溶液中时，溶液中存在离解平衡：存在离解平衡：A-+H2O =HA+OH-Kb=HAOH-/A-假如碱标准溶液假如碱标准溶液NaOH加入量过量，加入量过量，即终点即终点pHep值高于化学计量点的值高于化学计量点的pHsp值，这时过量的碱浓度值，这时过量的碱浓度 为为c过，此时，此时的质子平衡条
19、件为：的质子平衡条件为：H+ep+HAep+c过过=OH-ep c过过 =OH-ep-H+ep-HAep 则：则：c过过=HAep OH-ep 弱酸滴定到近终点时，溶液呈碱性，在计算弱酸滴定到近终点时，溶液呈碱性，在计算要求不高时要求不高时 H H+可忽略不计，可忽略不计，终点误差：终点误差：epeptspspOHHACECC过 HAOHHAOH-HAOHHAOH-A A-sp A sp A-ep ep K Kb b=A-sp A-ep pH=pHep pHsp pOHsppOHepHA spspOH-spsp HA epepOH-epepepspspepOHHAHAOH=10-pH又有又有
20、则：则：OH-ep=OH-sp 1010pHpH HAep =HAsp 1010-pHpH bspK C1010pHpHspWtepC KEKaC又又 OH-sp HAsp=代入式代入式(1)(1)，得：，得：pHpH1010EtWac KKcSPep将将Kt=Ka/Kw=1/Kb代入：代入：pHpH1/21010Et()SPtCK终点误差公式的作用终点误差公式的作用:a.计算弱酸滴定的终点误差计算弱酸滴定的终点误差 b.评价结果的准确度评价结果的准确度,对弱酸能否进对弱酸能否进行直接滴定作出判断行直接滴定作出判断 例题例题:以以0.1000mol/L NaOH标准溶标准溶液滴定相同浓度的液滴
21、定相同浓度的HAc，(pH=0.3，KAc1.810-5)，计算终点误差。计算终点误差。解：先求解：先求Kt，Kt=Ka/Kw=1.8109，已知：已知：pH=0.3(最大最大pH差差0.6)；终点误差为终点误差为:%03.0100)101.8(0.05)10-(10Et1/29-0.60.6(2)(2)直接滴定条件直接滴定条件 在化学定量分析中，对终点误差的要在化学定量分析中，对终点误差的要求一般为求一般为Et0.2%,pH 0.3,由此可以由此可以确定确定cKa的最小值，作为判断能否直接的最小值，作为判断能否直接滴定的条件：滴定的条件：(cspKt)1/2 10pH10pH/Et (100
22、.3100.3)/0.002 750(2)(2)直接滴定条件直接滴定条件当当 csp0.05mol/L 时时;求得求得 Kt=1.010 ；因此因此:cKa=cKtKw=0.11071014108 注意：注意：c初始初始=0.1 mol/L的同浓度酸碱反应时，的同浓度酸碱反应时，式中式中 csp0.05mol/L。直接滴定条件直接滴定条件:(1 1)直接滴定条件随所要求的直接滴定条件随所要求的EtEt大小大小不同和被测物浓度而定；不同和被测物浓度而定；(3)(3)Kt（Ka/Kw）越大，终点误差越大，终点误差EtEt越小。越小。(2)(2)指示剂选择是否恰当，即指示剂选择是否恰当，即pHpH的
23、大的大小不同，直接影响结果的准确度；小不同，直接影响结果的准确度；直接滴定条件直接滴定条件:酸类型酸类型 终点误差要求终点误差要求 滴定条件滴定条件一元酸一元酸 Et0.1%cKa10二元酸二元酸 Et1%cKa210 Ka1/Ka210多元酸或混合酸为分别多元酸或混合酸为分别滴定或选择滴定的条件滴定或选择滴定的条件混合酸混合酸 Et0.5%Ka1c/KaC1050.5%本节小结本节小结1.1.酸碱滴定曲线酸碱滴定曲线2.2.影响滴定曲线突跃范围的因素影响滴定曲线突跃范围的因素3.3.酸碱指示剂的变色原理及选择酸碱指示剂的变色原理及选择4.4.终点误差终点误差5.5.直接滴定的条件直接滴定的条
24、件第三章第三章 酸碱滴定法酸碱滴定法第四节第四节 滴定分析法应用滴定分析法应用一、常量酸碱的测定一、常量酸碱的测定二、混合碱的测定二、混合碱的测定三、三、化合物中氮的测定化合物中氮的测定四、硅的测定四、硅的测定五、硼酸的测定五、硼酸的测定一、常量酸碱滴定一、常量酸碱滴定n符合滴定要求的无机酸、有机酸都可符合滴定要求的无机酸、有机酸都可以用强碱滴定；以用强碱滴定；n符合滴定要求的无机碱、有机碱都可符合滴定要求的无机碱、有机碱都可以用强酸滴定；以用强酸滴定；n滴定可以采用直接滴定法、间接滴定滴定可以采用直接滴定法、间接滴定法、返滴定法、置换滴定法。法、返滴定法、置换滴定法。一、常量酸碱滴一、常量酸
25、碱滴定定n滴定的设计：滴定的设计：被测酸碱的性质（常数、含量、干被测酸碱的性质（常数、含量、干扰情况扰情况)标准溶液的制备标准溶液的制备 指示剂的选择指示剂的选择 滴定滴定 计算计算结果。结果。齐备的滴定器皿、设备是十分必要的。齐备的滴定器皿、设备是十分必要的。二二.混合碱的测定（双指示剂法）混合碱的测定（双指示剂法）NaOH,NaNaOH,Na2 2COCO3 3,NaHCO,NaHCO3 3,判断由哪两判断由哪两种组成种组成(定性定性/定量计算定量计算)。NaNa2 2COCO3 3能否能否直接滴定直接滴定,有几个突跃有几个突跃?H H2 2COCO3 3 =H=H+HCO+HCO3 3-
26、p pK Ka a1 1=6.38 pK=6.38 pKb2b2=7.62=7.62 HCO HCO3 3-=H=H+CO+CO3 3 2-2-p pK Ka a2 2=10.25 pK=10.25 pKb1b1=3.75=3.75混合碱的滴定曲线混合碱的滴定曲线V1V2:NaOH Na2CO3V1=V2:Na2CO3V1V2:NaOH(V1 V2),Na2CO3(V2)V1=V2:Na2CO3 V1V2:Na2CO3(V1),NaHCO3(V2 V1)V1=0:NaHCO3 V2=0:NaOHV V1 1为酚酞终点体积，为酚酞终点体积，V V2 2为酚酞终点到甲基为酚酞终点到甲基橙终点又消耗
27、的体积橙终点又消耗的体积三化合物中氮含量的测定三化合物中氮含量的测定（1 1）蒸馏法）蒸馏法 将铵盐试液置于蒸馏瓶中，加入过量浓将铵盐试液置于蒸馏瓶中，加入过量浓NaOH溶溶液进行蒸馏，用过量的液进行蒸馏，用过量的HBO溶液吸收蒸发出的溶液吸收蒸发出的NH：NH HBO=NH H2BO-用用HCl标准溶液滴定反应生物的标准溶液滴定反应生物的H2BO-，H H2BO-=HBO 终点时的终点时的pH=5，选用甲基红作指示剂。选用甲基红作指示剂。（2）甲醛法）甲醛法 反应式：反应式：6HCHO+4NH4+=(CH2)NH+3H+6H2O利用利用 NaOH 标准溶液滴定反应生成的标准溶液滴定反应生成的
28、 4 个个H 六次甲基四胺（六次甲基四胺（CH)N是一种极弱有是一种极弱有机碱，应选用酚酞作指示剂。机碱，应选用酚酞作指示剂。六次甲基四胺盐六次甲基四胺盐（3）克氏）克氏(Kjeldahl)定氮法定氮法 氨基酸、蛋白质、生物碱中的氮常用氨基酸、蛋白质、生物碱中的氮常用克氏法测定。克氏法测定。将适量浓硫酸加入试样中加热，使将适量浓硫酸加入试样中加热，使C、H转化为转化为CO和和H2O。N元素在铜盐元素在铜盐或汞盐催化下生成或汞盐催化下生成NH，消化分解后消化分解后的溶液中加入过量的溶液中加入过量NaOH溶液，再用蒸溶液，再用蒸馏法测定馏法测定NH。四四.硅含量的测定硅含量的测定SiOSiO2 2
29、-K-K2 2SiOSiO3 3-K-K2 2SiFSiF6 6-4HF4HFKOHKOH 试样处理过程：试样处理过程：6HF6HF热热H H2 2O O 滴定生成的强酸滴定生成的强酸 HFHF五五.硼酸的测定硼酸的测定 硼酸是极弱酸硼酸是极弱酸(pKa=9.24)不能用标准碱直接滴定，不能用标准碱直接滴定，但能与多元醇作用生成酸性较强的络合酸但能与多元醇作用生成酸性较强的络合酸(pKa=4.26)，可用标准碱溶液直接滴定，化学计量点的可用标准碱溶液直接滴定，化学计量点的pH值在值在9左左右。用酚酞等碱性指示剂指示终点。右。用酚酞等碱性指示剂指示终点。2023-2-8第三章第三章第三章 酸碱滴
30、定法酸碱滴定法酸碱滴定法本章小结本章小结一、酸碱质子理论及有关的平衡常数一、酸碱质子理论及有关的平衡常数 二、酸度对弱酸二、酸度对弱酸(碱碱)形体分布的影响形体分布的影响(一元、一元、多元多元)及分布分数和各形体浓度的计算。及分布分数和各形体浓度的计算。三、酸碱的三、酸碱的H+计算：一元计算：一元(多元多元)酸碱，酸碱，两性物质，混合体系，缓冲体系。两性物质，混合体系，缓冲体系。要求：会写质子条件式，了解精确式如何得要求：会写质子条件式，了解精确式如何得来，会用近似式和最简式。来，会用近似式和最简式。1、强酸碱、强酸碱pH的计算的计算、强酸：、强酸：Ca mol/L的的HCl 当当Ca2204
31、KW 时时说明水的解离可以忽略（强酸的浓度一说明水的解离可以忽略（强酸的浓度一般不小于般不小于106mol/L），），则有：则有：H Ca242wccKH、强碱：、强碱：Cb mol/L的的NaOH：当当Cb2204KW时时,说明水的解离可以忽略（强碱的浓说明水的解离可以忽略（强碱的浓度一般不小于度一般不小于106mol/L）则有：则有：OH Cb242wccKH2、一元弱酸碱、一元弱酸碱pH的计算的计算、以、以HAc为例：为例：若若KaC20KW，C/Ka500,有：有：.最简式最简式若若KaC20KW，C/Ka500，有：有：aHcK242aaaKKK CH一元弱碱：由同学们自己总结。一元
32、弱碱：由同学们自己总结。若若KaC20KW，C/Ka500，有：有：2、一元弱酸碱、一元弱酸碱pH的计算的计算waHKcK3、多元弱酸碱、多元弱酸碱pH计算计算二元弱酸碱二元弱酸碱pH计算计算 H2A，C、K1、K2H K1H2A（12K2H）KW.精确式精确式 2K2K1C0.05，应用中，根据情况进行简化：应用中，根据情况进行简化：若若K1C20KW，HK1K124K1C2有有1C Ka500H K1C .最简式最简式若若K1C20KW，三元弱酸碱：处理方法如上。略。三元弱酸碱：处理方法如上。略。且且C/K1500，有：有：2K2K1C0.05，4、两性物质溶液：酸式盐、弱酸弱碱、两性物质
33、溶液：酸式盐、弱酸弱碱盐和双极离子等。盐和双极离子等。、酸式盐、酸式盐NaHA:C、Ka1、Ka2.精密式精密式H（KWHA Ka2）Ka1HA Ka1当当HA C时，有：时，有：H（KWCKa2）Ka1C Ka1.近似式近似式1当当CK220KW时有（误差小于时有（误差小于5%）：）：H CKa2Ka1C Ka1.近似式近似式2H Ka2Ka1 .酸式盐最简式。酸式盐最简式。当当CK220KW，且，且C20K1 有：有：误差小于误差小于5%、弱酸弱碱盐、弱酸弱碱盐 NH4Ac、C、Ka、Kb Kw/Ka H（KWNH4+Ka）KaAc Ka.精密式精密式NH4AcC 代入有代入有H（KWCK
34、a）KaC Ka.近似式近似式Ka20Kw时时,C 20Ka 有有 H KaKa.最简式最简式 若为两种（一种弱酸，另一种为弱碱）物若为两种（一种弱酸，另一种为弱碱）物质混合对于质混合对于Ca 和和Cb不不 相等时有相等时有：H CbKa KaCa Ka 对于（对于（NH4)2CO3,Cb 2Ca 有：有：2HKa Ka8 KaKa 5 5、混合酸（碱）溶液、混合酸（碱）溶液、强酸弱酸：、强酸弱酸：HClHAc，CHCl,CHAc,KaH（CHClKa）（）（CHClKa）2 4Ka（CHCl CHAc）2、弱酸弱酸、弱酸弱酸(HBHA):KHB、KHA、CHB、CHAH KHACHA KHB
35、CHB6 6、酸碱缓冲溶液、酸碱缓冲溶液 当增加酸碱时溶液的当增加酸碱时溶液的pHpH没有明显的改变没有明显的改变的溶液称为缓冲溶液。的溶液称为缓冲溶液。标准缓冲溶液可用来校准酸度计。标准缓冲溶液可用来校准酸度计。在酸碱滴定中，缓冲溶液理论可以解释在酸碱滴定中，缓冲溶液理论可以解释滴定曲线，在络合等滴定中，缓冲溶液可滴定曲线，在络合等滴定中，缓冲溶液可用来控制用来控制pHpH。了解缓冲容量得概念，会选择和配制需了解缓冲容量得概念，会选择和配制需要的缓冲溶液要的缓冲溶液缓冲溶液缓冲溶液pHpH的计算的计算 以以HAcHAcAcAc组成的缓冲溶液为例，组成的缓冲溶液为例，KaKaH HAcAc/H
36、AcHAcH HKaKaHAcHAc/AcAc有：有：缓冲溶液的最精确式缓冲溶液的最精确式H HKaKaC CHAcHAcH HOHOH C CAc-Ac-H HOHOHPH8，可忽略可忽略H+；CHA OHOH H H 和和CA-H HOHOH,可用最简式。可用最简式。四、酸碱指示剂：了解作用原理，掌握常用四、酸碱指示剂：了解作用原理，掌握常用指示剂指示剂(MOMO、MRMR、PP)PP)的变色点和变色区间。的变色点和变色区间。五、酸碱滴定曲线和指示剂的选择：重点是五、酸碱滴定曲线和指示剂的选择：重点是SPSP点及点及0.10.1时的时的pHpH计算；熟悉滴定突跃与计算；熟悉滴定突跃与浓度和浓度和K K的关系。的关系。六、终点误差的计算和准确滴定的条件。六、终点误差的计算和准确滴定的条件。七、酸碱滴定法的应用：混合碱的测定七、酸碱滴定法的应用：混合碱的测定
