1、第十章第十章 醇、酚、醚醇、酚、醚(ALCOHOLS.PHNOL.ETHERS)醇、酚、醚都是烃的含氧衍生物。醇与酚还有相同的官能团:羟基(OH)。相同分子式的醇与醚互为同分异构体。第一节、醇 一一.醇的分类与命名醇的分类与命名 二二.醇的结构醇的结构 三三.醇的制备醇的制备 四四.醇的物理性质醇的物理性质 五五.醇的化学性质醇的化学性质 1.醇的酸性醇的酸性 2.卤代烃的生成卤代烃的生成 3.脱水反应脱水反应 4.氧化与脱氢反应氧化与脱氢反应 第二节、酚第二节、酚 1.酚的结构和命名酚的结构和命名2.酚的制备酚的制备3.酚的物理性质酚的物理性质4.酚的化学性质酚的化学性质第三节第三节 、醚、
2、醚一一.醚的命名醚的命名二二.醚的制备醚的制备三三.醚的化学性质醚的化学性质四四.环氧化合物的性质环氧化合物的性质第一节第一节 醇醇ALCOHOLS）R-OHCH3CH2OH OHOHCH2-CH2-CH2CH2-CH2OH OH OH乙乙醇醇 乙乙二二醇醇（甘甘醇醇）(G Gl ly yc co ol l)丙丙三三醇醇 （甘甘油油）(G Gl ly yc ce er ri in n)CH3CH2CH2OH CH3CHCH3OHCH3CH3CCH3OH一、醇的分类和命名一、醇的分类和命名CH3CH2CH2OHCH2=CHCH2OHOHPropanol 2-propenol cyclohexan
3、ol 醇的命名醇的命名:a、选含羟基的最长碳链做主链、选含羟基的最长碳链做主链b、从最靠近羟基一端编号、从最靠近羟基一端编号CH3CH-CHCH3OH C CH H3 33 3-甲甲基基-2 2-丁丁醇醇OHCH3CHCH=CH23 3-丁丁烯烯-2 2-醇醇OHCH3CHCH2CH2CHCH2CH3OH2 2,5 5-庚庚二二醇醇3-methyl-2-butanol 3-buten-2-ol 2,5-heptandiolH3COHOHH3COHCH31-methylcyclopentanol1-甲基环戊醇甲基环戊醇cis-4-methycyclohexanol5-methylbicyclo2
4、.2.1-2-hepten-7-ol顺顺-4-甲基环己醇甲基环己醇5-甲基二环甲基二环2.2.1-2-庚烯庚烯-7-醇醇醇可以给出质子，也可以接受质子，醇可以给出质子，也可以接受质子，COHHHH0.096nm0.1095nm0.143nm109二、醇的结构二、醇的结构醇可以给出电子，也是醇可以给出电子，也是Lewis碱。碱。不稳定的醇不稳定的醇 CH2 CHOHCH3CHOCH3CHOHOHCH3CHOC CH3CH3OHOHOC CH3CH3OHCHCH3XCH3CHO+H2O+H2O+HXX=Cl、NH2,etc.三、三、醇的制备：醇的制备：1、烯烃水合、烯烃水合甲、间接水合甲、间接水合
5、乙、直接水合乙、直接水合丙、硼氢化氧化丙、硼氢化氧化CH2CH2H2SO460-90，1.7-3.5MPa94-98%CH3CH2OSO2OHH2OH2SO4CH3CH2OHCH2CH2H3PO4300，7-8MPaCH3CH2OHCH3(BH3)2THFCH33BH2O2HO-CH3OH86%trans-2-methylcyclopentanol丁、丁、羟汞化羟汞化-脱汞反应脱汞反应RCH C C H H2 2 +H H2 2O O +H H g g (O O C C C C H H3 3)2 2O OC C H H2 2 +C C H H3 3C C O O H HRCH O O H HH
6、 H g g -O O C C C C H H3 3O OO OCH3COOHOHRCH+NaBH4+OHCH2 RCH OHHg-OCCH3OCH2+Hg +羟汞化羟汞化脱汞脱汞2、卤代烃的水解卤代烃的水解CH2CHCH2ClNaOHH2OCH2CHCH2OH3、从从Grignard试剂制备试剂制备CH3MgBrCH3CH2COCH3O纯醚CH3CH2COOCH3CH3CH3O-CH3CH2COCH3CH3MgBrCH3CH2COMgBrCH3CH3H+H2OCH3CH2COHCH3CH34、醛、酮、羧酸和酯的还原醛、酮、羧酸和酯的还原CHOH2Pd CCHOH2,压力Pd CCH2OH(C
7、H3)3CCOOHLiAlH4,乙醚H+,H2O(CH3)3CCH2OHH5C2OOC(CH2)8COOC2H5Na,C2H5OHHOCCH2(CH2)8CH2OH73-75%CH2OHLiAlH4,乙醚H+,H2O四、醇的物理性质四、醇的物理性质:沸点较高，低级醇易溶于水；沸点较高，低级醇易溶于水；存在氢键存在氢键五、醇的化学性质五、醇的化学性质:弱酸性弱酸性Nu:-氧化与脱氢氧化与脱氢羟基质子化羟基质子化HHR-O-HOR-O-+H-O-HHH2O ROH.H2 NH3 RHRCCHRelative Acidity:Relative Basicity:R-NH2-H-RO-OH-RCC-1
8、.醇的酸性（与金属反应）醇的酸性（与金属反应）共轭酸共轭酸共轭碱共轭碱(CH3)2CHOHAl(CH3)2CHO3Al3H2226ROHNaRONaH2222ROHRONaNaOHH2O醇钠的碱性比醇钠的碱性比NaOH强。强。加入苯通过三元共沸物蒸馏也可以制备醇钠。加入苯通过三元共沸物蒸馏也可以制备醇钠。2.卤代烃的生成卤代烃的生成 Alcohols react with a variety of reagents to yield alkyl halides.The most commonly used reagents are hydrogen halides(HX),PBr3 and t
9、hionyl chloride(SOCl2,亚硫酰氯亚硫酰氯)。1)与氢卤酸反应与氢卤酸反应ROH +HXX +H2OR反应活性顺序：反应活性顺序：RCH=CH-CH-321 HBr HClLucas reagent 无水无水ZnCl2 和浓和浓HClCCH3OHCH3H3CZnCl2/HClr.t.CCH3ClCH3H3CCHOHCH3H5C2ZnCl2/HClroom temperatureCHClCH3H5C2CH3CH2CH2CH2OHZnCl2/HClCH3CH2CH2CH2Cl立即浑浊立即浑浊几分钟变浑浊几分钟变浑浊几乎无现象几乎无现象醇与醇与HX作用机理的作用机理的SN1 反应机
10、理：反应机理：CH3CH3H3C C快OHHStep 1CH3CH3H3C CO H +HStep 2慢CH3CH3H3C C+H2OHHOCH3CCH3CH3Step 3+CH3CCH3CH3快CH3CH3H3C C ClCl水是极好的离去基团。水是极好的离去基团。XX+R-OH2 R OH2 X-R +H2OSN2机理（直链伯醇）：机理（直链伯醇）：CCH3CHCH3HH3COHZnCl2/HClH+CCH3CHCH3HH3CCCH3CHCH3H3CHCCH3CHCH3ClH3CHCl-R CH CHCH2OHZnCl2/HClR CH CH CH2ClR CH CHCH2Cl2)与与PC
11、l3 或或 SOCl2的反应的反应)or 2(1RCH2OHPClClClRCH2OPClClHCl-RCH2ClHOPCl2)or 2(1RCH2OHSOClClHClRCH2OSClClOHRCH2OS OClCl +SO2R3、醇与无机含氧酸反应醇与无机含氧酸反应CH2OHCHOHCH2OH3HNO3H2SO4100CH2ONO2CHONO2CH2ONO24、分子内脱水反应、分子内脱水反应(Intramolecular Dehydration)：浓浓H2SO4,170 C或或A Al l2 2O O3 3,3 36 60 0CH2=CH2 +H2OCH3CH2OHCH3CCH3CH3OH
12、CCH3OHA Al l2 2O O3 3,80%CH3C CH2 +2H2OCH3H2C C反应特点：反应特点：1)在质子酸催化下，反应按在质子酸催化下，反应按E1机理进行：有重排可能机理进行：有重排可能C CH OH+HOH2HCC快快CCH OH2E1CCHCC-H+H2O2)-H消除方向符合消除方向符合Sayzeff规则：规则：CH3CHCHCH3OH6 62 2%H2SO487 C,80%CH3CH=CHCH3 +H2OH3)用用Al2O3代替质子酸时，碳骨架不会发生重排。代替质子酸时，碳骨架不会发生重排。CCH3CHCH3CH3H3COHH+H2OCCH3CHCH3CH3H3CCC
13、H3CHCH3H3CCH3H+CCH3CH3CCH3CH3Al2O3CCH3CHCH3H3CCH25、醇的氧化与脱氢、醇的氧化与脱氢：CH3CH2CH2CH2OHK2Cr2O7H2SO4CH3CH2CH2CHO50%CH3CH(CH2)5CH3OHK2Cr2O7H2SO4CH3C(CH2)5CH3O96%常用氧化剂：常用氧化剂：K2Cr2O7-H2SO4,CrO3-HOAc,KMnO4CH3CH2CH(CH2)4CH2OHCH3CrO3pyridine69%CH3CH2CH(CH2)4CHOCH3CH2Cl2HOCrO3.稀稀H H2 2S SO O4 4 丙丙酮酮OCH2CH CH2OH新制
14、 MnO2CH2CH CHOOCH3C-H +H2300 CCuCH3CH2OH伯仲醇脱氢伯仲醇脱氢(Dehydrogenation),生成醛或酮生成醛或酮：CH3CHCH3OHCu5000.3MPa,CH3COCH3H2CH3CH2OHO2Cu or AgCH3CHOH2O0.5550氧化脱氢氧化脱氢：六、多元醇六、多元醇CH CHCH3H3COHOHCH CHH3CCH2OH OH OCH3CCH2OHCH2OHCH2OHHOH2C1、多元醇的命名、多元醇的命名2,3-丁二醇丁二醇1-甲氧基甲氧基-2，3-丁二醇丁二醇季戊四醇季戊四醇CH2CH2Cl2H2OO2,Ag70-80250-28
15、0CH2CH2OHClCH2CH2ONaHCO3/H2OH2OH+or HO-105-110CH2CH2OHOHCa(OH)22、多元醇的制备、多元醇的制备CH2CHCH3Cl2500Cl2H2O20-30CH2CHCH2ClCH2CHOHClCH2ClCH2CHClOHCH2ClCa(OH)2 or NaOH80-90CH2CHONa2CO3/H2O100-150CH2ClCH2CHOHOHCH2OH3、多元醇的性质、多元醇的性质CCRRRROHOHIO4-CCRRRROOIOO-OHOH2R2C OIO3-H2O沸点高，易溶于水。具有一般醇化学性质。沸点高，易溶于水。具有一般醇化学性质。邻
16、二醇（邻二醇（-二醇）具有一些特殊性质二醇）具有一些特殊性质（甲）、高碘酸氧化（甲）、高碘酸氧化（乙）、四乙酸铅氧化（乙）、四乙酸铅氧化CCHRRHOHOHPb(OAc)4HOAc2RCHOPb(OAc)22HOAcCCHRRHOOPbAcOOAc 3、频哪醇重排、频哪醇重排(Pinacol rearrangement):CCCH3CH3H3CCH3OH2OHCCCH3CH3H3CCH3OHH2SO4CCCH3CH3H3CCH3OHOHHSO4-CCCH3CH3H3CCH3OHCCCH3CH3H3CCH3OHH+CCCH3CH3H3CCH3O频哪酮频哪酮频哪醇频哪醇H2SO4CCCH3CH3H
17、3CHOHOHHSO4-CCCH3CH3H3CHOH2OHCCCH3CH3H3CHOHCCHCH3H3CCH3OHH+CCHCH3H3CCH3O考虑碳正离子稳定性考虑碳正离子稳定性不对称邻二醇不对称邻二醇AgNO3CCCH3CH3H3CCH3ClOHCCCH3CH3H3CCH3OOH OHOH2SO4 第二节第二节 酚酚（一）酚的分类、命名（一）酚的分类、命名羟基连在芳环上为羟基连在芳环上为酚酚，根据羟基数目分根据羟基数目分一元酚一元酚和和多元酚多元酚。命名时常以芳基名称加命名时常以芳基名称加“酚酚”;如遇如遇“位次位次”高的取代基，羟基变为取代基。高的取代基，羟基变为取代基。OHOHClOH
18、NO2OHCH3一元酚：一元酚：苯酚苯酚（石炭酸石炭酸）3-氯苯酚氯苯酚间氯苯酚间氯苯酚 4-硝基苯酚硝基苯酚对硝基苯酚对硝基苯酚 5-甲基甲基-1-萘酚萘酚 多元酚：多元酚：1,4-苯二酚苯二酚 对苯二酚对苯二酚 1,2,3-苯三酚苯三酚 连苯三酚连苯三酚 1,3,5-苯三酚苯三酚 均苯三酚均苯三酚 HOOHOHOHOHOHOHOHOHHO2,6-萘二酚萘二酚邻羟基苯甲酸邻羟基苯甲酸（水杨酸）（水杨酸）OHCHOOHCOOH 对羟基苯甲醛对羟基苯甲醛CH2OHCH2CH2OHCHCH3OH 苯甲醇苯甲醇（苄醇）（苄醇）1-苯基乙醇苯基乙醇 -苯基乙醇苯基乙醇2-苯基乙醇苯基乙醇-苯基乙醇苯基
19、乙醇羟基连在侧链上为羟基连在侧链上为芳醇芳醇。如遇如遇“位次位次”高的取代基，高的取代基，羟基变为取代羟基变为取代基基。（二）酚的制法（二）酚的制法 1.从异丙苯制备从异丙苯制备 2.从芳卤衍生物制备从芳卤衍生物制备 3.从芳磺酸制备从芳磺酸制备 4.从芳胺制备从芳胺制备1.从异丙苯制备从异丙苯制备+CH3CH=CH2AlCl3无水8 85 5-9 95 50C CCHCH3CH3O2(air)110-120 C C0CCH3CH3OOH10%H2SO4900C COH+CH3COCH3氢过氧化异丙苯氢过氧化异丙苯重排还可用重排还可用强酸性离子交换树脂为催化剂强酸性离子交换树脂为催化剂C CH
20、 H2 2C CH HS SO O3 3H Hn+CH3CH=CH2AlCl3CH3CH+CH2AlCl3-CHCH3CH3+AlCl3+-CHCH3CH2AlCl3H+CH3CH+CH2AlCl3-+AlCl3+H2OHClHOAlCl2AlCl3-+HClH+AlCl4CH3CH+CH3CH3CH=CH2H+AlCl4-AlCl4-CHCH3CH3-AlCl4CH3CH+CH3HCl+AlCl3+异丙苯的生成历程异丙苯的生成历程-芳环上亲电取代芳环上亲电取代（2）从芳卤衍生物制备从芳卤衍生物制备（3）从芳磺酸制备从芳磺酸制备ClNO2NaOH,140-155450-530kPa,5.5h0
21、CONaNO2H2SO4OHNO296%H2SO4165 C C0SO3HNa2CO3SO3NaNaOH300-320C C0 0ONaCO2,H2OOH（4）从芳胺制备从芳胺制备NH2BrCH3NaNO2H2SO40-5浓C C0N2+BrCH3H3O+OHBrCH380-92%少数烷基酚为液体少数烷基酚为液体,多数一元酚为低熔点多数一元酚为低熔点固体；多元酚熔点较高。固体；多元酚熔点较高。？IR:O-H=3650-3200cm-1，比醇的，比醇的O-H伸伸缩振动宽。缩振动宽。？C-O=1250-1200cm-1，比醇的比醇的C-O伸缩伸缩振动频率高。振动频率高。？NMR:羟基质子化学位移为
22、羟基质子化学位移为4-9ppm。（三）（三）酚的物理性质酚的物理性质（四）酚的化学性质（四）酚的化学性质（1）酚羟基的反应酚羟基的反应（甲）酸性（甲）酸性由于由于p-共轭作用，苯酚酸性（共轭作用，苯酚酸性（pKa=10）比环己醇（）比环己醇（pKa=18）强很多。）强很多。吸电基使取代酚的酸性进一步增强。吸电基使取代酚的酸性进一步增强。OHH H+OOO-OO-+OHO-Na+NaOHH2O+H2OO-Na+OH+CO2H2O+NaHCO3（乙）与（乙）与FeCl3的显色反应的显色反应 6PhOH+FeCl3 Fe(OPh)63-+6H+3Cl-OHOHOHOHH3C苯酚：苯酚：蓝紫色蓝紫色对
23、甲苯酚：对甲苯酚：兰色兰色邻苯二酚：邻苯二酚：深绿色深绿色（丙）酯的生成（丙）酯的生成酚的碱性比醇弱，不能直接与酸成酯；酚的碱性比醇弱，不能直接与酸成酯；只能与酰卤和酸酐成酯。只能与酰卤和酸酐成酯。+OHH3CCH3CH3COClNOCOCH3H3CCH375%+OHCO2H(CH3CO)2O60 C C0浓H2SO4OCOCH3CO2HOCOCH3AlCl325165C C0 0C C0 0HOCOCH3OHCOCH3Fries重排重排（丁）醚的生成（丁）醚的生成+ONaCH3OSOCH3OOOCH3+NaOSOCH3OO75%OHClCl+ClCH2COOH30%NaOH4-5h回流OCH
24、2COONaClClH+OCH2COOHClCl2,4-二氯苯氧乙酸二氯苯氧乙酸 (2,4-D)Claisen 重排重排200C C0 0OCH2CH=CH2*OHCH2CH=CH2*200C C0 0*OCH2CH=CH2H3CCH3*OHCH3CH2CH=CH2H3C相当于进行了两次相当于进行了两次Claisen 重排重排Claisen重排反应历程重排反应历程OOOHCH2CH=CH2互变异构如果邻位有取代基，不能进行如果邻位有取代基，不能进行互变异构，重排将继续到对位互变异构，重排将继续到对位OHCH2CH=CH2由芳卤和酚制备二芳基醚的比较困难，由芳卤和酚制备二芳基醚的比较困难，65-
25、70%OKO+BrCu,220C C0 0NO2ClClONa+K2CO3,DMFNO2OCl当卤原子邻对位有强吸电基时则比较容易当卤原子邻对位有强吸电基时则比较容易+OCH3HI+OHCH3I （2）芳环上的取代反应）芳环上的取代反应羟基是强的邻对位定位基，酚容易进行芳环上的亲电取代反应。羟基是强的邻对位定位基，酚容易进行芳环上的亲电取代反应。（甲）卤化（甲）卤化 酚的卤化比苯快酚的卤化比苯快1011倍倍苯氧基负离子更容易进行亲电取代苯氧基负离子更容易进行亲电取代OH+OHBrBrBrBr2H2O白色沉淀白色沉淀+Br2+H2OBrOH2+Br-OHO O-+H+在强酸溶液中苯酚的电离受到抑
26、制在强酸溶液中苯酚的电离受到抑制,可停留在二溴化阶段可停留在二溴化阶段在低温和弱极性溶剂中在低温和弱极性溶剂中,苯酚的溴化才可能停留在一溴苯酚的溴化才可能停留在一溴化阶段化阶段H2OBr2OHBrBr+OHHBrOH+OHBrBr2CS2 or CCl40+OHBr67%33%0 0C C（乙）磺化（乙）磺化磺化反应可逆磺化反应可逆,低温下反应受动力学控制低温下反应受动力学控制;高温下受热力学控制高温下受热力学控制20OHSO3H+OH98%H2SO4OHSO3H10049%51%10%90%0 0C C0 0C CH2SO498%OHSO3HSO3H（丙）硝化（丙）硝化可用水蒸气蒸馏分离邻对
27、硝基酚可用水蒸气蒸馏分离邻对硝基酚OHNO2HNO320%OH+OHNO22530-40%15%0 0C CNOOHO-+NHOOOOONHO+-（丁）（丁）Friedel-Crafts 反应反应OH+OHC(CH3)3(CH3)3CClHF酚容易进行酚容易进行Friedel-Crafts 反应反应OHNO2H2SO4OHCH(CH3)2CH(CH3)2O2N(CH3)2CHOHOHC(CH3)3CH3(CH3)3C+OHCH3H2SO4(CH3)2C=CH2或酸性阳离子交换树脂4-甲基甲基-2,6-二叔丁基苯酚（二叔丁基苯酚（BHT)是常是常用有机物抗氧剂和食品防腐剂用有机物抗氧剂和食品防腐
28、剂酚容易与酚容易与 AlCl3 作用，生成加成物，所以酚的作用，生成加成物，所以酚的Friedel-Crafts 酰基化比较难进行；需要较高酰基化比较难进行；需要较高温度。温度。+OHAlCl3O AlCl2O AlCl2+-HClOHCOC6H13OHOHCOC6H13+C6H13COClAlCl3,PhNO2140+0C（3）酚的还原）酚的还原OHOHH2,Ni,120-2001-2MPa0C（4）酚的氧化）酚的氧化制备环己醇工业方法制备环己醇工业方法OHOOCrO3/CH3COOHH2O,00C0H2O,CrO3/CH3COOHOOH3CCH3H3COHH3CCH3H3C0C酚在空气中可
29、慢慢被氧化，颜色逐渐变深。酚在空气中可慢慢被氧化，颜色逐渐变深。第三节第三节 醚（醚（ether):与醇、水相似，醚分子中氧原子也是与醇、水相似，醚分子中氧原子也是sp3杂化。杂化。R=R时为时为单醚单醚，RR时称为时称为混醚混醚。醚的通式：醚的通式：R-O-R单醚：单醚：Et2O 混醚：混醚：CH3-O-C(CH3)3 醚键：醚键：C-O-C环醚：环醚：OORR110CH3C(CH3)O甲甲基基叔叔丁丁基基醚醚CH2=CHOCH2CH3乙乙基基乙乙烯烯基基醚醚CH3CH2CH2CHCH2CH3OCH33 3-甲甲氧氧基基己己烷烷CH3OCH2CH2OCH2CH2OCH3 -二二甲甲氧氧基基乙
30、乙醚醚（或或二二甘甘醇醇二二甲甲醚醚）H OCH2CH3乙乙氧氧基基环环己己烷烷一、醚的命名一、醚的命名命名混醚时，命名混醚时，“较优较优”基团置后基团置后:命名单醚时，饱和烃基省去命名单醚时，饱和烃基省去“二二”，不饱和烃基则否，不饱和烃基则否:CH3CH2OCH2CH3CH2CHOCHCH2二乙基醚（乙醚）二乙基醚（乙醚）二乙烯基醚二乙烯基醚复杂的醚，把较简单烃氧基作为取代基：复杂的醚，把较简单烃氧基作为取代基：CH2CH2OOCH2CHCH3CH2CHCH2OCl环醚一般称为环氧某烃，或氧杂环某烷环醚一般称为环氧某烃，或氧杂环某烷:OOO1,4-二氧六环二氧六环1,4-二氧杂环己烷二氧杂
31、环己烷1,4-dioxane四氢呋喃四氢呋喃氧杂环戊烷氧杂环戊烷tetrahydrofuranTHF环环氧氧乙乙烷烷1 1,2 2-环环氧氧丙丙烷烷3 3-氯氯-1 1,2 2-环环氧氧丙丙烷烷2CH3CH2OHH2SO4140 CCH3CH2-O-CH2CH3 +H2OH2SO4170 C2 CH 2=CH 2 +2H2O 二、醚的制备二、醚的制备1.醇的分子间脱水醇的分子间脱水：反应特点：反应特点：1)分子间脱水的温度低于分子内脱水；分子间脱水的温度低于分子内脱水；2)此法伯醇收率高（此法伯醇收率高（SN2机理）。机理）。H2SO4CH3CCH3OHCH3CH3CH2OHCH3CCH3OC
32、H2CH3CH3H+H2OCH3CCH3CH3CH3CH2OHCH3CCH3CH3O CH2CH3HH+SN1机理，不能用于制备叔丁醚（机理，不能用于制备叔丁醚（CH3)3COC(CH3)32.Williamson 合成法：合成法：是制备混醚的理想方法是制备混醚的理想方法Alkyl halide,Alkyl sulfonate,Alkyl sulfateSN2反应：反应：RO-Na+RLORR +Na+L-L=Br,I,OSO2R,or OSO2ORCH3CH2INaOCH2CH2CH2CH3OCH2CH2CH2CH3CH3CH271%BuOHtCH3CCH3ONaCH3CH3CH2BrCH3
33、CH2OHCH3CCH3BrCH3CH3CH2ONaCH3CCH3OCH2CH3CH3CH3CCH3CH2相转移催化剂：相转移催化剂：溴化三甲基十六烷基铵溴化三甲基十六烷基铵NCH3CH3CH3CH2(CH2)14CH3Br-C2H5OHClCH2C6H5C2H5OCH2C6H5条件收率NaOHNaOH+相转移催化剂NaOH+相转移催化剂+微波28%80%80%三、醚的化学性质：三、醚的化学性质：醚可以溶于浓的强无机酸形成醚可以溶于浓的强无机酸形成 盐，如浓盐酸、浓硫酸。盐，如浓盐酸、浓硫酸。用冷水稀释可以得到醚，可用于醚的分离、纯化。用冷水稀释可以得到醚，可用于醚的分离、纯化。R ORHCl
34、RORHCl-RORBF3RORBF3RORRMgXORRRORMgRX醚可以和醚可以和lewis酸形成加合物或络合物。酸形成加合物或络合物。1、盐的形成：盐的形成：2、醚键的断裂：醚键的断裂：CH3CH2CH2OCH3HICH3CH2CH2OCH3HI-SN2CH3CH2CH2OHCH3IHIH2OCH3CH2CH2ICH3CCH3OCH3CH3H+CH3OHCH3CCH3CH3O CH3HCH3CCH3CH3Br-CH3CCH3BrCH3CH3CH3CH3COCH3 浓H2SO4CCH3CH3CH2 +CH3OHBrCH2CH2CH2OH +CH3 CC CH H3 3C CH H2 2H
35、 H2 2S SO O4 4BrCH2CH2CH2O C CC CH H3 3C CH H3 3C CH H3 3Protecting groupM Mg gE Et th he er rD D2 2O OC CH H3 3C CH H3 3C CH H3 3C CDCH2CH2CH2OH H2 2S SO O4 4C CH H2 2DCH2CH2CH2OH +CH3-CC CH H3 33、过氧化物的形成：、过氧化物的形成：O OCH3CH2OCHCH3HO OCH3CH2OCHCH3HO OCH3CH2OCHCH3CH3CH2OCHCH3O OCH3CH2OCHCH3HCH3CH2OCHC
36、H3O OCH3CH2OCHCH3CH3CH2OCHCH3O OH环氧化合物环氧化合物(Epoxides)五、环醚五、环醚CH2CH2OOOO环氧乙烷环氧乙烷THF1,4-二氧六环二氧六环环氧化合物的制备：环氧化合物的制备：CH3C CHCH3H过氧间氯苯甲酸二氧六环,1,4-0,10hOCH3CH3HH60%CH3C CHCH3H过氧间氯苯甲酸二氧六环,1,4-0,10hOCH3CH3HH60%ClCOOHO环氧乙烷由于存在较大角张力，性质活泼环氧乙烷由于存在较大角张力，性质活泼,容易与亲核试剂（如容易与亲核试剂（如H2O、HX、ROH、NH3、RMgX等）发生亲核取代反应而开环等）发生亲核
37、取代反应而开环。CH2CH2On C6H13MgBr,乙醚H3O+H+/H2OH+/ROHRO-/ROHHO-/H2Oororn C6H13CH2CH2OHHOCH2CH2OHROCH2CH2OHNH3OHOCH2CH2NH2OHOCH2CH2NHHOCH2CH2OHOCH2CH2NHOCH2CH2CH2CH2OHHOCH2CH2OHOHOCH2CH2OCH2CH2OHOHOCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2OHOnCH2CH2OHOHn 2 碱催化（碱催化（SN2)：环氧化合物酸催化和碱催化反应机理不同：环氧化合物酸催化和碱催化反应机理不同：CCH2OCH3H3CCH3O-CH3OHC
38、CH2O-CH3H3COCH3CH3O-CH3OHCCH2OHCH3H3COCH3 酸催化（酸催化（SN1)：CCH2OCH3H3CH+CH3OHCCH2OCH3H3CHH+CCH2CH3H3COHCH3OHCCH2CH3H3COHCH3OCH3OHCCH2OHCH3H3CCH CH2OCH3H3O+H+/CH3OHC2H5MgBr;NaOCH3/CH3OHNH3H3O+CHCNaCHCH2C2H5OHCH3CHCH3CH3OCH3CHCH2OCH3OHCH3CHCH2NH2OHCH3CHCH2COHCH3CH 15-冠冠-5OOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOK+OOOOLi+冠醚冠醚 18-冠冠-6 二环己并二环己并-18-冠冠-6OOOOOOHOOOHOOOClClKOH40%二环己并 冠 KMnO4HOOC(CH2)4COOH-18-6苯100%冠醚通常用冠醚通常用Williamson法制备法制备 NaOH?如果不加冠醚，该反应难以进行如果不加冠醚，该反应难以进行
