1、21.3 过渡金属通性过渡金属通性21.2 铂系元素铂系元素21.1 铁系元素铁系元素 第第族同周期比同纵列的元素在性质上更为相似些。第一过族同周期比同纵列的元素在性质上更为相似些。第一过渡系的铁、钴、镍与其余六种元素在性质上差别较大，通常把渡系的铁、钴、镍与其余六种元素在性质上差别较大，通常把铁、钴、镍三种元素称为铁系元素，其余六种元素称为铂系元铁、钴、镍三种元素称为铁系元素，其余六种元素称为铂系元素。铂系元素被列为稀有元素，与金、银元素一起称为贵金属素。铂系元素被列为稀有元素，与金、银元素一起称为贵金属元素。元素。铁系元素铁系元素铁钴镍铁钴镍铂系元素铂系元素钌铑钯钌铑钯锇铱铂锇铱铂钌铑钯锇
2、 铱铂铁钴镍 RuRhPdOsIrPt VIIIFeCoNi26272844454676777821.1.1 铁系元素概述铁系元素概述21.1.3 铁系元素配合物铁系元素配合物21.1.2 铁系元素简单化合物铁系元素简单化合物元素符号元素符号 铁铁Fe 钴钴Co 镍镍Ni主要矿物主要矿物磁铁矿磁铁矿(Fe3O4);赤铁矿赤铁矿(Fe2O3);黄铁矿黄铁矿(FeS2)占地壳质量占地壳质量5辉钴矿辉钴矿(CoAsS)占地壳质量占地壳质量1 10-3镍黄铁矿镍黄铁矿(NiSFeS)占地壳质量占地壳质量1.6 10-2主要用途主要用途钢铁工业最重要的产钢铁工业最重要的产品和原材料制造合金品和原材料制造
3、合金制造合金制造合金制造合金金属制造合金金属制品的保护层制品的保护层21.1.1 铁系元素铁系元素概述概述均为银白色金属，有均为银白色金属，有铁磁性铁磁性。其合金为良好的磁性材料。其合金为良好的磁性材料。Co-60是一种放射源，可以代替是一种放射源，可以代替X射线和镭用以检查物体内部射线和镭用以检查物体内部的结构，探测物体内部存在的裂缝和异物。也可用来治疗癌症的结构，探测物体内部存在的裂缝和异物。也可用来治疗癌症，在生物学和工业上用作示踪物。钴、铬、钨的，在生物学和工业上用作示踪物。钴、铬、钨的合金合金具有很高具有很高的硬度和防锈性能。的硬度和防锈性能。元素符号元素符号 铁铁Fe 钴钴Co 镍
4、镍Ni原子序数原子序数262728价电子构型价电子构型3d64s2 3d74s2 3d84s2 主要氧化态主要氧化态+2、+3、+6+2、+3、+4+2、+3、+4原子半径原子半径/pm(金属半径金属半径)117116115离子半径离子半径/pm75(+2);60(+3)72(+2)70(+2)电离能电离能I1/kJ.mol-1 764.0763741.1电负性电负性1.831.881.91密度密度/g.cm-17.8478.908.902沸点沸点/K302331433005熔点熔点/K18081768172621.1.1 铁系元素概述铁系元素概述FeO42-Fe3+Fe2+Fe+2.20 +
5、0.771 -0.40Co3+Co2+Co+1.808 -0.277NiO2 Ni2+Ni+1.678 -0.25FeO42-Fe(OH)3 Fe(OH)2 Fe+0.72 -0.56 -0.877Co(OH)3 Co(OH)2 Co +0.17 -0.7321.1.1 铁系元素概述铁系元素概述酸性溶液中，酸性溶液中，M2+离子稳定，空气中离子稳定，空气中Fe2+被氧化为被氧化为Fe3+；碱性；碱性介质，铁最稳定氧化态介质，铁最稳定氧化态+3，而钴和镍的最稳定氧化态，而钴和镍的最稳定氧化态+2；1R.T.干燥，干燥，Fe、Co、Ni不易被氧化；但有不易被氧化；但有H2O或受热，或受热，Fe易被
6、氧化易被氧化,Co、Ni 表层有致密氧化面膜保护表层有致密氧化面膜保护，R.T.对空气和水对空气和水均稳定。均稳定。NiO2 Ni(OH)3 Ni(OH)2 Ni+0.6 +0.49 -0.72 O2 Fe3O4 Cl2 FeCl3 S(s)FeS C(s)Fe3CFe+2从非氧化性酸置换出从非氧化性酸置换出H：M +2H+M2+H2 作用程度：作用程度：Fe Co Ni （缓慢）（缓慢）反应反应 稳定稳定*3“钝化钝化”单质单质 R.T.浓浓H2SO4 R.T.浓浓HNO3 R.T.浓碱溶液浓碱溶液 Fe 钝化钝化*钝化钝化*缓慢反应缓慢反应 H2+Fe(OH)2 Fe(OH03 Co 钝化
7、钝化*Ni 钝化钝化*可用铁罐贮存浓可用铁罐贮存浓H2SO4、浓、浓HNO3。*“熔碱试验熔碱试验”用镍坩埚，不用铁坩埚、陶瓷用镍坩埚，不用铁坩埚、陶瓷(硅酸盐硅酸盐)坩坩埚、石英埚、石英(SiO2)坩埚，坩埚，Pt坩埚。坩埚。(钴硬而脆，延伸性较差钴硬而脆，延伸性较差)+2FeOCoONiO黑色黑色灰绿色灰绿色暗绿色暗绿色+3Fe2O3Co2O3Ni2O3砖红色砖红色黑色黑色黑色黑色混和态混和态Fe3O4Co3O4混合价态混合物混合价态混合物Fe3O4 经结构研究表明为经结构研究表明为FeFeFeO4它具有强磁性、良好导电性它具有强磁性、良好导电性,这些氧化物均与酸反应：这些氧化物均与酸反应
8、：Fe2O3有两种晶体构型：有两种晶体构型：-Fe2O3顺磁性，顺磁性，-Fe2O3铁磁性铁磁性Fe2O3+6HCl 2FeCl3+3H2OCo2O3+6HCl 2CoCl2+Cl2 +3H2O Ni2O3+6HCl 2NiCl2+Cl2 +3H2O1.氧化物氧化物21.1.2 铁系元素简单化合物铁系元素简单化合物还原性增强还原性增强Fe(OH)2Co(OH)2Ni(OH)2白色白色粉红色粉红色绿色绿色Fe(OH)3Co(OH)3Ni(OH)3棕红色棕红色棕色棕色黑色黑色氧化性增强氧化性增强2.氢氧化物氢氧化物4Fe(OH)2+O2+2H2O 4Fe(OH)34Co(OH)2+O2 4CoO(
9、OH)+2H2O2Ni(OH)2+ClO-2NiO(OH)+Cl-+H2O2Ni(OH)2+Br2+2OH-2NiO(OH)+2Br-+2H2O 21.1.2 铁系元素简单化合物铁系元素简单化合物还原性：还原性：Fe(OH)2 Co(OH)2 Ni(OH)2氧化性：氧化性：Fe(OH)3Co(OH)3Ni(OH)33.盐类盐类Fe2+Co2+Ni2+Fe3+水合离子颜色水合离子颜色浅绿浅绿粉红粉红苹果绿苹果绿浅紫浅紫无水盐无水盐白色白色蓝色蓝色黄色黄色强酸盐强酸盐如硫酸盐、氯化物、硝酸盐等易溶于水如硫酸盐、氯化物、硝酸盐等易溶于水弱酸盐弱酸盐如碳酸盐、磷酸盐、硫化物等难溶于水如碳酸盐、磷酸盐、
10、硫化物等难溶于水水解性水解性微弱水解，水溶液显酸性微弱水解，水溶液显酸性较强较强21.1.2 铁系元素简单化合物铁系元素简单化合物 Fe3+离子在溶液中明显地水解，水解过程很复杂。首先，离子在溶液中明显地水解，水解过程很复杂。首先，发生逐级水解，其次，随着水解的进行，同时发生各种类型发生逐级水解，其次，随着水解的进行，同时发生各种类型的的缩合反应缩合反应.（1）简单离子简单离子 聚合离子能与聚合离子能与SO42-结合，生成一种浅黄色的复盐晶体，其化结合，生成一种浅黄色的复盐晶体，其化学式为：学式为：M2Fe6(SO4)4(OH)12(M=K+、Na+、NH4+)俗称黄铁矾，俗称黄铁矾，如黄铁矾
11、钠如黄铁矾钠Na2Fe6(SO4)4(OH)12。它在水中的溶解度小，而且颗。它在水中的溶解度小，而且颗粒大，沉淀速度快，很容易过滤，因此在水法冶金中广泛采用粒大，沉淀速度快，很容易过滤，因此在水法冶金中广泛采用生成黄铁矾的办法除去杂质铁。生成黄铁矾的办法除去杂质铁。21.1.2 铁系元素简单化合物铁系元素简单化合物 铁、钴、镍的强酸盐易带有一定数量的结晶水，铁、钴、镍的强酸盐易带有一定数量的结晶水，如如：MSO4 7H2O FeSO4 7H2O 绿矾绿矾 MCl2 6H2O M(NO3)2 6H2O他们的硫酸盐与碱金属及铵盐形成复盐：他们的硫酸盐与碱金属及铵盐形成复盐：MI2M(H2O)6(
12、SO4)2 6H2O:M=K、Rb、Cs、NH4+,M=Fe、Co、Ni最重要的复盐是最重要的复盐是FeSO4(NH4)2SO46H2O(摩摩尔氏盐尔氏盐)，常被用作还原试剂。，常被用作还原试剂。（2）硫酸亚铁）硫酸亚铁制取：制取：2FeS2+7O2+2H2O 2FeSO4+2H2SO4 溶液中析出的是浅绿色的七水合硫酸亚铁溶液中析出的是浅绿色的七水合硫酸亚铁FeSO47H2O，俗称，俗称绿矾。绿矾。易被空气氧化：易被空气氧化：2FeSO4+O2+H2O 2Fe(OH)SO4硫酸亚铁与碱金属硫酸盐形成复盐硫酸亚铁与碱金属硫酸盐形成复盐M2ISO4FeSO46H2O。最重。最重要的复盐是要的复盐
13、是FeSO4(NH4)2SO46H2O(摩尔氏盐摩尔氏盐)，常被用作还原，常被用作还原试剂。绿矾与试剂。绿矾与鞣酸鞣酸反应可生成易溶的鞣酸亚铁，由于它在空气反应可生成易溶的鞣酸亚铁，由于它在空气中被氧化成黑色的鞣酸铁，可用于制蓝黑墨水。中被氧化成黑色的鞣酸铁，可用于制蓝黑墨水。FeSO4的还原的还原性还用作照相显影剂、纺织、染色，还可作除臭剂，木材防腐性还用作照相显影剂、纺织、染色，还可作除臭剂，木材防腐剂、农药。最近日本研究用剂、农药。最近日本研究用FeSO4作食物防腐，作食物防腐，10FeSO4+2KMnO4+8H2SO4 5Fe2(SO4)3+K2SO4+2MnSO4+8H2O 6FeS
14、O4+K2Cr2O7+7H2SO4 3Fe2(SO4)3+K2SO4+Cr2(SO4)3+7H2O 三氯化铁：三氯化铁：将铁屑和氯气在高温下直接作用可得到无水三氯将铁屑和氯气在高温下直接作用可得到无水三氯化铁红褐色六方晶系晶体：化铁红褐色六方晶系晶体：无水无水FeCl3 为棕黑色，低熔、沸点，具有明显共价性，易潮解，为棕黑色，低熔、沸点，具有明显共价性，易潮解，溶解在有机溶剂（如丙酮）中，它可以使蛋白质沉淀，故可作溶解在有机溶剂（如丙酮）中，它可以使蛋白质沉淀，故可作为止血剂为止血剂.以双聚分子以双聚分子Fe2Cl6存在，存在，Fe3+在酸性溶液中是较强氧在酸性溶液中是较强氧化剂。化剂。FeC
15、l3 6H2O为黄棕色。为黄棕色。三氯化铁由于易水解生成的沉淀有强吸附性，用作净水的凝聚三氯化铁由于易水解生成的沉淀有强吸附性，用作净水的凝聚剂，还可净化工业气体，在医药上利用其凝聚性作止血剂，因剂，还可净化工业气体，在医药上利用其凝聚性作止血剂，因它可引起蛋白质迅速凝聚。它可引起蛋白质迅速凝聚。（3）氯化物氯化物2FeCl3+2KI 2KCl+2FeCl2+I22FeCl3+H2S 2FeCl2+2HCl+S 2FeCl3+SnCl2 2FeCl2+SnCl421.1.2 铁系元素简单化合物铁系元素简单化合物32232873773FeClClFeK 粉红粉红 紫红紫红 蓝紫蓝紫 蓝色蓝色Co
16、Cl26H2O CoCl22H2O CoCl2H2O CoCl2325K363K393K氯化钴：氯化钴：氯化钴主要用于电解金属钴、制备钴的化合物，此氯化钴主要用于电解金属钴、制备钴的化合物，此外还用于氨的吸收剂、防毒面具、肥料添加剂和制显隐墨水等。外还用于氨的吸收剂、防毒面具、肥料添加剂和制显隐墨水等。在加热的过程中，它只是逐渐脱水，而不发生水解现象。在加热的过程中，它只是逐渐脱水，而不发生水解现象。Ni（）盐）盐：黄绿色黄绿色NiCl27H2O和绿色的和绿色的Ni(NO3)26H2O，以及复盐，以及复盐(NH4)2SO4NiSO46H2O。将金属镍溶于将金属镍溶于H2SO4或或HNO3可制得
17、相应的盐。制备可制得相应的盐。制备NiSO4时，为了加快反应速度，常加入一些氧化剂时，为了加快反应速度，常加入一些氧化剂HNO3或或H2O2 Ni+H2SO4+2HNO3 NiSO4+2NO2+2H2O（4）氧化数为氧化数为+6的铁的化合物的铁的化合物 在酸性介质中高铁酸根离子在酸性介质中高铁酸根离子FeO42-是一个强氧化剂，是一个强氧化剂，FeO42-+8H+3e-=Fe3+H2O E0A=+2.20V FeO42-+4H2O+3e-=Fe(OH)3+5OH-E0B=+0.72V 在强碱性介质中，在强碱性介质中，Fe(III)能被一些氧化剂如能被一些氧化剂如NaClO所氧化：所氧化：2Fe
18、(OH)3+3ClO-+4OH-2FeO42-+3Cl-+5H2O 与与KNO3、KOH共融：共融：Fe2O3+3KNO3+4KOH 2K2FeO4+3KNO2+2H2O 酸化：酸化：2FeO42-+10H+2Fe3+3/2O2+5H2O1.氨配合物氨配合物Co(NH3)63+e-Co(NH3)62土黄色的土黄色的Co(NH3)62+的配离子在空气中可慢慢被氧化变成更稳的配离子在空气中可慢慢被氧化变成更稳定的红褐色：定的红褐色：4Co(NH3)62+O2+H2O 4Co(NH3)63+4OH-铁在无水的情况下，可以生成氨配合物，遇水即分解：铁在无水的情况下，可以生成氨配合物，遇水即分解：Fe(
19、NH3)6Cl2+6H2O Fe(OH)2+4NH3H2O+2NH4Cl21.1.3 铁系元素配合物铁系元素配合物VENHCoNHCo1.0026)3(/36)3(VECoCo84.102/3 向镍盐（向镍盐（II）中加入过量氨水，可以生成稳定的蓝色）中加入过量氨水，可以生成稳定的蓝色Ni(NH3)62+Ni2+6NH3 =Ni(NH3)62+2.硫氰配合物硫氰配合物 Fe3+离子与离子与SCN-形成血红色的形成血红色的Fe(SCN)n3-n离子。此反离子。此反应很灵敏，如果应很灵敏，如果Fe3+离子浓度太低，可用乙醚或异戊醇萃取。离子浓度太低，可用乙醚或异戊醇萃取。这是鉴定这是鉴定Fe离子的
20、灵敏反应之一，这一反应也常用于离子的灵敏反应之一，这一反应也常用于Fe 的比的比色分析。色分析。Co2+离子与离子与SCN-形成蓝色的形成蓝色的Co(SCN)42-离子。此配离离子。此配离子不稳定，可用丙酮或戊醇萃取，在有机溶剂中稳定，可用子不稳定，可用丙酮或戊醇萃取，在有机溶剂中稳定，可用于比色分析。与于比色分析。与Hg2+作用，生成沉淀：作用，生成沉淀：Hg2+Co(SCN)42-HgCo(SCN)4 Ni2+离子的硫氰配合物很不稳定离子的硫氰配合物很不稳定21.1.3 铁系元素配合物铁系元素配合物3.氰配合物氰配合物3Fe2+2Fe(CN)63-=Fe3Fe(CN)62 (滕氏蓝滕氏蓝)
21、4Fe3+3Fe(CN)64-=Fe4Fe(CN)63 (普鲁士蓝普鲁士蓝)Co(CN)63-+e=Co(CN)64-E =0.81 V加入加入KCNKCN加入过量加入过量Fe2+Fe(CN)2(白色白色)Fe(CN)64-(土黄色土黄色)Co2+Co(CN)2(浅棕色浅棕色)Co(CN)5(H2O)3-(茶绿色茶绿色)Co(CN)63-(黄色黄色)Ni2+Ni(CN)2(灰蓝色灰蓝色)Ni(CN)42-(橙黄色橙黄色)Ni(CN)53-(深红色深红色)K4Fe(CN)6(黄色黄色)黄血盐黄血盐K3Fe(CN)6(深红色深红色)赤血盐赤血盐 21.1.3 铁系元素配合物铁系元素配合物FeCNC
22、NFeFeNCNCCNNCNCFeFeFeFeNCNC2+2+2+2+3+3+3+CNFe3+NCNC特点：特点：每个金属原子的价电子数和它周围每个金属原子的价电子数和它周围CO提供的电子数提供的电子数(每每个个CO提供两个电子提供两个电子)加在一起满足加在一起满足18/16电子结构规则。称为电子结构规则。称为有有效原子序数规则效原子序数规则(EAN,Effective atomic number)4.金属羰基配合物金属羰基配合物羰合物羰合物状态状态颜色颜色熔点熔点/沸点沸点/Fe(CO)5液液浅黄浅黄-20103Co2(CO)8 固固深橙深橙5152分解分解Ni(CO)4 液液无色无色-25
23、43 配合物的配合物的溶点和沸点一般都较低，易挥发，受热易分解，溶点和沸点一般都较低，易挥发，受热易分解，并且易溶于非极性溶剂。并且易溶于非极性溶剂。21.1.3 铁系元素配合物铁系元素配合物 结构：结构：配键和反馈键配键和反馈键（图（图21-7）稳定性：由于稳定性：由于配键和反馈键两种成键作用同时进行，使金配键和反馈键两种成键作用同时进行，使金属与一氧化碳形成的羰基化合物具有很高稳定性。属与一氧化碳形成的羰基化合物具有很高稳定性。制备：多数羰基配位物可以通过金属和一氧化碳的直接化合制备：多数羰基配位物可以通过金属和一氧化碳的直接化合制备，但金属必须是新还原出来的具有活性的粉状物。制备，但金属
24、必须是新还原出来的具有活性的粉状物。Ni+4CO Ni(CO)4；Fe+5CO Fe(CO)5 性质：熔点、沸点比常见金属化合物低，易挥发，受热易分性质：熔点、沸点比常见金属化合物低，易挥发，受热易分解为金属和一氧化碳。可利用这些特性来分离或提纯金属。解为金属和一氧化碳。可利用这些特性来分离或提纯金属。例如高纯铁粉的制备：例如高纯铁粉的制备：羰基化合物有毒。羰基化合物有毒。Fe+5CO Fe(CO)5 5CO+Fe20MPa 200250 C21.1.3 铁系元素配合物铁系元素配合物Ni2+CCNNH3CH3COHOHNiCCNNCH3CH3OOCCNNH3CH3COOHH+2H+5.其他其他
25、例如丁二肟在弱碱性介质中与例如丁二肟在弱碱性介质中与Ni2+可形成鲜红色难溶的二可形成鲜红色难溶的二(丁丁二肟二肟)合镍合镍()沉淀沉淀,藉此以鉴定藉此以鉴定Ni2+，也可用于，也可用于Ni2+的测定。的测定。H+2C5H5MgBr+FeCl2 (C5H5)2Fe+MgBr2+MgCl221.1.3 铁系元素配合物铁系元素配合物小结：小结：Fe2+H+Fe(OH)2 NH3 H2O Fe2+淡绿淡绿 OH-Fe(OH)2(s,白白)O2 Fe(OH)3(s,红棕红棕)HClFe3+Co(NH3)63+红红 O2Co(NH3)62+黄黄 NH3H2O Co(OH)Cl(s,蓝蓝)NH3 H2O
26、Co2+(Cl-)粉红粉红 OH-Co(OH)2(s,粉红粉红)NaClO Co(OH)3(s,红棕红棕)浓浓HCl Co2+（CoCl4,蓝）蓝）Ni(NH3)62+蓝蓝 NH3 H2ONi2(OH)2SO4浅绿浅绿 NH3 H2ONi2+(SO42-)淡绿淡绿 OH-Ni(OH)2(s,果绿果绿)NaClO NiO(OH)(s,黑黑)浓浓HClNi2+鉴定：鉴定：Fe(NCS)n3-n 血红血红 Co(NCS)42-天蓝天蓝 Ni(DMG)2(s,鲜红鲜红)KFe Fe(CN)6x(s,蓝蓝)（丙酮）（丙酮）2-21.2 铂系元素铂系元素21.2.1 铂系元素概述铂系元素概述21.2.2
27、铂和钯的重要化合物铂和钯的重要化合物轻铂系轻铂系元素元素重铂系重铂系元素元素钌铑钯锇 铱铂铁钴镍 RuRhPdOsIrPt VIIIFeCoNi2627284445467677785周期周期/轻铂系轻铂系钌钌Ru铑铑Rh钯钯Pd原子序数原子序数444546价电子构型价电子构型4d75s14d85s14d10稳定氧化数稳定氧化数+4+3+2最高氧化数最高氧化数+8+6+4密度密度g/cm312.4112.4112.02熔点熔点K258322391825沸点沸点K417340003413电负性电负性2.22.282.20E0/M2+/M0.450.60.856周期周期/重铂系重铂系锇锇Os铱铱Ir
28、铂铂Pt原子序数原子序数777879价电子构型价电子构型5d66s25d76s25d96s1稳定氧化数稳定氧化数+8+3、+4+2、+4最高氧化数最高氧化数+8+6+6密度密度g/cm322.5722.4221.45熔点熔点K331826832045沸点沸点K530044034100电负性电负性2.22.22.26E0/M2+/M0.851.01.2铂族金属以其特别可贵的性能和资源珍稀而著称；与金、银铂族金属以其特别可贵的性能和资源珍稀而著称；与金、银合称合称“贵金属贵金属”。最重要的有天然铂矿、锇铱矿。最重要的有天然铂矿、锇铱矿。铂系元素的最外电子层铂系元素的最外电子层(ns)电子数除电子数
29、除Os和和Ir为为2外，其余均为外，其余均为1或或0。形成。形成高氧化态的倾向高氧化态的倾向在周期表中由左向右逐渐减少；在周期表中由左向右逐渐减少；从上往下逐渐增从上往下逐渐增大多数铂系金属能吸收气体，其中大多数铂系金属能吸收气体，其中钯的吸氢能力钯的吸氢能力最大最大(钯溶解钯溶解氢的体积比为氢的体积比为1:700)。所有的铂系金属都有催化性能，例如。所有的铂系金属都有催化性能，例如氨氧化法制硝酸用氨氧化法制硝酸用PtRh(90:10)合金或合金或Pt-Ru-Pd(90:5:5)合合金作催化剂。金作催化剂。铂系元素有很高的化学稳定性。常温下，与氧、硫、氯等非铂系元素有很高的化学稳定性。常温下，
30、与氧、硫、氯等非金属元素都不反应，在高温下才可反应。钯和铂能溶于王水：金属元素都不反应，在高温下才可反应。钯和铂能溶于王水：Pt+4HNO3+18HCl 3H2PtCl6+4NO+8H2O 钯还能溶于硝酸和热硫酸中。而钌和锇、铑和铱不但不溶于钯还能溶于硝酸和热硫酸中。而钌和锇、铑和铱不但不溶于普通强酸，甚至也不溶于王水。普通强酸，甚至也不溶于王水。铂系元素的主要氧化态及其稳定性的递变规律如下：铂系元素的主要氧化态及其稳定性的递变规律如下：21.2.2 Pt和和Pd的重要化合物的重要化合物铂系金属的氧化物主要有铂系金属的氧化物主要有RuO2、RuO4、OsO4、OsO2、RhO2、Rh2O3、I
31、rO2、Ir2O3、PdO和和PtO2。21.2.2 Pt和和Pd的重要化合物的重要化合物1.氯铂酸及其盐氯铂酸及其盐 (1)氯铂酸氯铂酸 Pt+4HNO3+18HCl 3H2PtCl6+4NO+8H2O PtCl4+2HCl H2PtCl6 Pt(OH)4+6HCl H2PtCl6+4H2O (2)铂酸盐铂酸盐 Pt(OH)4+2NaOH Na2Pt(OH)6 PtCl4+2NH4Cl (NH4)2PtCl6 PtCl4+2KCl K2PtCl6(黄色）黄色）K2PtCl6+2KBr 2KCl+K2PtBr6(深红）深红）K2PtCl6+2KI 2KCl+K2PtI6（黑色）（黑色）2 铂（
32、铂（II）-乙烯配位化合物乙烯配位化合物 蔡斯盐蔡斯盐:KPt(C2H4)Cl3 K2PtCl6+K2C2O4 K2PtCl4+2KCl+2CO2 PtCl42-+C2H4 Pt(C2H4)Cl3+Cl PtCl2C2H4是第一个不饱和烃与金属的配合物。是第一个不饱和烃与金属的配合物。Pt(C2H4)Cl22中性化合物是一个具有桥式结构的二聚物，两个乙烯分子以反中性化合物是一个具有桥式结构的二聚物，两个乙烯分子以反式排布。式排布。C2H4ClPtPtClClC2H4Cl21.2.2 Pt和和Pd的重要化合物的重要化合物蔡斯盐蔡斯盐阴离子结构阴离子结构 3.二氯化钯：二氯化钯：把金属钯直接氯化得
33、二氯化钯把金属钯直接氯化得二氯化钯PdCl2，823K以上得不稳以上得不稳定的定的-PdCl2，823K以下转变为以下转变为-PdCl2。-PdCl2的结构呈扁平的链状，的结构呈扁平的链状，-PdCl2的的分子结构分子结构以以Pd6Cl12为单元，为单元，二氯化钯用作乙烯氧化成乙醛的催化剂，是重要的配位二氯化钯用作乙烯氧化成乙醛的催化剂，是重要的配位催化反应。二氯化钯水溶液遇一氧化碳即被还原成金属钯（催化反应。二氯化钯水溶液遇一氧化碳即被还原成金属钯（黑色）黑色）：PdCl2+CO+H2O Pd+CO2+2HCl 此反应可用于鉴定此反应可用于鉴定CO21.2.2 Pt和和Pd的重要化合物的重要化合物 顺铂配合物顺铂配合物PtCl2(NH3)2顺式配合物有抗癌活性与顺式配合物有抗癌活性与DNA作用作用ClPtClH3NNH3ClPtH3NClNH3习题：习题：p1065-10671，2，3，5，6，7，8，13，17，
