1、 第十八章 铜副族和锌副族总体目标：1.掌握铜副族和锌副族元素单质的性质和用途2.掌握铜、银、锌、汞的氧化物、氢氧化物、重要盐类以及配位化合物的生成与性质3.掌握Cu（）、Cu（）；Hg()、Hg()之间的相互转化各节目标：第一节 铜副族元素1.掌握铜副族元素单质的性质、用途和提取方法2.掌握Cu（）、Cu（）化合物的性质以及Cu（）与Cu（）之间的相互转化3.了解Ag()化合物，主要有氢氧化物、氧化物、卤化物和配位化合物的重要性质4.了解Au（）化合物的性质第二节 锌副族元素1.掌握锌副族元素单质的性质和提取方法2.了解锌和镉的氧化物、氢氧化物、硫化物、氯化物的主要性质3.掌握Hg()、Hg
2、()化合物的性质以及Hg()与Hg()之间的相互转化习题一、选择题1.下列金属中，最不活泼的是（ ） (吉林大学无机化学例题与习题)A.Cu B. Ag C. Zn D.Hg2.与银反应能置换出氢气的的稀酸是（ ） (吉林大学无机化学例题与习题)A. 硫酸 B. 盐酸 C. 硝酸 D.氢碘酸3为除去铜粉中少量氧化铜，应采取的操作是（ ）(吉林大学无机化学例题与习题)A. 浓盐酸洗 B. KCN溶液洗 C. 稀硝酸洗 D. 稀硫酸洗4.下列化合物，在硝酸和氨水中都能溶解的是（ ）(吉林大学无机化学例题与习题)A. AgCl B. Ag2CrO4 C.HgCl2 D. CuS 5下列化合物中颜色最
3、浅的是（ ） (吉林大学无机化学例题与习题)A. Ag3PO4 B.CuI C.AuCl D. HgO 6.下列化合物中，在氨水、盐酸、氢氧化钠溶液中均不溶解的好是 ( ) (吉林大学无机化学例题与习题)A. ZnCl2 B. CuCl2 C. Hg2Cl2 D. AgCl 7关于CuCl2性质 的叙述， 错误的是（ ） (吴成鉴无机化学学习指导)A是离子型化合物 B.是链状结构 C. 与HCl反应可生成配合物 D. 不论晶体还是水溶液 均有颜色8.向CuSO4入氨水的过程中，可能得到（ ） (吴成鉴无机化学学习指导)A. Cu(OH)2. B.Cu2(OH)2SO4 C. Cu(NH3)42
4、+ D.Cu(H2O)42+9.下列物质不能产生黑色物质的是 ( ) (吴成鉴无机化学学习指导)A.Cu在干燥的空气中加热至773K B. Ag与含H2S的空气接触 C. AgBr见光 D. ZnO在H2S气流中加热10往含有Ag+、 Cd2+、 Al3+、 Hg22+的溶液中滴加稀盐酸能析出沉淀的是（ ） (吴成鉴无机化学学习指导)A.Al3+ 和Cd2+ B.Ag+和 Hg22+ C.Ag+和 Cd2+ D只有.Ag+ 11. 能区分Zn2+和Al3+的下列试剂是（ ） (吴成鉴无机化学学习指导)A. NaOH B. HCl C. Na2CO3 D. NH3.H2O12.AgX的颜色随卤素
5、原子序数的增大而加深，可解释这一现象的理论是（ ）黑龙江A. 杂化轨道 B. 分子间作用力. C.溶剂化 D. 离子极化13.下列氢氧化物最不稳定的是（ ） (吴成鉴无机化学学习指导)A.Cu(OH)2 B.Zn(OH)2 C.Cd(OH)2 D.AgOH14.锌比铜化学活泼性强，从能量变化角度分析是因为（ ）(吴成鉴无机化学学习指导)A. 锌的电离势比铜的电离势小 B.锌的升华热比铜的升华热较小C. 锌的升华热比铜的升华热大 D. 锌的水合热比铜的水合热大15.下列分子中，具有顺磁性的是（ ） (吉林大学无机化学例题与习题)A. CuCl B. CuCl2 C. Hg2Cl2 D. HgCl
6、2 16.除去ZnSO4溶液中所含的少量CuSO4，最好选用下列试剂中的（ ）(大连理工大学无机化学习题详解)A.NH3.H2O B.NaOH C.Zn D.H2S17.下列离子与过量的KI溶液反应只得到澄清的无色溶液的是（ ）(大连理工大学无机化学习题详解)A.Cu2+ B.Ag+ C.Hg2+ D.Hg22+18.下列离子在水溶液中最不稳定的是（ ）(大连理工大学无机化学习题详解)A.Cu2+ B.Cu+ C.Hg2+ D.Hg22+19.下列电对的标准电极电势最大的是（ ）(大连理工大学无机化学习题详解)A.Cu2+/Cu+ B.Cu+/Cu C.CuCl2/Cu D.CuI/Cu20.
7、下列金属与相应的盐可以发生反应的是（ ）(大连理工大学无机化学习题详解)A.Fe与Fe3+ B.Cu与Cu2+ C.Hg与Hg2+ D.Zn与Zn2+21.下列配离子空间构型为正四面体的是（ ）(大连理工大学无机化学习题详解)A.Zn（NH3）42+ B.Cu（NH3）42+ C.Ni（CN）42- D.Hg（NH3）42+22.下列配合物属于反磁性的有（ ）(大连理工大学无机化学习题详解)A.Mn（CN）64- B.Cd（NH3）42+ C.Fe(CN)63- D.Co(CN)63-二、填空题 1.铜副族和锌副族金属中，密度最小的是 ，密度最大的是 . (吉林大学无机化学例题与习题)2.给出
8、组成合金的金属：黄铜 ，青铜 ，康铜 ， (吉林大学无机化学例题与习题)3.向CuSO4溶液中加入适量氨水，生成的沉淀组成为 ，沉淀的颜色是 ，Hg2Cl2分子构型为 ，中心原子采取的杂化类型为 ，用氨水处理Hg2Cl2得到的沉淀是 . 4. 欲将Ag+从Pb2+，Sn2+，Al3+，Hg2+混合溶液中分离出来，可加入的试剂为 ， (吉林大学无机化学例题与习题)5. Hg2Cl2是利尿剂。有时服用含有Hg2Cl2的药剂会引起中毒，其原因是 . (吉林大学无机化学例题与习题)6.CuCl2溶液与铜片、浓盐酸共煮得到棕黑色溶液，生成 配离子，将该溶液用大量水溶液稀释则生成白色沉淀，化学式 ，说明不
9、稳定. （华中理工大学无机化学与普通化学）7.金属铜不溶于稀盐酸，但在有硫脲存在时，铜与浓盐酸反应生成氢气，这是由于生成（ ），而使铜的（ ）性增强的缘故.(大连理工大学无机化学习题详解)8.金与王水作用的过程涉及（ ）反应和（ ）反应.(大连理工大学无机化学习题详解)9.硫酸铜晶体俗称为（ ），其分子式为（ ）.它受热时将会（ ）得到（ ）色的（ ）(大连理工大学无机化学习题详解)10.含有Cu2+的溶液加入过量的浓碱及葡萄糖后加热时，生成（ ）色的（ ），该产物的热稳性比CuO( ) (大连理工大学无机化学习题详解)三、问答题1 为什么氯化亚铜的组成用CuCl表示，而氯化亚汞去用Hg2Cl
10、2表示？2. 向无色溶液A中加入过量硝酸时有白色B和无色溶液C生成。向C中加入过量铜粉得蓝色溶液D并放出红棕色气体E。浓缩溶液D，颜色逐渐变黄，最后析出浅棕色晶体；晶体与稀硫酸反应得蓝色溶液并有白色沉淀F析出。(1)给出B,E,F各代表何种物质？(2)浓缩D时，溶液为什么变黄？(3)溶液C中除H+外，还有哪两种阳离子？3. 在生成和洗涤Ag+和Pb2+的氯化物沉淀时为什么要用HCl溶液，如改用NaCl溶液或浓HCl行不行？为什么？4. 在用硫代乙酰胺从离子混合试液中沉淀Cu2+，Hg2+，Bi2+，Pb2+等离子时，为什么要控制溶液的酸度为0.3mol/dm3？酸度太高或太低对分离有何影响？控
11、制酸度为什么要用HCl溶液，而不用HNO3溶液？在沉淀过程中，为什么还要加水稀释溶液？5. 洗涤CuS,HgS,Bi2S3,PbS沉淀时,为什么要用约0.1mol/dm3的NH4NO3溶液？如果沉淀没有洗净还占有Cl-时，对HgS与其他硫化物的分离有何影响？6.铜副族元素在哪些方面类似于过渡金属？中科大7.CuS既可溶于HNO3，又可溶于KCN，这两种溶解过程有何不同。以反应式表示之。中科大四、计算题1.计算电对Cu（NH3）42+/Cu的E值.在有空气存在的情况下Cu能溶于0.1molL-1氨水中形成0.010molL-1的Cu（NH3）42+? 西南交通大学2.通过计算说明，铜能否从浓盐酸
12、中置换出氢气？已知ECu/Cu=0.52 V,K稳(CuCl2-)=3105 吉大答案：一、选择题1.D 2.D 3.D 4.C 5.B 6.C 7.A 8. B、C 9. D 10. B 11. D 12. D 13.D 14B、D . 15.B 16.C 17.B.C 18.B 19.B 20.A,C21.A,D 22.B,D二、填空题1. Zn，Au。2. Cu-Zn，Cu-Zn-Sn，Cu-Ni 3.Cu（OH）2.CuSO4，淡蓝。4. 直线型，sp；HgNH2Cl+Hg。 5.氨水 6.Hg2Cl2见光分解为有毒的HgCl2和HgCuCl2-，CuCl，Cu+离子在水溶液中不稳定。
13、1. Cu（CS（NH2）2）2+；还原性。2. 配合；氧化还原3. 胆矾；CuSO4.5H2O；脱水；白色；无水CuSO4。4. 暗红；Cu2O沉淀；高。三、问答题1. 实验结果表明，氯化亚铜和氯化亚汞均为抗磁性物质。Cu+电子构型为3d10，无单电子，则CuCl与去抗磁性相一致。而Hg（）电子构型为5d106s1，有一个单电子，故在其化合物中Hg（）都以双聚离子Hg22+形式存在，这样才与其化合物抗磁性相一致。因而氯化亚汞的组成应写为Hg2Cl2.2. （1）B.AgCl，E.NO3, F.BaSO3;(2) 有CuCl42-生成，因CuCl42-为黄色；(3) 还可能有NH4+和Ba2+
14、3. 在酸性条件下沉淀Ag+和Pb2+，可防止在中性条件下Bi3+水解生成BiOCl沉淀，不能实行系统分析中Ag+，Pb2+和Ba3+的分离。若用HCl，可形成AgCl2-和PbCl42-而不能沉淀。4. 在系统分析中，这一步的目的是将硫化氢组Cu2+，Hg2+，Bi2+，Pb2+等离子沉淀，而让硫化铵组的Zn2+等离子留在溶液中。如果酸度过高，硫化氢组会沉淀不完全，如果酸度过低，硫化铵组会沉淀出来，所以保持溶液的酸度可实现两组离子的分离。控制酸度只能用HCl，若用HNO3会将部分硫化氢组的硫化物溶解。在沉淀的过程中，会释放H+离子，溶液的酸度增加，加水可降低酸度。 M2+H2S=MS+2H2
15、+5. 洗涤硫化物沉淀用电解质溶液代替水，可防止硫化物沉淀形成胶体，如果沉淀上沾有Cl-，加入HNO3后形成王水，使HgS溶解，而不能将Hg2+和其他离子分离。6. 铜副族的第二、第三电离能比碱金属低得多，说明有部分过渡金属的特性，表现在存在有色的顺磁性离子和、氧化态的配合物，即是氧化态为，也有许多类似过渡金属的配合物。7. 溶于HNO3是氧化还原反应3CuS+2NO3+8H+=3Cu2+2NO2+3S+4H2O溶于KCN是配合反应和氧化还原反应2CuS+10CN-=2Cu（CN）43-+2S2-+(CN)2四、计算题1. 解：已知Kf（Cu（NH3）4）2+)=2.301012, Cu(NH
16、3)42+ + 2e-=Cu + 4NH3 E(CuNH3）42+/Cu) = E(Cu2+/Cu)0.O592/2lgKf(Cu(NH3)42+) =0.3394-0.0592/2lg(2.301012)V=-0.0265V 对于1.0molL-1氨水，溶液中 C(OH)=K(NH3) c(NH3)1/2 =(1.80.10-50.10 molL-1)1/2 =4.210-3 molL-1 E(O2/OH-)= E(O2/OH-) + 0.0592/ 4 (lgp(O2)/p)/解2. CuCl- + e- =Cu +2Cl- ECuCl2-/Cu = 0.52V +0.059 V lg 1/K稳 =0.20V 浓盐酸中，H+=Cl-=12 moldm-3 ，设 CuCl- =1 moldm-3EcuCl2-/Cu = 0.20 V +0.059 Vlg CuCl2- /Cl-2 =0.20v +0.059 Vlg 1/122 =0.073 V E H+/H2 =0V +0.059 VlgH+ =0.059Vlg12 =0.064 V 计算结果表明EcuCl2-/Cu E H+/H2 ，铜不能从浓盐酸中置换出氢气.
