1、溶液中离子浓度大小判断溶液中离子浓度大小判断【知识基础】判断溶液中离子浓度大小关系，必须掌握溶液中的各种电离过程、反应过程、平衡过程，透彻理解三个基本平衡常数，准确把握三个守恒关系。一、三个基本平衡常数电离常数（Ka、Kb）水的离子积常数（Kw）盐类的水解常数（Kh）概念在一定条件下达到电离平衡时，弱电解质电离形成的各种离子的浓度的乘积与溶液中未电离的分子的浓度之比是一个常数，这个常数称为电离常数一定温度下，水或稀的水溶液中c（OH）与c（H）的乘积在一定温度下，当盐类水解反应达到化学平衡时，生成物浓度幂之积与反应物浓度幂之积的比值是一个常数，这个常数就是该反应的盐类水解平衡常数表达式Kwc（
2、OH）c（H）影响因素只与温度有关，升高温度，K值增大只与温度有关，升高温度，Kw增大盐的水解程度随温度的升高而增大，Kh随温度的升高而增大3.质子守恒如Na2S水溶液中的质子转移图示如下：由图可得Na2S水溶液中质子守恒式可表示如下：c（H3O）2c（H2S）c（HS）c（OH）或c（H）2c（H2S）c（HS）c（OH）。质子守恒的关系式也可以由电荷守恒式与物料守恒式推导得到。4.溶液中离子浓度大小实例分析溶液类型典型实例离子浓度大小规律多元弱酸溶液0.1molL1的H2S溶液中：c（H）c（HS）c（S2）显性离子一级电离离子二级电离离子一元弱酸的正盐溶液0.1molL1的CH3COON
3、a溶液中：c（Na）c（CH3COO）c（OH）c（H）不水解离子水解离子显性离子水电离出的另一离子二元弱酸的正盐溶液不水解离子水解离子显性离子二级水解离子水电离出的另一离子二元弱酸的酸式盐溶液不水解离子水解离子显性离子水电离出的另一离子电离得到的酸根离子D2.有4种混合溶液，分别由下列等体积的0.1molL1的两种溶液混合而成：CH3COONa与HCl；CH3COONa与NaOH；CH3COONa与NaCl；CH3COONa与NaHCO3。下列各项排序中正确的是（）ApH：Bc（CH3COOH）：Cc（CH3COO）：D溶液中c（H）：CB4.室温下，取20mL0.1molL1某二元酸H2A
4、，滴加0.2molL1NaOH溶液。已知：H2A=HHA，HA HA2。下列说法不正确的是（）A0.1molL1H2A溶液中有c（H）c（OH）c（A2）0.1molL1B当滴加至中性时，溶液中c（Na）c（HA）2c（A2），用去NaOH溶液的体积小于10mLC当用去NaOH溶液体积10mL时，溶液的pH7，此时溶液中有c（A2）c（H）c（OH）D当用去NaOH溶液体积20mL时，此时溶液中c（Na）2c（HA）2c（A2）B解析：对于0.1molL1H2A溶液而言，根据电荷守恒可知c(H)c(OH)c(HA)2c(A2)，根据物料守恒可知c(H2A)c(HA)c(A2)0.1molL1，
5、又H2A第一步完全电离，故c(H2A)0，将c(HA)c(A2)0.1molL1代入c(H)c(OH)c(HA)2c(A2)可得c(H)c(OH)c(A2)0.1molL1，故c(H)c(OH)c(A2)0.1molL1，A项正确；当溶液呈中性时c(H)c(OH)，由电荷守恒可得c(Na)c(HA)2c(A2)，若用去的NaOH溶液体积为10mL，此时溶液的溶质为NaHA，由于HA只电离，不水解，故此时溶液呈酸性，要使溶液呈中性，则NaOH溶液的体积必须大于10mL，B项错误；当用去NaOH溶液体积10mL时，溶液中的溶质为NaHA，HA只电离，不水解，此时溶液呈酸性，pHc（HCOOH）c（
6、HCOO）c（OH）c（H）B解析：A.根据图像中酸分子的分布分数大小进行判断，酸分子的分布分数越大，酸性越弱；B.根据图像中给定的信息pH4.88时，c(CH3CH2COOH)c(CH3CH2COO)，并结合电离方程式进行解析；C.弱酸溶液加水稀释，促进弱酸的电离；D.根据图示信息，甲酸的电离平衡常数103.75，电离程度大于HCOO水解程度，所以HCOOH与HCOONa(1:1)的混合液显酸性。据此解答问题。由图中信息可知，相同pH时，丙酸的酸分子的分布分数大，说明电离程度小，故其酸性比甲酸弱，A错误；pH4.88时，丙酸的酸分子的分布分数为50%，即c(CH3CH2COOH)c(CH3C
7、H2COO)，针对CH3CH2COOH CH3CH2COOH电离过程可知，lgKlgc(H)4.88，B正确；稀释弱酸，电离程度增大，故0.1molL1甲酸溶液的pH2.33，则0.01molL1甲酸溶液的pH3.33，C错误；将0.1molL1的HCOOH溶液与0.1molL1的HCOONa溶液等体积混合，电离程度大于水解程度，所得溶液呈酸性，即c(OH)c(H)，D错误；正确选项B。方法总结分布曲线图像的解读方法分布曲线是指以pH为横坐标、分布系数（即组分的平衡浓度占总浓度的分数）为纵坐标的关系曲线。一元弱酸（以CH3COOH为例）二元弱酸（以草酸H2C2O4为例）注：pKa为电离常数的负对数0为CH3COOH分布系数，1为CH3COO分布系数0为H2C2O4分布系数、1为HC2O4分布系数、2为C2O24分布系数随着pH增大，溶质分子浓度不断减小，离子浓度逐渐增大，酸根离子增多。根据分布系数可以书写一定pH时所发生反应的离子方程式同一pH条件下可以存在多种溶质微粒。根据在一定pH的微粒分布系数和酸的分析浓度，就可以计算各成分在该pH时的平衡浓度
