1、 1.优先放电原理 电解电解质水溶液时，阳极放电顺序为:活泼金属阳极(Au、Pt 除外)S 2-I- Br -Cl-OH- 含氧酸根离子和 F-。 即位于前边的还原性强的微粒优先失去电子。只要有水，含氧酸根离子和 F- 就不能失去电子。 阴极:Ag +Hg2+Fe3+Cu2+H+Pb2+Sn2+Fe2+Zn2+Al3+Mg2+Na+Ca2+K+ 即位于前边的氧化性强的微粒优先得到电子。只要有水，一般 H 后面的离子 不能得到电子。 例 l.用铂电极电解含物质的量浓度相同的 Fe 2+、Fe3+、H+的混合溶液时，优先 在阴极上还原的是( )。 A Cu 2+ B. Fe 2+ C Fe 3+
2、D. H + (选 C) 2.优先氧化原理 若某一溶液中同时含有多种还原性物质，则加入一种氧化剂时，优先氧化还 原性强的物质。 例 2.向 l00ml 含 0.005moI/L KI 和 0.005mol/L KBr 的混合溶液中通入标准 状况下的 Cl2 56m1，生成物为( )。 A.KCl 和 Br2 B.KCl 和 I2 CKCl 和 Br2 、 I2 D.Br2 解：因为还原性 I -Br-，所以优先氧化 I-，nI-=0.005* 0.l=0.00 5mol， nCl2=56/22400 =0.00025mol，由 2I-+Cl2 =I2 +2Cl - 知 I-和 Cl 2刚好反应
3、完。 Br -末反应，选 B。 3.优先还原原理 若某一溶液中同时含有多种氧化性物质，则加入一种还原剂时，优先还原氧 化性强的物质。 例 3.在含有 Cu(NO3)2、Zn(NO3)2、Fe(NO3)3、AgNO3各 0.0lmol 的酸性混合溶液 中加入 0.01mol 铁粉，经搅拌后发生的变化应是( )。 A.铁溶解;析出 0.01molAg 和 0.005molCu B. 铁溶解，析出 0.0lmolAg 并放 出 H2 C.铁溶解，析出 0.01molAg,溶液中不再有 Fe 3+ D.铁溶解，析出 0.0lmolAg，溶 液中不再有 Cu 2+。 解:因为氧化性 Ag +Fe3+Cu
4、2+H+，所以先发生: 2Ag + + Fe = 2Ag + Fe2+ 再发生:2Fe3+ 十 Fe = 3Fe2+ 0.01m01 0.005m0l 0.01m01 0.005m01 0.01m01 故选 C。 4.优先沉淀原理 若某一溶液中同时存在几种能与所加试剂形成沉淀的离子， 则溶解度(严格讲 应为溶度积)小的物质优先沉淀。 例 4.向 KCl、NaBr、KI 混合溶液中逐渐加入 AgNO3溶液时，先析出 AgI，其次 为 AgBr，最后为 AgCl。 5.优先吸附原理 任何固体都有吸附气体和液体的特性。但不同的固体物质对不同的气体或液 体吸附能力不同，吸附能力大者优先吸附。 例 5.
5、将活性炭粉末投入到 NO2和 O2的混合气体中，活性炭会优先吸附 NO2，而 留下 O2，因为活性炭对有色气体和有色物质吸附能力很强，制糖工业中常用活性 炭使糖浆脱色。 又如金属钯(Pd)对 H2的吸附能力就很强，常温下 1 体积钯能吸收 700 体积以 上的 H2。 6.优先吸收原理 用干燥剂干燥气体或用液体净化气体时，优先吸收溶解度大的气体或易被吸 收的气体。 例 6.实验室制 Cl2时，Cl2中常混有少量 HCl，为除去 HCl，常把 Cl2和 HCl 的 混合气体通入饱和食盐水，因为 HCI 在水中溶解度大，所以优先被吸收，Cl2只有 少量损耗。 又如实验室制得的乙酸乙醋蒸气中常混有少
6、量乙酸和乙醇，将混合气体 通入到饱和 Na2CO3溶液中，乙酸和乙醇优先被吸收。 7.优先中和原理 若某一溶液中同时含有几种酸性物质(或碱性物质)， 当加入一种碱(或酸)时， 酸性(或碱性)强的物质优先被中和。 例 7.给 NaOH、Na2CO3的混合溶液中加入盐酸时，先发生:NaOH 十 HCl=NaCl 十 H2O 再发生:Na2CO3十 HCl=NaHCO3 十 NaCl 最后发生：NaHCO3+HCl=NaCl 十 CO2十 H2O 化学上常利用此原理和酚酞、甲基橙双指示剂测定烧碱的纯度。当第一 和第二个反应完成时酚酞变色，第三个反应完成时甲基橙变色。 8.优先排布原理 在多电子原子里
7、，电子的能量不相同。离核愈近，能量愈低。电子排布时， 优先排布在能量较低的轨道上，待能量低的轨道排满之后，再依次排布到能量较 高的轨道上去。 例 8.20 号元素钙的电子排布: (I)电子排布式：20Ca 1s 22s22p63s23p64s2 9.优先挥发原理 当蒸发沸点不同的物质的混合物时:低沸点的物质优先挥发(有时亦可形成共 沸物)。 例 9.将 100 克 36%的盐酸蒸发掉 10 克水后关于盐酸浓度的叙述正确的是 （ )。 A 增大 B 变为 40% C 变小 D. 不变 解析:因为 HCl 的沸点比水低，当水被蒸发时，HCl 已蒸发掉了，所以选 C。 再如，石油的分馏，先挥发出来的
8、是沸点最低的汽油，其次是煤油、柴油、 润滑油等。 10.优先书写原理 大多数有机反应(亦有少数无机反应)，反应物相同，在同一条件下可发生多 个平行反应。但写方程式时，要写主要产物。 例 10.这两个反应除各自温度下的主要生成物外，产物还有 CH3CHO、CH3COOH、 SO2、CO、CO2 、C 等。 11.优先溶解原理 若一种试剂加入到含有多种沉淀的混合物中时，溶解度大的物质先溶解。 例 11.在 AgCl、 AgBr、 Agl 沉淀的混合物中加入浓氨水， AgCl 先溶解， 而 AgBr、 Agl 则不溶。因为 AgCl 的溶解度比 AgBr、AgI 大，AgCl 电离出的Ag +大，A
9、gCl （固）=Ag + +Cl- Ag + +2NH 4OH = Ag（NH3）2 + +2H 2O 同理给 AgBr、Agl 的混合物中加入 Na2S2O3溶液，AgBr 溶解。 12.优先结晶原理 当将含有多种微粒的溶液蒸发掉一定量溶剂或改变溶液温度(一般为降温) 时，溶解度小或溶解度变化大的物质优先析出。 例 12.取 100 克水， 配成 100C 时 KCl 饱和溶液， 又取 50 克水加入 35.4 克 NaNO3 配成溶液。将这两种溶液混合后，在 l00C 时有晶体析出，试计算析出的是什么晶 体? (已知 100C 时各物质的溶解度为:KCI 31g、NaNO3 80g、KNO
10、3 20.9g、NaCl 35.8g） 解: KCI NaNO3 KNO3 NaCl 100C 时 150g 水中可溶解各 46.5g 120g 31.35g 53.7g 物质 溶液中现有 31g 35.4g 423g 243g KCl+NaNO3=KNO3+NaCl 74.5 85 101 58.5 31 35.4 x y 列式解之 x=42.3(g) y=24.3(g) KNO3优先析出。析出量为 42.3 - 31.35 = 10.95(g) 此题实质是溶液中存在着 K +、Na+、NO3-、Cl-四种离子，可以自由组合成 KCl、 NaNO3、KNO3、NaCl 四种物质。因温度变化时
11、，KNO3首先达到过饱和状态，所以 KNO3 优先析出。 13.优先操作原理 (1)装置安装:从下到上，从左到右。 (2)加物质，先固后液。 (3)制气体:先验气密性，再装药品(一般)。 (4)气体净化:先洗气净化，再干燥。 (5)制气结束:先撤导气管，再撤灯。 (6)可燃性气体:先验纯度，再点燃。 (7)H2还原 CuO 的实验: 实验开始先通氢，排净空气再点灯， 实验结束先熄灯，试管冷却再停氢。 14.优先鉴别原理 鉴别多种物质时：先用物理方法(看颜色，观状态，闻气味，观察溶解性); 再用化学方法：固体物质一般先溶解配成溶液，再鉴别；用试纸鉴别气体要先润 湿试纸。 例 13.不用任何试剂，
12、也不用焰色反应，如何鉴别 NaNO3、BaCl2、MgSO4、NaOH、 FeCl3溶液。 解析:可先观察出 FeCl3再以 FeCl3为试剂鉴别出 NaOH， 然后以 NaOH 为试剂鉴 别出 MgSO4，以 MgSO4为试剂鉴别出 BaCl2最后余下的是 NaNO3 15.优先吸引原理 极性分子与极性分子间作用力极性分子和非极性分子间作用力非极性分 子和非极性分子间作用力 化学键氢键分子间作用力 组成和结构相似的共价型分子，分子量愈大，分子间作用力愈大。 16.优先考虑原理 中学化学中的许多问题是对立统一的，存在着矛盾的主要方面和次要方面。 所以我们考虑问题时，不但要全面分析，而且要优先考虑主要方面。 例 14.比较物质熔沸点时,先考虑晶体类型， 再考虑晶体内部微粒间的作用力， 一般：原子晶体离子晶体分子晶体。 例 15.比较微粒半径时，先考虑电子层，再考虑核电荷数。如 O 2- 、Cl-、S2-、 Br -、I-的半径从小到大的顺序应为： 0 2-、Cl-、S2-、Br-、I-。
