1、题型8 平衡原理在电解质溶液中的应用 真题 考情 全国卷全国卷 12020 全国卷二氧化碳的过量排放可对海洋生物的生存环境造成 很大影响，其原理如下图所示。下列叙述错误的是( ) A海水酸化能引起HCO 3浓度增大、CO 2 3 浓度减小 B海水酸化能促进CaCO3的溶解，导致珊瑚礁减少 CCO2能引起海水酸化，其原理为HCO 3 H CO2 3 D使用太阳能、氢能等新能源可改善珊瑚的生存环境 解析：海水酸化会引起 H 浓度增大，H与 CO2 3 结合生成 HCO 3，故 HCO 3 浓度增大、CO2 3 浓度减小；海水酸化会使 CO2 3 浓度减小，平衡 CaCO3Ca2 CO2 3 朝着
2、CaCO3溶解的方向移动， 导致珊瑚礁减少； CO2引起海水酸化的原理 是 CO2H2OH2CO3H HCO 3；使用太阳能、氢能等新能源可减少二氧 化碳的排放，可改善珊瑚的生存环境。故选 C。 答案：C 22020 全国卷以酚酞为指示剂，用0.100 0 mol L 1的NaOH溶液滴 定20.00 mL未知浓度的二元酸H2A溶液。溶液中，pH、分布系数随滴加 NaOH溶液体积VNaOH的变化关系如下图所示。 比如A2 的分布系数：A2 cA2 cH2AcHA cA2 下列叙述正确的是( ) A曲线代表(H2A)，曲线代表(HA ) BH2A溶液的浓度为0.200 0 mol L 1 CHA
3、 的电离常数K a1.010 2 D滴定终点时，溶液中c(Na )2c(A2)c(HA) 解析：由题图可知加入 NaOH 溶液的体积为 40 mL 时，溶液 pH 发生突跃， 达到滴定终点，溶质为 Na2A，故有 n(H2A)20.00 mLc(H2A)1 2n(NaOH) 1 2 0.100 0 mol/L40 mL， 则 c(H2A)0.100 0 mol/L， 而起点时 pH 约为 1， 故 H2A 的电离过程应为 H2A=HA H，HA A2 H，故曲线表示 (HA)， 曲线表示 (A2 )，A、B 项错误；由 K acA 2 cH cHA ，VNaOH等于 25 mL 时， pH2.
4、0，且 c(A2 )c(HA)，可知 K a1.010 2，C 项正确；以酚酞作指示剂， 滴定终点时的溶质为 Na2A，溶液呈碱性，根据电荷守恒 c(Na )c(H)c(OH) c(HA )2c(A2)，结合 c(H)c(HA)2c(A2)，D 项错 误。 答案：C 32019 全国卷NaOH溶液滴定邻苯二甲酸氢钾(邻苯二甲酸H2A的 Ka11.110 3 ，Ka23.910 6)溶液，混合溶液的相对导电能力变化曲线 如图所示，其中b点为反应终点。下列叙述错误的是( ) A混合溶液的导电能力与离子浓度和种类有关 BNa 与A2的导电能力之和大于HA的 Cb点的混合溶液pH7 Dc点的混合溶液中
5、，c(Na )c(K)c(OH) 解析：本题涉及的考点有弱酸酸式盐与强碱反应、盐类水解、溶液导电能力 和离子浓度大小比较等。利用图像和所给数据进行定性、定量分析，考查了学生 分析和解决化学问题的能力。根据图像中溶液导电性的变化分析、推理，建立观 点、结论之间的逻辑关系，体现了证据推理与模型认知的学科核心素养，以及创 新思维和创新意识的观念。 KHA 与 NaOH 反应的过程中引入了 Na ，HA转化为 A2，由图像可知 a 到 b 过程中导电能力逐渐增强，A、B 项正确；b 点时，KHA 与 NaOH 恰好完全反 应生成正盐，A2 水解使溶液呈碱性，C 项错误；b 点时，Na、K浓度相等，继
6、续滴加 NaOH 溶液至 c 点，c(Na )增大，由图可知 c(OH)小于 c(K)，D 项正确。 答案：C 42019 全国卷 绚丽多彩的无机颜料的应用曾创造了古代绘画和彩陶的辉煌。硫化镉 (CdS)是一种难溶于水的黄色颜料，其在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所 示。下列说法错误的是( ) A图中a和b分别为T1、T2温度下CdS在水中的溶解度 B图中各点对应的Ksp的关系为：Ksp(m)Ksp(n)Ksp(p)Ka(HF) B相同浓度的CH3COOH和CH3COONa两溶液等体积混合后pH约为 4.7，则溶液中c(CH3COO )c(Na)c(H)c(OH) CFeS溶于稀硫酸，而CuS不溶
7、于稀硫酸，则Ksp(FeS)Ksp(CuS) D在1 mol L 1 Na 2S溶液中，c(S 2)c(HS)c(H 2S)1 mol L 1 解析：本题考查电解质溶液知识，考查的化学学科核心素养是变化观念与平 衡思想。酸根离子的水解能力越强，对应酸的酸性越弱，HF 的酸性比 HCOOH 强，A 项错误；等浓度的 CH3COOH 和 CH3COONa 混合溶液呈酸性，说明 CH3COOH 的电离程度大于 CH3COO 的水解程度，则离子浓度关系：c(CH 3COO )c(Na)c(H)c(OH)，B 项正确；FeS 溶于稀硫酸，而 CuS 不溶于稀硫酸， 说明 FeS 的溶解度大于 CuS，K
8、sp(FeS)Ksp(CuS)，C 项正确；根据物料守恒可知， c(S2 ) c(HS)c(H 2S) 1 mol L 1，D 项正确。 答案：A 32020 浙江1月室温下，向20.00 mL 0.100 0 mol L 1盐酸中滴加0.100 0 mol L 1 NaOH溶液，溶液的pH随NaOH溶液体积的变化如图。已知lg 5 0.7。下列说法不正确的是( ) ANaOH与盐酸恰好完全反应时，pH7 B选择变色范围在pH突变范围内的指示剂，可减小试验误差 C选择甲基红指示反应终点，误差比甲基橙的大 DV(NaOH溶液)30 mL时，pH12.3 解析： 本题考查酸碱中和滴定过程中溶液 p
9、H 随 NaOH 溶液体积变化的关系。 由题图可知，甲基橙变色范围在突变范围之外，甲基红变色范围在突变范围内， 接近反应终点，甲基橙误差会更大，C 错误；因为是一元强酸与一元强碱之间的 反应，恰好完全反应时 pH7，A 正确；指示剂的变色范围应该在中和滴定 pH 突变范围内，这样的误差较小，B 正确；当消耗 NaOH 溶液体积为 30 mL 时，反 应后溶液中 c(OH )0.02 mol L1，pH 约为 12.3，D 正确。 答案：C 42019 北京卷实验测得0.5 mol L 1 CH 3COONa溶液、0.5 mol L 1CuSO 4溶液以及H2O的pH随温度变化的曲线如图所示。下
10、列说法正确的是 ( ) A随温度升高，纯水中c(H )c(OH) B随温度升高，CH3COONa溶液的c(OH )减小 C随温度升高，CuSO4溶液的pH变化是Kw改变与水解平衡移动共同作 用的结果 D随温度升高，CH3COONa溶液和CuSO4溶液的pH均降低，是因为 CH3COO 、Cu2水解平衡移动方向不同 解析：本题考查了 CH3COONa、CuSO4的水解，水的离子积常数及温度对相 关平衡移动的影响等知识。该题的综合度高、思维容量大，侧重考查了学生对实 验数据的提取、分析、处理能力。试题多角度、动态分析化学反应，运用化学反 应原理来解决实际问题，体现了培养学生创新思维和创新意识的价值
11、观念。 A 项，温度升高，纯水中的 H 、OH的浓度都增大，但二者始终相等；B 项， 温度升高，CH3COONa 的水解平衡正向移动，溶液中 OH 浓度增大，图像中反 映出的“随温度升高 CH3COONa 溶液的 pH 下降”的现象， 是由“温度升高水的 离子积常数增大”导致的，并非 OH 浓度下降了；D 项，温度升高对 CH 3COO 、 Cu2 的水解都有促进作用，二者水解平衡移动的方向是一致的。 答案：C 52019 天津卷某温度下，HNO2和CH3COOH的电离常数分别为 5.010 4和1.7105。将pH和体积均相同的两种酸溶液分别稀释，其pH随 加水体积的变化如图所示。下列叙述正
12、确的是( ) A曲线代表HNO2溶液 B溶液中水的电离程度：b点c点 C从c点到d点，溶液中 cHA cOH cA 保持不变(其中HA、A 分别代表 相应的酸和酸根离子) D相同体积a点的两溶液分别与NaOH恰好中和后，溶液中n(Na )相同 解析：本题涉及弱酸的稀释与 pH 变化的相关知识，通过加水的体积与酸的 pH 变化图像，考查学生分析和解决问题的能力，以两种弱酸的性质作比较，体 现宏观辨识与微观探析的学科核心素养。 由电离常数的值可知酸性：HNO2CH3COOH，则曲线代表 CH3COOH 溶 液，曲线代表 HNO2溶液，A 项错误；当稀释相同倍数时，b 点溶液中 c(H ) 大于 c
13、 点，对水的电离的抑制作用：b 点c 点，所以水的电离程度：b 点c(HNO2)， 同体积的两种酸溶液分别与 NaOH 恰好中和后，溶液中 n(Na )不同，D 项错误。 答案：C 62019 浙江卷室温下，取20 mL 0.1 mol L 1某二元酸H 2A，滴加0.2 mol L 1 NaOH溶液。 已知：H2A=H HA，HA H A2。下列说法不正确的是 ( ) A0.1 mol L 1 H 2A溶液中有c(H )c(OH)c(A2)0.1 mol L1 B当滴加至中性时，溶液中c(Na )c(HA)2c(A2)，用去NaOH溶 液的体积小于10 mL C当用去NaOH溶液体积10 m
14、L时，溶液的pH7，此时溶液中有c(A2 ) c(H )c(OH) D当用去NaOH溶液体积20 mL时，此时溶液中有c(Na )2c(HA) 2c(A2 ) 解析：对于 0.1 mol L 1 H 2A 溶液而言，根据电荷守恒可知 c(H )c(OH) c(HA )2c(A2)，根据物料守恒可知 c(H 2A)c(HA )c(A2)0.1 mol L1，又 H2A 第一步完全电离，故 c(H2A)0，将 c(HA )c(A2)0.1 mol L1 代入 c(H ) c(OH )c(HA)2c(A2)可得 c(H)c(OH)c(A2)0.1 mol L1，故 c(H) c(OH )c(A2)0
15、.1 mol L1，A 项正确；当溶液呈中性时 c(H)c(OH)， 由电荷守恒可得 c(Na )c(HA)2c(A2)，若用去的 NaOH 溶液体积为 10 mL， 此时溶液的溶质为 NaHA，由于 HA 只电离，不水解，故此时溶液呈酸性，要使 溶液呈中性，则 NaOH 溶液的体积必须大于 10 mL，B 项错误；当用去 NaOH 溶 液体积 10 mL 时，溶液中的溶质为 NaHA，HA 只电离，不水解，此时溶液呈酸 性， pH7， 由 HA H A2， H 2O H OH， 根据质子守恒得 c(H)c(OH )c(A2)， 故 c(A2)c(H)c(OH)， C 项正确； 当用去 NaO
16、H 溶液体积 20 mL 时，根据物料守恒可知 c(Na )2c(HA)2c(A2)，D 项正确，故选 B。 答案：B 72019 浙江卷在温热气候条件下，浅海地区有厚层的石灰石沉积， 而深海地区却很少。下列解析不正确的是( ) A与深海地区相比，浅海地区水温较高，有利于游离的CO2增多、石 灰石沉积 B与浅海地区相比，深海地区压强大，石灰石岩层易被CO2溶解，沉 积少 C深海地区石灰石岩层的溶解反应为：CaCO3(s)H2O(l) CO2(aq)=Ca(HCO3)2(aq) D海水呈弱碱性，大气中CO2浓度增加，会导致海水中CO2 3 浓度增大 解析：与深海地区相比，浅海地区水温较高，CO2
17、在海水中溶解度小，有利 于游离的 CO2增多，石灰石沉积，A 项正确；与浅海地区相比，深海地区压强大， CO2溶解度大，石灰石岩层易被 CO2溶解，沉积少，B 项正确；题给反应为石灰 石岩层的溶解反应，C 项正确；大气中 CO2浓度增加，会导致海水中 CO2 3 转化 为 HCO 3，导致 CO2 3 浓度减小，D 项错误，故选 D。 答案：D 82018 北京卷测定0.1 mol L 1Na 2SO3溶液先升温再降温过程中的 pH，数据如下。 时刻 温度/ 25 30 40 25 pH 9.66 9.52 9.37 9.25 实验过程中，取时刻的溶液，加入盐酸酸化的BaCl2溶液做对比实 验
18、，产生白色沉淀多。下列说法不正确的是( ) ANa2SO3溶液中存在水解平衡：SO2 3 H2OHSO 3OH B的pH与不同，是由于SO2 3 浓度减小造成的 C的过程中，温度和浓度对水解平衡移动方向的影响一致 D与的Kw值相等 解析：亚硫酸钠是强碱弱酸盐，存在水解平衡：SO2 3 H2OHSO 3OH ， A 项正确；与的温度相同，但 pH 不同，主要是由于亚硫酸钠被氧化为硫酸 钠，从而导致溶液的碱性减弱，pH 减小，B 项正确；的过程中，温度升 高使水解平衡正向移动，而 SO2 3 浓度逐渐减小，使水解平衡逆向移动，故温度和 浓度对水解平衡移动方向的影响不一致，C 项错误；与的温度相同，
19、故 Kw 相同，D 项正确。 答案：C 92018 天津卷LiH2PO4是制备电池的重要原料。室温下，LiH2PO4溶 液的pH随c初始(H2PO 4 )的变化如图1所示，H3PO4溶液中H2PO 4 的分布分数随 pH的变化如图2所示 cH2PO 4 c总含P元素的粒子 。 下列有关LiH2PO4溶液的叙述正确的是( ) A溶液中存在3个平衡 B含P元素的粒子有H2PO 4、HPO 2 4 和PO3 4 C随c初始(H2PO 4)增大，溶液的pH明显变小 D用浓度大于1 mol L 1的H 3PO4溶液溶解Li2CO3，当pH达到4.66时， H3PO4几乎全部转化为LiH2PO4 解析：
20、LiH2PO4溶液中存在 H2PO 4的电离平衡： H2PO 4 H HPO2 4 、 HPO2 4 H PO3 4 ，H2PO 4的水解平衡：H2PO 4H2O H3PO4OH ， H 2O 的电离 平衡：H2OH OH，溶液中存在 4 个平衡，A 项错误；含 P 元素的粒子有 H2PO 4、HPO2 4 、PO3 4 、H3PO4，B 项错误；根据图 1，随着 c初始(H2PO 4)增大， 溶液的 pH 先逐渐减小后趋向不变， C 项错误； 根据图 2， 当 pH4.66 时， 0.994， 即 H2PO 4的分布分数为 0.994，故当 pH 达到 4.66 时，H3PO4几乎全部转化为
21、 LiH2PO4，D 项正确。 答案：D 考情分析 考向 考点 电离平衡影响因素 考情1 电离平衡 借助滴定图像计算Ka或Kb 酸、碱稀释过程中pH的变化特点 考情2 溶液酸碱性与中和滴定 中和滴定曲线 盐类水解的影响因素 考情3 盐类的水解平衡 粒子大小关系 根据图像计算Ksp 考情4 沉淀溶解平衡 外界条件对溶解平衡的影响 题型 详解 题型角度1 pH变化曲线中的平衡分析 1.亚砷酸(H3AsO3)可以用于治疗白血病，其在溶液中存在多种微粒形 态，将KOH溶液滴入亚砷酸溶液，各种微粒物质的量分数与溶液的pH关系 如图所示。下列说法正确的是( ) A人体血液的pH在7.357.45之间，用药
22、后人体中含砷元素的主要粒 子是AsO3 3 Bn(H3AsO3):n(H2AsO 3)1:1时，溶液显酸性 C当pH调至11时发生反应的离子方程式是H3AsO3OH =H 2AsO 3 H2O DpH12时，溶液中c(H2AsO 3)2c(HAsO 2 3 )3c(AsO3 3 )c(OH ) c(H ) 解析：由图可知 pH 在 7.357.45 之间时主要粒子为亚砷酸，A 项错误； n(H3AsO3)n(H2AsO 3) 时，溶液显碱性，B 项错误；调节 pH 至 11 时，由 图像可知离子方程式为 H3AsO3OH =H 2AsO 3H2O，C 项正确；pH12 时 溶液显碱性，氢氧根离
23、子浓度大于氢离子浓度，D 项错误。 答案：C 2常温下，向1 L 0.1 mol L 1 H 2A溶液中加入NaOH固体，所得溶液中 含A元素的微粒的物质的量分数随溶液pH的变化如图所示(忽略溶液体积变 化)。下列叙述正确的是( ) AH2A的电离方程式为H2AH HA、HA H A2 BlgKa2(H2A)3.0 CNaHA溶液中：c(A2 )c(HA)c(H 2A)c(Na ) DpH3时，c(HA )c(A2)c(H) 解析：由图像可知，H2A 第一步完全电离，A 项错误；HA 、A2的物质的 量分数均为 50%时，Ka2(H2A)cH cA2 cHA 10 3，lgK a2(H2A)3
24、.0，B 项正 确；因为 H2A 完全电离，所以溶液中没有 H2A，C 项错误；pH3 时，c(H ) 103 mol L 1，c(HA)c(A2)0.05 mol L1，D 项错误。 答案：B 3常温下将NaOH溶液滴加到己二酸(H2X)溶液中，混合溶液的pH与离 子浓度变化的关系如图所示。下列叙述错误的是( ) AKa2(H2X)的数量级为10 6 B曲线N表示pH与lgcHX cH2X 的变化关系 CNaHX溶液中c(H )c(OH) D当混合溶液呈中性时，c(Na )c(HX)c(X2)c(OH)c(H) 解析：由 H2XH HX可知：K a1cH cHX cH2X ，则 c(H )K
25、a1 cH2X cHX ， 等式两边同取负对数可得：pH1lgKa1lgcHX cH2X 。同理，由 HX H X2 可得： pH2lgKa2lg cX2 cHX 。 因 1Ka1Ka2， 则lg Ka1lgKa2。 当 lgcHX cH2X lg cX2 cHX 时，有 pH1pH2，故曲线 N 表示 pH 与 lgcHX cH2X 的变化关系，曲线 M 表示 pH 与 lg cX2 cHX 的变化关系，B 项正确。 由曲线 M 可知， 当 pH4.8 时， lg cX2 cHX 0.6， 由 pH2lgKa2lg cX2 cHX 可得：lgKa20.64.85.4，Ka210 5.4100
26、.6106，故 K a2的数量级为 10 6，A 项正确。NaHX 溶液中，cX 2 cHX 1，则 lg cX2 cHX 0，此时溶液 pH5.4， 溶液呈酸性，所以 c(H )c(OH)，C 项正确。由以上分析可知，HX的电离程 度大于其水解程度，故当溶液呈中性时，c(Na2X)c(NaHX)，溶液中各离子浓度 大小关系为 c(Na )c(X2)c(HX)c(OH)c(H)，D 项错误。 答案：D 题型角度2 中和滴定曲线中的平衡分析 1.常温下，用0.100 mol L 1的NaOH溶液分别滴定20.00 mL 0.100 mol L1 的盐酸和0.100 mol L 1的醋酸，得到两条
27、滴定曲线，如图所示： 下列说法正确的是( ) A滴定盐酸的曲线是图2 B两次滴定均可选择甲基橙或酚酞作指示剂 C达到B、E点时，反应消耗的n(CH3COOH)n(HCl) D以HA表示酸，当0 mLV(NaOH)20.00 mL时，图2对应混合液中 各离子浓度由大到小的顺序一定是c(A )c(Na)c(H)c(OH) 解析：0.100 mol L 1 盐酸的 pH1,0.100 mol L 1 醋酸的 pH1，故 A 项错 误；甲基橙的变色范围是 3.14.4、酚酞的变色范围是 8.210.0，由图 2 中 pH 突变的范围(7)可知，当氢氧化钠溶液滴定醋酸时，只能选择酚酞作指示剂，B 项错误
28、；B、E 两点对应消耗氢氧化钠溶液的体积均为 a mL，所以反应消耗的 n(CH3COOH)n(HCl)，C 项正确；0 mLV(NaOH)20.00 mL 时，图 2 对应混 合溶液可能显中性，此时 c(A )c(Na)c(H)c(OH)，D 项错误。 答案：C 2常温下，用0.10 mol L 1 NaOH溶液分别滴定20.00 mL浓度均为0.10 mol L 1 CH3COOH溶液和HCN溶液，所得滴定曲线如图所示。下列说法正 确的是( ) A点和点所示溶液中：c(CH3COOH)c(CN )c(HCN) c(CH3COO ) B醋酸的滴定终点是点 C滴定CH3COOH过程中不可能出现
29、：c(CH3COOH)c(CH3COO )c(H )c(Na)c(OH) D滴定HCN过程中可以用石蕊溶液指示终点 解析： 、 两点对应的 V(NaOH)10 mL， 点溶液为等浓度 HCN 和 NaCN 混合液，根据物料守恒可得 2c(Na )c(HCN)c(CN)；点溶液为等浓度 CH3COOH 和 CH3COONa 混合液，根据物料守恒可得 2c(Na )c(CH 3COOH) c(CH3COO )，从而可得 c(HCN)c(CN)c(CH 3COOH)c(CH3COO )，即 c(CH3COOH)c(CN )c(HCN)c(CH 3COO )，A 项正确；NaOH 溶液滴定醋酸 时，达
30、到滴定终点生成 CH3COONa，溶液呈碱性，而点溶液 pH7，故醋酸的 滴定终点不是点，而应是点，B 项错误；滴定 CH3COOH 过程中，若滴加 NaOH 溶液的体积较小， 混合液呈酸性， 可能出现 c(CH3COOH)c(CH3COO )c(H )c(Na)c(OH)，C 项错误；滴定 HCN 时，达到滴定终点生成 NaCN，溶液呈 碱性，应选酚酞溶液作指示剂，石蕊溶液因变色不明显，一般不能作为中和滴定 的指示剂，D 项错误。 答案：A 3常温下，用0.100 0 mol/L的盐酸滴定20.00 mL未知浓度的Na2CO3溶 液，溶液的pH与所加盐酸体积关系如图所示。下列有关叙述错误的是
31、( ) Aa点溶液呈碱性的原因用离子方程式表示为：CO 2 3 H2OHCO 3 OH Bb点处的溶液中c(Na )2c(CO2 3 )c(HCO 3)c(Cl ) C滴定过程中使用酚酞作为指示剂比石蕊更准确 Dd点处溶液中水电离出的c(H )小于c点处 解析：a 点是 Na2CO3溶液，因 CO2 3 水解而呈碱性，且一般只写第一步的水 解方程式，所以 A 正确；根据 b 点溶液的 pH8 可知，其溶液为等物质的量的 NaCl 和 NaHCO3溶液，根据物料守恒可得 c(Na )c(CO2 3 )c(HCO 3)c(Cl ) c(H2CO3)，若按电荷守恒，b 处溶液中 c(OH )c(H)
32、，则 c(Na)2c(CO2 3 ) c(HCO 3)c(Cl )，c(Na)2c(CO2 3 )c(HCO 3)c(Cl )，所以 B 错误；Na 2CO3 与盐酸的反应分两步进行，第一步生成 NaHCO3，溶液呈弱碱性，所以用酚酞作 指示剂，也能求得 Na2CO3的浓度，而石蕊的变色范围大，颜色变化不明显，所 以不能用作指示剂， 故 C 正确； 由图像可知 d 处溶液呈弱酸性， 抑制了水的电离， 而 c 处溶液呈中性，对水的电离没有影响，所以 D 正确。 答案：B 题型角度3 沉淀溶解平衡曲线的分析 1.两种不同温度(T1和T2)时，硫酸钡在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所 示，已知硫酸钡在水
33、中溶解需要吸收热量。下列说法正确的是( ) A温度大小：T1T2 B加入BaCl2固体，可使溶液由a点变到c点 Cc点对应溶液在T1、T2温度下均有固体析出 Da点和b点对应溶液的Ksp相等 解析：溶解吸热，则温度越高，溶度积越大，故 T1T2，A 项错误；加入 BaCl2固体， c(Ba2 )增大， 但温度不变， K sp不变， 最终该点还在 T1对应的曲线上， B 项错误；T1时，c 点对应溶液中有固体析出，T2时，c 点对应溶液没有达到饱 和状态，无固体析出，C 项错误；a、b 两点对应溶液的温度均为 T1，温度不变， 溶度积常数不变，D 项正确。 答案：D 2已知：T 时，Ksp(Ca
34、SO4)4.9010 5、 Ksp(CaCO3)2.810 9、K sp(PbCO3)8.410 14，三 种盐的沉淀溶解平衡曲线如图所示，pMlg c(阴 离子)、pNlg c(阳离子)。下列说法错误的是 ( ) Aa线是CaSO4沉淀溶解平衡曲线 BT 时，向10 mL水中加入CaCO3和PbCO3至 二者均饱和，溶液中cCa 2 cPb2 K spCaCO3 KspPbCO3 Cd点表示CaCO3的饱和溶液，且c(Ca2 )c(CO2 3 ) DT 时，向CaSO4沉淀中加入1 mol L 1的Na 2CO3溶液，CaSO4沉淀 会转化为CaCO3沉淀 解析：由以上分析可知，a 线表示
35、CaSO4的沉淀溶解平衡曲线，A 项正确； T 时向水中加入 CaCO3和 PbCO3至二者均饱和时，cCa 2 cPb2 K spCaCO3 KspPbCO3，B 项 正确；d 点所示溶液为 CaCO3的饱和溶液，c(Ca2 )c(CO2 3 )，C 项错误；一般来 说，溶解度大的沉淀可以转化成溶解度小的沉淀，向 CaSO4沉淀中加入 1 mol L 1 的 Na2CO3溶液可得到溶解度较小的 CaCO3沉淀，D 项正确。 答案：C 3已知：pKalgKa,25 时，H2A的pKa11.85，pKa27.19。常温 下，用0.1 mol L 1 NaOH溶液滴定20 mL 0.1 mol L
36、1 H 2A溶液的滴定曲线如 图所示。下列说法正确的是( ) AA点所得溶液中：V010 mL BB点所得溶液中：c(H2A)c(H )c(HA)c(OH) CC点所得溶液中：c(A2 )c(HA) DD点所得溶液中A2 水解平衡常数K h110 7.19 解析：用 0.1 mol L 1 NaOH 溶液滴定 20 mL 0.1 mol L1 H 2A 溶液，A 点溶液 中溶质为 H2A 和 NaHA，pH1.85pKa1，则 c(H2A)c(HA )，所加氢氧化钠溶 液的体积小于 10 mL，A 错误。B 点是用 0.1 mol L 1 NaOH 溶液滴定 20 mL 0.1 mol L 1
37、 H 2A 溶液，恰好反应生成 NaHA，溶液显酸性，溶液中电荷守恒 c(Na ) c(H )c(HA)c(OH)2c(A2)，物料守恒 c(Na)c(HA)c(A2) c(H2A)，得到：c(H2A)c(H )c(A2)c(OH)，B 错误。C 点 pH7.19pK a2， Ka2cA 2 cH cHA 10 7.19，所以 c(A2)c(HA)，C 正确。A2水解平衡常数 K h1 Kw Ka210 6.81，D 错误。 答案：C 题型角度4 不规则图像中的平衡分析 1.已知草酸为二元弱酸： H2C2O4HC2O 4H K a1 HC2O 4 C2O2 4 H K a2 常温下，向某浓度的
38、草酸溶液中逐滴加入一定物质的量浓度的KOH溶 液，所得溶液中H2C2O4、HC2O 4、C2O 2 4 三种微粒的物质的量分数()与溶液 pH的关系如图所示，则下列说法中不正确的是( ) ApH1.2的溶液中：c(K )c(H)c(OH)c(H 2C2O4) BpH2.7的溶液中： c2HC2O 4 cH2C2O4 cC2O2 4 1 000 C将相同物质的量的KHC2O4和K2C2O4固体完全溶于水所得混合液的 pH为4.2 D向pH1.2的溶液中加KOH溶液，将pH增大至4.2的过程中水的电离 度一定增大 解析：pH1.2 时，H2C2O4、HC2O 4的物质的量分数相等，且 c(K )c
39、(H) c(OH )c(HC 2O 4)，则 c(K )c(H)c(OH)c(H 2C2O4)，故 A 项正确；由 图像可知 pH1.2 时，c(HC2O 4)c(H2C2O4)，则 Ka1cHC 2O 4 cH cH2C2O4 c(H ) 10 1.2，pH4.2 时，c(HC 2O 4)c(C2O2 4 )，Ka2cH cC 2O2 4 cHC2O 4 c(H )104.2， 由电离常数可知Ka1 Ka2 c2HC2O 4 cH2C2O4 cC2O2 4 1 000，故 B 项正确；将相同物质的量 的 KHC2O4和 K2C2O4固体完全溶于水，可配成不同浓度的溶液，溶液浓度不同， pH
40、不一定为定值，即不一定为 4.2，故 C 项错误；向 pH1.2 的溶液中加 KOH 溶液将 pH 增大至 4.2，溶液中由酸电离的氢离子浓度减小，则对水的电离的抑制 程度减小，水的电离度一定增大，故 D 项正确。 答案：C 2常温下，向20 mL 0.2 mol L 1二元酸H 2A溶液中滴加0.2 mol L 1 NaOH溶液，有关微粒物质的量变化如图。下列叙述正确的是( ) A当V(NaOH)20 mL时，溶液中各离子浓度的大小顺序为c(Na ) c(HA )c(A2)c(OH)c(H) B等体积等浓度的NaOH溶液与H2A溶液混合后，其溶液中水的电离程 度比纯水的大 C等浓度H2A和N
41、aHA的混合溶液中无论加入少量的强酸或强碱，溶液 的pH变化都不大 D当V(NaOH)40 mL时，升高温度，cNa cA2 减小 解析：从图像看出当 V(NaOH)20 mL 时，溶液中的溶质是 NaHA，溶液中 c(HA )c(A2)c(H 2A)，说明 HA 以电离为主，故 c(H)c(OH)，故 A 错；等 体积等浓度的 NaOH 溶液与 H2A 溶液混合后的溶质是 NaHA，HA 以电离为主， 产生 H ，抑制水的电离，故 B 错；等浓度 H 2A 和 NaHA 的混合溶液形成缓冲溶 液，溶液中存在电离平衡 H2AH HA，水解平衡 NaHAH 2O NaOH H2A，加入酸，HA
42、会消耗 H生成 H 2A，加入碱，OH 和 H 2A 反应生成 HA ， 溶液 pH 变化都不大，C 正确；当 V(NaOH)40 mL 时，溶液中的溶质是 Na2A， 但存在 HA ，说明 A2水解，其水解平衡：A2H 2O HA OH，升高温度， A2 的水解平衡正向移动，c(A2)减小，cNa cA2 增大，故 D 错。 答案：C 3某电路板生产企业的水质情况及国家允许排放的污水标准如下表所 示。为研究废水中Cu2 处理的最佳pH，取5份等量的废水，分别用30%的 NaOH溶液调节pH至8.5、9、9.5、10、11，静置后，分析上层清液中铜元素 的含量，实验结果如下图所示。 查阅资料，
43、平衡：Cu(OH)24NH3Cu(NH3)42 2OH； 平衡：Cu(OH)22OH Cu(OH)42 项目 废水水质 排放标准 pH 1.0 69 Cu2 /mg L1 72 0.5 NH 4/mg L 1 2 632 15 下列说法不正确的是( ) A废水中Cu2 处理的最佳pH约为9 Bbc段：随pH升高，Cu(OH)2的量增加，平衡正向移动，铜元素 含量上升 Ccd段：随pH升高，c(OH )增加，平衡逆向移动，铜元素含量下 降 Dd点以后，随c(OH )增加，铜元素含量可能上升 解析：根据图像，在 pH9 时，Cu 元素的含量最小，即废水中 Cu2 处理的 最佳 pH 约为 9，故
44、A 说法正确；bc 段：pH 增大，c(OH )增大，根据勒夏特 列原理，平衡中，Cu(OH)2增大，平衡向逆反应方向移动，故 B 说法错误；c d 段：pH 增大，c(OH )增大，平衡向逆反应方向移动，铜元素含量下降，故 C 说法正确；d 点以后，c(OH )增大，平衡向正反应方向移动，生成 Cu(OH) 42 ，铜元素含量增大，故 D 说法正确。 答案：B 高考必备基础 一、水电离的c(H )或c(OH)的判断 1溶质为酸的溶液 H 来源于酸和水的电离，而OH只来源于水。如计算pH2的盐酸中水 电离出的c(H )：方法是先求出溶液中的c(OH)1012 mol L1，即水电离出 的c(H
45、 )c(OH)1012 mol L1。 2溶质为碱的溶液 OH 来源于碱和水的电离，而H只来源于水。如pH12的NaOH溶液 中，c(H )1012 mol L1，即水电离产生的c(OH)c(H)1012 mol L 1。 3水解呈酸性或碱性的正盐溶液 H 和OH均由水电离产生。如pH2的NH 4Cl溶液中由水电离出的c(H ) 10 2 mol L 1；如pH12的Na 2CO3溶液中由水电离出的c(OH )102 mol L 1。 二、电解质溶液中的“三大平衡” 电离平衡、水解平衡、沉淀溶解平衡是溶液中的三大平衡。这三种平衡 都遵循勒夏特列原理当只改变体系的一个条件时，平衡向能够减弱这种
46、改变的方向移动。 1电离平衡、水解平衡与沉淀溶解平衡的比较 电离平衡 CH3COOHCH3COO H 水解平衡(如CH3COONa 溶液)CH3COO H2OCH3COOHOH 沉淀溶解平衡 AgCl(s)Ag (aq) Cl (aq) 研究 对象 弱电解质(包括弱酸、 弱碱、水、多元弱酸的 酸式酸根) 盐溶液(包括强酸弱碱 盐、弱酸强碱盐、弱酸 弱碱盐) 难溶电解质(如 难溶的酸、碱、 盐等) 升高 温度 促进电离，离子浓度增 大，Ka增大 促进水解，Kh增大 Ksp可能增大，也可 能减小 加水 稀释 促进电离，离子浓度 (除OH 外)减小，K a不 变 促进水解，离子浓度 (除H 外)减小
47、，K h不 变 促进溶解，Ksp不变 加入 相应 离子 加入CH3COONa固体或 盐酸，抑制电离，Ka不 变 加入CH3COOH或 NaOH，抑制水解， Kh不变 加入AgNO3溶液或 NaCl溶液抑制溶 解，Ksp不变 影 响 因 素 加入 反应 离子 加入NaOH，促进电 离，Ka不变 加入盐酸，促进水 解，Kh不变 加入氨水，促进溶 解，Ksp不变 2.“电离平衡”分析判断中的常见误区 (1)误认为电离平衡正向移动，弱电解质的电离程度一定增大。如向醋 酸溶液中加入少量冰醋酸，平衡向电离方向移动，但醋酸的电离程度减小。 (2)误认为弱电解质在加水稀释的过程中，溶液中离子浓度都减小。如 氨
48、水加水稀释时，c(H )增大。 (3)误认为由水电离出的c(H )1.01013 mol L1的溶液一定呈碱性。 如25 ，0.1 mol L 1盐酸或氢氧化钠溶液中由水电离的c(H)都为1.01013 mol L 1。 (4)弱电解质溶液在加水稀释的过程中，判断某些微粒浓度的关系式是 否发生变化时，首先要考虑该关系式是否是电离常数、离子积常数或者是它 们的变形。 3“水解平衡”常见的认识误区 (1)误认为水解平衡向正向移动，离子的水解程度一定增大。如向FeCl3 溶液中加入少量FeCl3固体，平衡向水解方向移动，但Fe3 的水解程度减小。 (2)由于加热可促进盐类水解，错误地认为可水解的盐溶液在蒸干后都 得不到原溶质。其实不一定，对于那些水解程度不是很大，水解产物离不开 平衡体系的情况如Al2(SO4)3、NaAlO2、Na2CO3来说，溶液蒸干后仍得原溶 质。 (3)极端化认为水解相互促进即能水解彻底。如CH3COONH4溶液中尽管 CH3COO 、NH 4 水解相互促进，但仍然能大量共存，常见水解促进比较彻 底而不能大量
