1、重庆市重庆市 2021 年普通高中学业水平选择性考试适应性测试年普通高中学业水平选择性考试适应性测试 化学试卷化学试卷 可能用到的相对原子质量:可能用到的相对原子质量:O 16 Mg 24 Cl 35.5 Fe 56 As 75 Sr 88 一、选择题:本题共一、选择题:本题共 14 小题,每小题小题,每小题 3分,共分,共 42 分。在每小题给出的四个选项中,只有一项分。在每小题给出的四个选项中,只有一项 是符合题目要求的。是符合题目要求的。 1. 人工泳池水质须符合 CJ/T244-2016标准,为此在泳池里需要加入某些化学品。下列做法错误的是 A. 用明矾作净水剂 B. 用硫酸铜作杀藻剂
2、 C. 用氯化钠作 pH 调节剂 D. 用次氯酸钠作消毒剂 【答案】C 【详解】A铝离子水解生成胶体,具有疏松多孔的结构,能吸附水中悬浮物并使之沉降,可用明矾作净水 剂,A正确; B 铜离子是重金属离子,能使蛋白质变性,用硫酸铜作杀藻剂,B正确; C氯化钠溶液呈中性,不能作 pH 调节剂,C错误; D次氯酸钠具有强氧化性,可作消毒剂,D正确; 答案选 C。 2. 下列化学用语表述正确的是 A. S2Cl2结构式为 ClSSCl B. S2-结构示意图为 C. PCl3电子式为: D. 丙烯的球棍模型为 【答案】A 【详解】AS 最外层 6个电子、Cl最外层 7个电子,则 S2Cl2分子内 S
3、共用 2对电子对、Cl共用 1对电子 对,结构式为 ClSSCl ,A正确; B硫离子的电子数为 18,硫原子核电荷数与电子数均为 16, S结构示意图为, B 错误; C PCl3电子式中 P 除了有 3对共用电子对之外,还有 1 对孤电子对都要表示出来,C错误; D 丙烯含碳碳双键,模型不能代表丙烯,丙烷的球棍模型为,D错误;答案选 A。 3. NA代表阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是 A. 5.6 g 铁粉与足量硝酸加热充分反应后,产生 H2的分子数为 0.1NA B. 标准状况下 22.4 LO2与足量 H2反应生成 H2O,转移的电子数为 4NA C. 1 L0.1 mol/L硫
4、酸钠溶液中含有的氧原子数为 0.4NA D. 1 LpH=13的 Ba(OH)2溶液中 Ba2+数目为 0.1NA 【答案】B 【详解】A 硝酸是氧化性酸, 5.6 g 铁粉与足量硝酸加热充分反应,硝酸中氮元素化合价降低,不产生 H2,A错误; B 标准状况下 22.4 LO2的物质的量为 1 mol,与足量 H2反应生成 H2O,氧元素化合价从 0 降低到-2 价, 得失电子数守恒,转移的电子数为 4NA,B正确; C 1 L0.1 mol/L硫酸钠溶液中,溶质和溶剂均含有氧原子,氧原子数远大于为 0.4NA,C错误; D 常温下,1 LpH=13 的 Ba(OH)2溶液中氢氧根离子数目为
5、0.1NA,Ba2+数目为 0.05NA,D 错误;答案选 B。 4. 下列实验设计正确是 A. 用乙醇萃取碘水中的碘 B. 用氢氧化钠溶液除去乙酸乙酯中的乙酸 C. 向乙醇和乙酸中分别加入钠,比较其官能团的活泼性 D. 向蔗糖和稀硫酸共热后的溶液中加入少量银氨溶液,检验生成的葡萄糖 【答案】C 【详解】A因为乙醇与水互溶,不分层,不能用乙醇萃取碘水中的碘,A错误; B乙酸乙酯在氢氧化钠溶液中发生水解,所以不能用氢氧化钠溶液除去乙酸乙酯中的乙酸,可用饱和碳酸 钠溶液,B错误; C乙酸中的羧基易发生电离,水溶液呈酸性,而乙醇中的羟基不活泼,可以向乙醇和乙酸中分别加入钠, 钠与乙醇反应比较缓慢,而
6、钠与乙酸反应比较激烈,所以可以比较其官能团的活泼性,C正确; D 碱性环境下, 银氨溶液具有弱氧化性; 向蔗糖和稀硫酸共热后的溶液中, 应先加入氢氧化钠中和稀硫酸, 碱性环境下再加入少量银氨溶液,水浴加热,若出现银镜,反应生成了葡萄糖,D错误;故选 C。 5. 下列指定反应的离子方程式正确的是 A. 氯化铁溶液腐蚀铜箔:2Fe3+Cu= 2Fe2+Cu2+ B. 氢氧化钠溶液吸收氯气:Cl2+OH- = Cl- +HClO C. 氯化铝溶液与浓氨水混合:A13+4NH3 H2O= - 2 AlO+4 + 4 NH+2H2O D. 氢氧化镁固体溶解于氯化铵溶液:Mg(OH)2+2H+=Mg2+2
7、H2O 【答案】A 【详解】A 氯化铁溶液腐蚀铜箔得到氯化亚铁和氯化铜:2Fe3+Cu= 2Fe2+Cu2+,A 正确; B 氢氧化钠溶液吸收氯气生成氯化钠、次氯酸钠和水: 22 Cl2OHClClOH O ,B 错误; C 氯化铝溶液与浓氨水混合生成氢氧化铝沉淀: A13+3NH3 H2O= 3 Al(OH) +3 + 4 NH+2H2O ,C 错误; D 氢氧化镁固体溶解于氯化铵溶液:可能是铵根水解生成的 H+中和氢氧化镁电离出的 OH,导致沉淀溶 解,也有可能是铵根与氢氧化镁电离出的 OH生成弱电解质一水合氨, 导致沉淀溶解, Mg(OH)2+2 4 NH =Mg2+2NH3 H2O,D
8、错误;答案选 A。 6. 短周期主族元素 W、X、Y、Z的原子序数依次增大,W的核外电子数等于其主族序数,X的单质在空气 中含量最多,Y的最高价氧化物的水化物是两性化合物,Z的最高正价与最低负价代数和为 4.下列说法错误 的是 A. W 与 X形成的最简单化合物极易溶于水 B. Y和 Z可形成化合物 Y2Z3 C. 最外层电子数 ZXYW D. Y和 Z的简单离子的电子层结构相同 【答案】D 短周期主族元素 W、X、Y、Z的原子序数依次增大,X的单质在空气中含量最多,则 X 为 N 元素,W的核 外电子数等于其主族序数,则 W 为 H 元素,Y的最高价氧化物的水化物是两性化合物,则 Y 为 A
9、l 元素, Z 的最高正价与最低负价代数和为 4,因为最高正价与最低负价的绝对值之和为 8,则最高正价为+6、最低负 极为-2 价,则 Z为 S 元素,据此回答; 【详解】A W与 X 形成的最简单化合物氨气极易溶于水,A正确; B Y即 Al化合价+3 价、Z即 S 化合价-2 价,Y和 Z可形成化合物 Y2Z3,B正确; CZ、X、Y、W 最外层电子数分别为 6、5、3、1,最外层电子数 ZXYW,C 正确; D Y和 Z的简单离子的电子数分别为 10、18,电子层结构不相同,D错误;答案选 D。 7. 下列实验操作错误的是 A B C D 收集 NO 气体 检查装置气密性 比较乙酸和碳酸
10、的酸性 蒸发结晶 NaCl A. A B. B C. C D. D 【答案】D 【详解】A一氧化氮能和氧气反应生成二氧化氮,因此不能用排空气法收集,一氧化氮不溶于水,因此用 排水法收集,A正确; B往长颈漏斗里加水至没过漏斗颈,夹住止水夹,继续加水,一段时间后,水柱稳定不下降,则可证明气 密性良好,B正确; C乙酸滴入到碳酸钠溶液中产生气体,产生的气体能使澄清的石灰水变浑浊,这可证明乙酸的酸性大于碳 酸,C正确; D蒸发结晶应选蒸发皿而不是坩埚,D错误;答案选 D。 8. 由下列实验操作及现象所得结论错误的是 实验操作及现象 结论 A 向酸性 KMnO4溶液中滴加 H2O2溶液,紫红色褪去 H
11、2O2具有漂白性 B 向待测溶液中加入淀粉溶液,无明显变化,再加入新制氯水,变蓝 待测溶液中有 I-存在 C 向 Al2(SO4)3溶液中逐滴加入 NaOH 溶液至过量,先生成白色沉淀,后沉淀消 失 Al(OH)3具有酸性 D 向 AgCl 悬浊液中,加入少量 Na2S 溶液,白色沉淀转化为黑色沉淀 Ag2S溶解度小于AgCl A. A B. B C. C D. D 【答案】A 【详解】A有机色质褪色为漂白,酸性 KMnO4溶液和 H2O2溶液发生氧化还原反应而使紫红色褪去,表明 H2O2具有还原性,A 错误; B碘分子与淀粉反应显蓝色,待测溶液中加入淀粉溶液,无明显变化,再加入新制氯水,变蓝
12、,说明加入 氯水后生成了碘单质,则原待测液中有 I-存在,B正确; C向 Al2(SO4)3溶液中逐滴加入 NaOH溶液发生复分解反应生成了氢氧化铝白色沉淀,继续加过量氢氧化 钠溶液,沉淀消失,则氢氧化铝和氢氧化钠溶液反应生成了偏铝酸钠和水,Al(OH)3具有酸性,C 正确; D向 AgCl 悬浊液中,加入少量 Na2S 溶液,白色沉淀转化为黑色沉淀,即 AgCl 转变为 Ag2S,可见 2sp2 Qc(Ag S)K (Ag S) ,由于加入的 Na2S 少量,则可推测 Ag2S溶解度小于 AgCl ,D正确;答案选 A。 9. 山梨酸是一种高效安全的防腐保鲜剂。其合成路线如图所示,下列说法正
13、确的是 A. 反应 1 属于缩聚反应 B. 反应 2 每生成 1 mol 山梨酸需要消耗 1 mol水 C. 可用酸性高锰酸钾溶液检验山梨酸中是否含有巴豆醛 D. 山梨酸与 K2CO3溶液反应可生成水溶性更好的山梨酸钾 【答案】D 【详解】A反应 1中没有小分子生成,不属于缩聚反应,A错误; B 反应 2 每生成 1 mol 山梨酸需理论上不需要消耗水,一个酯基水解消耗 1 个水分子,但同时分子内因 消去反应又生成一个水分子,B错误; C 山梨酸、巴豆醛分子结构中均含有碳碳双键,均能与酸性高锰酸钾溶液反应,不能检验,C 错误; D 山梨酸钾是可溶性钠盐,其水溶性更好,山梨酸的酸性大于碳酸,故山
14、梨酸与 K2CO3溶液反应可生成 水溶性更好的山梨酸钾,D正确; 答案选 D 10. 双极膜在电渗析中应用广泛,它是由阳离子交换膜和阴离子交换膜复合而成。双极膜内层为水层,工作 时水层中的 H2解离成 H+和 OH-,并分别通过离子交换膜向两侧发生迁移。下图为 NaBr 溶液的电渗析装 置示意图。 下列说法正确的是 A. 出口 2 的产物为 HBr溶液 B. 出口 5 的产物为硫酸溶液 C. Br-可从盐室最终进入阳极液中 D. 阴极电极反应式为 2H+2e-=H2 【答案】D 【详解】A 电解时, 溶液中的阳离子向阴极移动,阴离子向阳极移动,溶液中的 Na+向阴极移动,与双 极膜提供的氢氧根
15、离子结合,出口 2 的产物为 NaOH溶液,A错误; B 电解时, 溶液中的阳离子向阴极移动,阴离子向阳极移动,溶液中的 Br-向阳极移动,与双极膜提供 的氢离子结合,故出口 4的产物为 HBr 溶液,钠离子不能通过双极膜,故出口 5 不是硫酸,B错误; C 结合选项 B,Br-不会从盐室最终进入阳极液中,C 错误; D 电解池阴极处,发生的反应是物质得到电子被还原,发生还原反应,水解离成 H+和 OH,则在阴极处 发生的反应为 2H+2e-=H2,D 正确; 答案选 D。 11. 己知(g)+H2(g)CH3CH2CH3(g) H=-157 kJ/mol。 已知环丙烷(g)的燃烧热H=-20
16、92 kI/mol, 丙烷(g) 的燃烧热H=-2220 kJ/mol,1 mol 液态水蒸发为气态水的焓变为H=+44 kJ/mol。则 2 mol氢气完全燃烧生 成气态水的H(kJ/mol)为 A. -658 B. -482 C. -329 D. -285 【答案】B 【详解】己知反应为(g)+H2(g)CH3CH2CH3(g) H1=-157 kJ/mol。反应: 1 2222 (g)4.5O (g)CO (g)3H O(l) H2092kJ mol =3 ,反应: 1 2222333 (g)5O (g)CO (g)4H O(l) H2CH C220kJ moHHlC =3,变化 1 2
17、24 H O(l) H O(g) H44kJ mol =,则 按盖斯定律,反应-反应+反应+变化得到反应: 222 H (g)0.5O (g) H O(g) H=, 1234 H= HHHH241kJ/mol , 则 2 mol 氢气完全燃烧生成 气态水的热化学方程式为: 222 2H (g)O (g)O(g) H=-482kJ/mol=2H,B 正确; 答案选 B。 12. 连二亚硫酸钠(Na2S2O4)俗称保险粉,有强还原性,在空气中极易被氧化。用 NaHSO3还原法制备保险粉 的流程如下: 下列说法错误的是 A. 反应 1 说明酸性:H2SO3H2CO3 B. 反应 1 结束后,可用盐酸
18、酸化的 BaCl2溶液检验 NaHSO3是否被氧化 C. 反应 2 中消耗的氧化剂和还原剂的物质的量之比为 12 D. 反应 2 最好在无氧条件下进行 【答案】C 【详解】A反应 1为二氧化硫通入碳酸钠溶液生成亚硫酸氢钠和二氧化碳,则说明酸性:H2SO3H2CO3, A 正确; B 反应 1 结束后,溶液中为亚硫酸氢钠溶液,不与氯化钡反应,若加入可用盐酸酸化的 BaCl2溶液,出 现白色沉淀,则沉淀为硫酸钡,可证明 NaHSO3被氧化,B正确; C 反应 2 为 32242 2NaHSOZnNa S O(OH)Zn ,亚硫酸氢钠中硫化合价从+4 下降到+3,还原剂是 锌,化合价从 0 升高到+
19、2 价,消耗的氧化剂和还原剂的物质的量之比为 2:1,C错误; D 连二亚硫酸钠(Na2S2O4)俗称保险粉, 有强还原性, 在空气中极易被氧化, 反应 2最好在无氧条件下进行, D 正确;答案选 C。 13. 草酸 H2C2O4是二元弱酸。向 100 mL 0.40 mol/L H2C2O4溶液中加入 1.0 mol/L NaOH 溶液调节 pH,加水 控制溶液体积为 200 mL。测得溶液中微粒的 (x)随 pH 变化曲线如图所示, (x)= -2- 2242424 c(x) c(H C O )+c(HC O )+c(C O ) ,x 代表微粒 H2C2O4、HC2O - 4或 C2O 2
20、- 4 。下列叙述正确的是 A. 曲线是 HC2O - 4的变化曲线 B. 草酸 H2C2O4的电离常数 K= 1.0 10-1.22 C. 在 b 点,c(C2O 2- 4 )+2c(OH-)= c(HC2O - 4)+c(H +) D. 在 c 点,c(HC2O - 4)=0.06 mol/L 【答案】B 【详解】A当酸性越强时,曲线表示的微粒的含量越高,可推知曲线是 H2C2O4 的变化曲线,曲线 是 HC2O - 4的变化曲线,曲线是 C2O 2- 4 的变化曲线,A错误; B在 a点 H2C2O4的浓度和 HC2O - 4的浓度相等,pH=1.22,则草酸 H2C2O4的电离常 K=
21、 - 24 224 c HC O?c H c H C O =c H=10-1.22,则 B正确; C 在 b点, c(C2O 2- 4 )= c(HC2O - 4), 且溶液呈酸性, 若 c(C2O 2- 4 )+2c(OH-)= c(HC2O - 4)+c(H +), 则 2c(OH-)= c(H+), 显然不成立,C错误; D在 c 点,HC2O - 4的含量为 0.15,而 H2C2O4的物质的量为 0.1L 0.40 mol/L=0.04 mol,则 HC2O - 4的物质 的量为 0.15 0.04 mol=0.006 mol,溶液体积为 0.2L,c(HC2O - 4)=0.006
22、 mol 0.2L=0.03 mol/L,D 错误; 故选 B。 14. MTP 是一类重要的药物中间体,可以由 TOME经环化后合成。其反应式为: 为了提高 TOME的转化率,反应进行时需及时从溶液体系中移出部分甲醇。TOME 的转化率随反应时间的 变化如图所示。设 TOME的初始浓度为 a mol/L,反应过程中的液体体积变化忽略不计。下列说法错误的是 A. X、Y两点的 MTP 的物质的量浓度相等 B. X、Z两点的瞬时速率大小为 v(X)v(Z) C. 若 Z点处于化学平衡,则 210时反应的平衡常数 K= 0.98a0.98a 0.02a mol/L D. 190时,0150 min
23、 之间的 MTP 的平均反应速率为 0.67a 150 mol/(L min) 【答案】C 【详解】A由图知 X、Y两点反应物的转化率相等,则 MTP 的物质的量浓度相等,A 正确; B. 由图知, X点曲线斜率大于 Z点, 则 X、 Z两点的瞬时速率大小为 v(X)v(Z) , 因为 Z点转化率已达 98%, 反应物浓度极小,则反应速率下降,B 正确; C 由题知,反应过程中甲醇不断从体系中移走,若 Z点处于化学平衡,则 210时甲醇的浓度不等于 0.98amol/L,则反应的平衡常数 K不等于 0.98a0.98a 0.02a mol/L,C 错误; D 190时,0150 min之间的
24、MTP 的浓度减少了 0.67mol/L,则其平均反应速率为 0.67a 150 mol/(L min), D 正确;答案选 C。 二、非选择题:共二、非选择题:共 58分。第分。第 1517题为必考题,每个试题考生题为必考题,每个试题考生都必须作答。第都必须作答。第 1819题为选题为选 考题,考生根据要求作答。考题,考生根据要求作答。 (一一)必考题:共必考题:共 43 分。分。 15. 碳酸锶(SrCO3)是一种重要的工业原料,广泛用于生产锶铁氧体磁性材料。一种以菱锶矿(含 8090% SrCO3,少量 MgCO3、CaCO3、BaCO3等)制备高纯碳酸锶的工艺流程如下: Sr(OH)2
25、在水中的溶解度 温度/ 10 20 30 40 60 80 90 100 溶解度/(g/100g) 1.25 1.77 2.64 3.95 8.42 20.2 44.5 91.2 (1)元素 Sr 位于元素周期表第_周期第_族。 (2)菱锶矿、焦炭混合粉碎的目的是_。 (3)“立窑煅烧”中 SrCO3与焦炭反应的化学方程式为_。 进行煅烧反应的立窑衬里应选择_(填“石 英砂砖”或“碱性耐火砖”)。 (4)“浸取”中用热水浸取而不用冷水的原因是_;滤渣 1含有焦炭、Ca(OH)2和_。 (5)“沉锶”中反应的化学方程式为_。 (6)锶铁氧体是由锶和铁的氧化物组成的复合磁性材料。某种锶铁氧体(xS
26、rO yFe2O3)中 Sr与 Fe 的质量比为 0.13,则 y x 为_(取整数)。 【答案】 (1). 五 (2). A (3). 增大接触面积,加快反应速率,提高原料的转化率 (4). SrCO3+2C 高温 Sr+3CO (5). 碱性耐火砖 (6). 为了增大氢氧化锶的浸取率,减少杂质氢氧化钙的溶 解 (7). MgO (8). Sr(OH)2+ HCO3 +NH4 =SrCO3+H2O+NH3H2O (9). 6 【解析】 分析】 菱锶矿(含 8090% SrCO3,少量 MgCO3、CaCO3、BaCO3等)与焦炭经过粉碎后立窑煅烧,转化成 Sr、氧 化钙等物质,加入热水,将不
27、溶于热水的氧化镁等杂质除去,再加入稀硫酸后,除去钡离子,结晶后析出 了氢氧化锶晶体,氢氧化锶和碳酸氢铵反应最终转化成碳酸锶,据此解答。 【详解】(1)元素 Sr 原子序数为 38,位于元素周期表第五周期第A族,故答案为:五;A; (2)菱锶矿、焦炭混合粉碎,可增大接触面积,加快反应速率,提高原料的转化率,故答案为:增大接触面 积,加快反应速率,提高原料的转化率; (3)“立窑煅烧”中 SrCO3与焦炭反应生成 Sr 和 CO,化学方程式为:SrCO3+2C 高温 Sr+3CO;石英砂砖中含 有二氧化硅,会与碳酸钙等物质反应,所以进行煅烧反应的立窑衬里应选择碱性耐火砖,故答案为: SrCO3+2
28、C 高温 Sr+3CO;碱性耐火砖; (4)由于氢氧化锶的溶解度随温度升高而增大,氢氧化钙的溶解度随温度升高而减小,为了增大氢氧化锶的 浸取率,减少杂质氢氧化钙的溶解,“浸取”中用热水浸取;煅烧后得到 Sr,氧化钙,氧化镁,氧化钡等, 加入热水后,氧化钙转化成氢氧化钙析出,氧化镁不与水反应,所以滤渣 1含有焦炭、Ca(OH)2和 MgO, 故答案为:为了增大氢氧化锶的浸取率,减少杂质氢氧化钙的溶解;MgO; (5)“沉锶”中,氢氧化锶和水,碳酸氢铵反应生成了碳酸锶,化学方程式为:Sr(OH)2+ HCO3 +NH4 = SrCO3+H2O+NH3 H2O,故答案为:Sr(OH)2+ HCO3
29、+NH4 =SrCO3+H2O+NH3 H2O; (6)xSrO yFe2O3中 Sr 与 Fe 的质量比为 88x 112y =0.13,则 y x =6,故答案为:6。 16. 四氯化锡(SnCl4),常温下为无色液体,易水解。某研究小组利用氯气与硫渣反应制备四氯化锡,其过程 如图所示(夹持、加热及控温装置略)。 硫渣的化学组成 物质 Sn Cu2S Pb As Sb 其他杂质 质量分数/% 64.43 25.82 7.34 1.23 0.37 0.81 氯气与硫渣反应相关产物的熔沸点 物质 性质 SnCl4 CuCl PbCl2 AsCl3 SbCl3 S 熔点/ -33 426 501
30、 -18 73 112 沸点/ 114 1490 951 130 221 444 请回答以下问题: (1)A装置中,盛浓盐酸装置中 a 管的作用是_,b瓶中的试剂是。_。 (2)氮气保护下,向 B 装置的三颈瓶中加入适量 SnCl4浸没硫渣,通入氯气发生反应。 生成 SnCl4的化学反应方程式为_。 其中冷凝水的入口是_,e中试剂使用碱石灰而不用无水氯化钙的原因是_。 实验中所得固体渣经过处理,可回收主要金属有_和_。 (3)得到的粗产品经 C 装置提纯,应控制温度为_。 (4)SnCl4产品中含有少量 AsCl3杂质。取 10.00 g产品溶于水中,用 0.02000 molL的 KMnO4
31、标准溶液滴定, 终点时消耗 KMnO4标准溶液 6.00 mL。测定过程中发生的相关反应有 AsCl3 + 3H2O = H3AsO3 + 3HCl和 5H3AsO3+ 2KMnO4 + 6HCl=5H3AsO4+ 2MnCl2+ 2KCl +3H2O。该滴定实验的指示剂是_,产品中 SnCl4 的质量分数为_%(保留小数点后一位)。 【答案】 (1). 平衡气压,使使浓盐酸顺利流入烧瓶中 (2). 浓硫酸 (3). 24 Sn+2Cl =SnCl (4). c (5). 吸收未反应的 Cl2,防止污染空气 (6). Cu (7). Pb (8). 114 (9). KMnO4 (10). 9
32、4.6% 【分析】由图可知,装置 A 用于制备 Cl2,饱和食盐水用于除去 Cl2中的 HCl,B 装置为反应装置,在 Cl2 参与反应前要经过干燥,故饱和食盐水后为装有浓硫酸的洗气瓶,制备产品 SnCl4,装置 C 为蒸馏装置,用 于分离提纯产品。 【详解】(1)装置 A 中盛浓盐酸的仪器为恒压漏斗,其中 a 管的主要用于平衡烧瓶和恒压漏斗中的压强,使 浓盐酸顺利流入烧瓶中; Cl2在参与反应前要经过干燥,所以 b 瓶中的试剂为浓硫酸,故填平衡气压,使使 浓盐酸顺利流入烧瓶中、浓硫酸; (2)硫渣中含 Sn,与 Cl2发生化合反应,即 24 Sn+2Cl =SnCl,故填 24 Sn+2Cl
33、 =SnCl;为了使冷凝回流 的效果更明显,冷凝水的流向是下进上出,Cl2有毒,为了防止 Cl2排到空气中污染环境,故选用碱石灰, 故填 c、吸收未反应的 Cl2,防止污染空气;硫渣中含量较多的金属元素为 Cu和 Pb,所以固体渣经过回 收处理可得到金属 Cu和 Pb。故填 Cu和 Pb; (3)通过相关物质的物理性质表可知,SnCl4的沸点为,所以蒸馏时温度应控制在 114,故填 114; (4)滴定时不需要额外添加指示剂,因为 KMnO4本身为紫色,故其指示剂为 KMnO4。滴定消耗的 KMnO4 的物质的量为 -3 n=cV=0.02mol/L 6 10 L = -4 1.2 10 mo
34、l,根据反应方程式可知样品中 AsCl3的物质的量 为 -4 5 1.2 10 2 = -4 3 10 mol,质量 m=n M= -4 3 10181.5= -2 5.445 10 g,AsCl3的质量分数为 -2 5.445 10 100% 10 ,SnCl4的质量分数为 1- -2 5.445 10 100% 10 94.6%,故填 KMnO4、94.6%。 【点睛】根据 A、B装置的特征,可判断出其中所盛试剂及作用。表中 Sb 的含量为 0.37%,回收处理得到 的金属可以忽略。 17. 内酯在化工、医药、农林等领域有广泛的应用。 (1)内酯可以通过有机羧酸异构化制得。某羧酸 A 在
35、0.2 mol/L盐酸中转化为内酯 B 的反应可表示为 A(aq)B(aq),忽略反应前后溶液体积变化。一定温度下,当 A 的起始浓度为 a mol/L时,A 的转化率随 时间的变化如下表所示: t/min 0 21 36 50 65 80 100 A 的转化率/% 0 13.3 20.0 27.8 33.3 40.0 45.0 75.0 反应进行到 100 min 时,B 的浓度为_mol/L。 v正(t =50 min)_v逆 (t =min)(填“”“”或“=”)。 增加 A 的起始浓度,A在 t =min 时转化率将_(填“增大”“减小”或“不变”)。 该温度下,平衡常数 K=_在相同
36、条件下,若反应开始时只加入 B,B的起始浓度也为 a mol/L, 平衡时 B 的转化率为_。 研究发现,其他条件不变时,减小盐酸的浓度,反应速率减慢,但平衡时 B的含量不变,原因是_。 (2)内酯也可以通过电化学合成。以石墨电极为阳极,铂电极为阴极,CH3CN作为溶剂,LiClO4作为电解质, 经电解合成内酯的反应式如下: 电解 + H2 产生 H2的电极为_(填“石墨电极”或“铂电极”);通电一段时间后,溶液中向铂电极迁移的离子为 _。 写出石墨电极上的电极反应式_。 【答案】 (1). 0.45a (2). (3). 不变 (4). 3 (5). 25% (6). 盐酸是催化剂,催化剂能
37、改变 反应速率但不影响化学平衡 (7). 铂电极 (8). H+ (9). -2e-+2H+ 【分析】结合已知条件、按化学反应速率的定义、化学平衡常数的定义等列式计算、运用影响速率的因素 理论判断速率的相对大小;应用电化学原理判断阴阳极、书写电极方程式; 【详解】(1)由表知,反应进行到 100 min 时,A的转化率为 45.0%,则根据化学方程式 A(aq)B(aq),B 的浓度为 0.45amol/L。一定温度下,化学反应速率受反应物浓度影响,在反应建立平衡的过程中,反应物 浓度在不断减小,所以 v正(t =50 min)v逆 (t =min)= v正 (t =min)。 A aqB a
38、q c0 - cc c cc 起始(mol/L) 转化(mol/L) 平衡(mol/L) , -1- c K c c ,温度一定时,K是常数,则增加 A的起始浓度,A在 t =min 时转化率将不变。由表 知, 该温度下, A 在 t =min 时转化率为 75%, 则平衡常数 75% 3 -1-1 75% c K c c 在相同条件下, 若反应开始时只加入 B, B的起始浓度也为 a mol/L, 则 A a qBa q 0a xx xax 起始(mol/L) 转化(mol/L) 平衡(mol/L) , 则3 ax K x , 得0.25xa ,平衡时 B 的转化率为 0.25 100%25
39、% a a 。研究发现,其他条件不变时,减小盐酸的 浓度,反应速率减慢,但平衡时 B 的含量不变,原因是盐酸是催化剂,催化剂能改变反应速率但不影响化 学平衡。 (2)产生 H2的反应中氢元素化合价降低, 发生还原反应, 则在阴极上生成氢气, 生成氢气的电极为铂电极; 通电一段时间后,阳离子向阴极移动,则溶液中向铂电极迁移的离子为 H+。石墨电极为阳极,发生氧化 反应,电极反应式为:-2e-+2H+。 (二二)选考题:共选考题:共 15 分。请考生从第分。请考生从第 18 题和第 题和第 19 题中任选一题作答。如果多做,则按所做的题中任选一题作答。如果多做,则按所做的 第一题计分。第一题计分。
40、 18. 单晶边缘纳米催化剂技术为工业上有效利用二氧化碳提供了一条经济可行的途径, 其中单晶氧化镁负载 镍催化剂表现出优异的抗积碳和抗烧结性能。 (1)基态镍原子的核外电子排布式为_。 (2)氧化镁载体及镍催化反应中涉及到 CH4、CO2和 CH3OH 等物质。元素 Mg、O 和 C的第一电离能由小到 大排序为_在上述三种物质的分子中碳原子杂化类型不同于其他两种的是_,立体构型为正 四面体的分子是_,三种物质中沸点最高的是 CH3OH,其原因是_。 (3)Ni与 CO在 6080时反应生成 Ni(CO)4气体,在 Ni(CO)4分子中与 Ni形成配位键的原子是_, Ni(CO)4晶体类型是_。
41、 (4)已知 MgO具有 NaCl型晶体结构,其结构如图所示。已知 Mg 晶胞边长为 0.42 nm,则 MgO的密度为 _g/cm3(保留小数点后一位);相邻 Mg2+之间的最短距离为_nm(已知 2=1.414,5=1.732 结果保留小数点后两位),每个 Mg2+周围具有该距离的 Mg2+个数为_。 【答案】 (1). 1s22s22p63s23p63d84s2 (2). MgCO (3). CO2 (4). CH4 (5). 甲醇为极性分 子,且甲醇分子间能形成氢键 (6). C (7). 分子晶体 (8). 3.6 (9). 0.30 (10). 12 【详解】(1)镍元素原子序数为
42、 28,基态镍原子的核外电子排布式是 1s22s22p63s23p63d84s2,故答案为: 1s22s22p63s23p63d84s2; (2)金属元素的第一电离能小于非金属元素的电负性,同周期元素的第一电离呈增大趋势,则 Mg、O和 C 的第一电离能由小到大排序为 MgCO;甲烷和甲醇中碳原子为饱和碳原子,杂化方式为 sp3杂化,而二 氧化碳分子的空间构型为直线形,杂化方式为 sp杂化,则二氧化碳中碳原子杂化类型不同于其他两种;甲 烷分子中碳原子的杂化方式为 sp3杂化, 立体构型为正四面体形; 三种物质中甲烷和二氧化碳为非极性分子, 甲醇为极性分子,且甲醇分子间能形成氢键,则甲醇的沸点最
43、高,故答案为:MgCO;CO2;CH4;甲 醇为极性分子,且甲醇分子间能形成氢键; (3)由题意可知,Ni(CO)4的沸点低,属于分子晶体,Ni(CO)4分子中与 Ni形成配位键的原子是能提供孤对电 子的碳原子,故答案为:C;分子晶体; (4)由晶胞结构可知,氧化镁晶胞中位于顶点和面心的氧离子的个数为 8 1 8 +6 1 2 =4,位于棱上和体心的 镁离子个数为 12 1 4 +1=4,则每个晶胞中含有 4 个 MgO,设氧化镁的密度为 d,由晶胞质量公式可得 23 4 40 6.02 10 =(0.42107)3d,解得 d= 23321 4 40 6.02 100.4210 g/cm33
44、.6 g/cm3;氧化镁晶胞中镁离子和 镁离子处于小正方形的对角线上,则相邻 Mg2+之间的最短距离为 2 1 2 0.42nm0.30nm,每个 Mg2+ 周围具有该距离的 Mg2+个数为 12,故答案为:3.6;0.30;12。 19. 化合物 N是一种具有玫瑰香味的香料,可用作化妆品和食品的添加剂。实验室制备 N 的两种合成路线 如下: 已知: i. (R1、R3为烃基,R2为 H或烃基) ii. (R1、R2、R3为烃基) 回答下列问题: (1)H的化学名称为_,AB 所需的试剂是_。 (2)DE反应类型是_,J 含有的官能团名称是_ 。 (3)G、M 的结构简式分别为_、_。 (4)
45、I与新制 Cu(OH)2悬浊液发生反应的方程式为_。 (5)写出满足下列条件的 K的同分异构体结构简式_(写出两种即可)。 属于芳香族化合物 能发生银镜反应 核磁共振氢谱有 4 组峰,峰面积比为 1126 (6)己知 H2C=CH2 2 22 O PdClCuCl / 、 CH3CHO。根据本题信息,写出以乙烯为原料制备不超过五步的 合成路线_(乙醚及其它无机试剂任选)。 【答案】 (1). 苯甲醛 (2). 铁粉和液溴 (3). 取代反应 (4). 碳碳双键、 羧基 (5). (6). (7). + 222 NaOH2Cu(OH)Cu O3H O + (8). 、。(写出 两种即可) (9)
46、. 【分析】 AB 即苯转变为溴苯,C 为苯基溴化镁,D 为苯乙醇,E 为,按信息反应 i : +G,则 G 为丙酮,被新制的氢氧化铜悬浊液氧化 后、再酸化得到 J,J 为,L 为,N 为,在 M 参与下 LN,即信息反应 ii。目标产物合成中要碳链增长,仿照流程中的反应,只要得到 CH3CHO和 C2H5MgBr 发生信息反应 i即可制得,则通过乙烯与 HBr 得到溴乙烷,溴乙烷与 Mg 在 乙醚环境中反应得到,据此回答; 【详解】(1)由流程知,H的化学名称为苯甲醛,AB即苯转变为溴苯,苯和液溴在溴化铁作用下发生取代 反应即可,所需的试剂是铁粉和液溴。 (2)DE反应类型是取代反应,被新制
47、的氢氧化铜悬浊液氧化后、再酸化得到 J,J 为 ,含有的官能团名称是碳碳双键、羧基 。 (3)按信息反应 i :+G,则 G 为丙酮、结构简式为 ,L 为 ,N 为,在 M 参与下 LN,即信息反应 ii、则 M的结构简式分 别为。 (4)I与新制 Cu(OH)2悬浊液共热,生成、Cu2O 和水,化学方程式为: + 222 NaOH2Cu(OH)Cu O3H O +。 (5)写出满足下列条件的 K的分子式 C9H10O2,其不饱和度为 5,则 其同分异构体:属于芳香族化合物, 分子内有 1 个苯环,能发生银镜反应,则含有醛基;核磁共振氢谱有 4组峰,峰面积比为 1126, 则分子内共 4种氢原子, 则结构简式、。(写 出两种即可)。 (6)己知 H2C=CH2 2 22 O PdClCuCl / 、 CH3CHO。乙烯与 HBr 发生加成反应得到溴乙烷,溴乙烷与 Mg 在乙醚环境 中反应得到 C2H5MgBr,再与 CH3CHO发生信息反应 i即可制得,流程为