1、第第 3 讲讲盐类的水解盐类的水解 【2021备考】 最新考纲命题统计 1.了解盐类水解的原理及其一般规律。2.了解影响盐类水 解程度的主要因素。 3.掌握水解离子方程式的书写。4.了解盐类水解的应用。 素养落地：认识盐类水解有一定的限度，是可以调控的，能多角度、动态地分析 盐类水解平衡，并运用盐类水解平衡原理解决实际问题；知道可以通过分析、推 理等方法认识盐类水解的本质特征、建立模型。能运用模型解释盐类水解平衡的 移动，揭示现象的本质和规律。 考点一盐类的水解及其规律 知识梳理 1.盐类的水解概念理解 2.水解类型及规律总结 有弱才水解，越弱越水解，谁强显谁性，同强显中性。 盐的类 型 实例
2、是否水解水解的离子 溶液的酸碱 性 溶液的 pH 强酸NaCl、否中性pH7 强碱盐KNO3 强酸 弱碱盐 NH4Cl、 Cu(NO3)2 是NH 4、Cu2 酸性pHH2CO3HCO 3，故对应盐溶液的碱性：Na2CO3溶液NaHCO3溶 液CH3COONa 溶液。 3.盐类水解离子方程式的书写 (1)一般要求 一般盐类水 解程度很小 水解产 物很少气体、沉淀不标“”或“”，易分解产物(如 NH 3H2O 等)不写其分解产物的形式 如 NH4Cl 的水解离子方程式为 NH 4H2ONH3H2OH 。 (2)三种类型的盐水解方程式的书写。 多元弱酸盐水解：分步进行，以第一步为主，一般只写第一步
3、水解方程式。 如 Na2CO3的水解离子方程式为 CO2 3H2OHCO 3OH 。 多元弱碱盐水解：水解离子方程式一步写完。 如 FeCl3的水解离子方程式为 Fe3 3H2O Fe(OH)33H 。 阴、 阳离子相互促进的水解： 水解程度较大， 书写时要用“=”、 “”、 “” 等。 如 Na2S 溶液与 AlCl3溶液混合反应的水解离子方程式为 2Al3 3S2 6H2O=2Al(OH)33H2S。 名师提示你 NH 4与 CH3COO 、HCO 3、CO 2 3等在水解时相互促进，水解程度比单一离子的 水解程度大，但仍然水解程度比较弱，不能进行完全，在书写水解方程式时应用 “”。 考向
4、突破 考向一水解原理 基础知识判断 题目设计 1.判断正误(正确的打“”，错误的打“”) (1)(全国卷)25 g FeCl3水解形成的 Fe(OH)3胶体粒子数为 0.1NA() (2)(全国卷)100 mL 1 molL 1 FeCl3溶液中所含 Fe3 的数目为 0.1NA() (3)(天津卷)某温度下，一元弱酸 HA 的 Ka越小，则 NaA 的 Kh(水解常数)越小() (4)(全国卷)1 L 0.1 molL 1 NH4Cl 溶液中，NH 4的数量为 0.1NA() (5)(海 南 卷) 向硫酸铝溶液中滴加 碳酸钠溶液的离子方程式为 2Al3 3CO2 3=Al2(CO3)3()
5、(6)(上海卷)0.1 molL 1 CH3COONa 溶液的 pH7，证明乙酸是弱酸() (7)(北京卷)饱和 NaClO 溶液的 pH 约为 11：ClO H2O HClOOH () (8)(重庆卷)25 时，等体积等浓度的硝酸与氨水混合后，溶液的 pH7() 通过实验探究水解原理 题目设计 2.现有 0.1 molL 1 的纯碱溶液，用 pH 试纸测定溶液的 pH，其正确的操作是 _ _。 你认为该溶液 pH 的范围一定介于_之间。 提示把一小块 pH 试纸放在洁净的表面皿(或玻璃片)上， 用蘸有待测溶液的玻璃 棒点在试纸的中部，试纸变色后，与标准比色卡比对来确定溶液的 pH713 3.
6、为探究纯碱溶液呈碱性是由 CO 2 3引起的，请你设计一个简单的实验方案： _ _。 提示向纯碱溶液中滴入酚酞溶液，溶液显红色；若再向该溶液中滴入过量氯化 钙溶液， 产生白色沉淀， 且溶液的红色褪去。 则可以说明纯碱溶液呈碱性是由 CO2 3 引起的 4.为探究盐类水解是一个吸热过程，请用 Na2CO3溶液和其他必要试剂，设计一个 简单的实验方案：_ _。 提示取 Na2CO3溶液，滴加酚酞溶液呈红色，然后分成两等份，加热其中一份， 若红色变深，则盐类水解吸热 水解实质理解及应用 命题素材 广义的水解观认为：无论是盐的水解还是非盐的水解，其最终结果是反应中各物 质和水分别离解成两部分，然后两两
7、重新组合成新的物质。 题目设计 5.(1)BaO2的水解产物是_和_。 (2)PCl3的水解产物是_和_。 (3)Al4C3的水解产物是_和_。 (4)CH3COCl 的水解产物是_和_。 提示(1)Ba(OH)2H2O2(2)HClH3PO3 (3)Al(OH)3CH4(4)CH3COOHHCl 考向二水解反应的离子方程式的书写 题目设计 6.写出下列水解反应的离子方程式。 (1)铁盐净水的原理：_。 (2)NaHS 溶液呈碱性的原因：_。 (3)用 NH4Cl 溶液除锈：_。 (4) 泡 沫 灭 火 器 反 应 原 理 NaHCO3溶 液 和 Al2(SO4)3溶 液 混 合 ： _。 (
8、5)对于易溶于水的正盐 MnRm溶液，若 pH7，其原因是 _； 若 pH单水解的盐相互抑制水解的盐。如 NH 4的水 解程度：(NH4)2CO3(NH4)2SO4(NH4)2Fe(SO4)2。 2.弱酸酸式盐溶液酸碱性的判断方法 弱酸的酸式盐溶液的酸碱性，取决于酸式酸根离子电离程度和水解程度的相对大 小。 (1)若电离程度小于水解程度，溶液显碱性。如 NaHCO3溶液中：HCO 3H CO2 3(次要)，HCO 3H2OH2CO3OH (主要)。 (2)若电离程度大于水解程度，溶液显酸性。如 NaHSO3溶液中：HSO 3H SO2 3(主要)，HSO 3H2OH2SO3OH (次要)。 题
9、目设计 7.相同温度、相同浓度下的八种溶液(除图示标注外其余五种分别为 NH4Cl (NH4)2SO4CH3COONaNaHCO3NaOH)，其 pH 由小到大的顺序如图所示， 图中代表的物质可能依次为_。 提示(NH4)2SO4、NH4Cl、CH3COONa、NaHCO3、NaOH 8.25 时浓度都是 1 molL 1 的四种正盐溶液：AX、BX、AY、BY；AX 的溶液 pH7 且溶液中 c(X )1 molL1，BX 的溶液 pH4，BY 的溶液 pH6。 (1)电离平衡常数 K(BOH)_K(HY)(填“大于”“小于”“等于”下同)。 (2)AY 溶液的 pH_BY 溶液的 pH。
10、(3)稀释相同倍数，溶液 pH 变化 BX_BY。 提示(1)小于(2)大于(3)大于 考点二盐类水解的影响因素及应用 知识梳理 1.影响盐类水解的因素 (1)内因 形成盐的酸或碱的强弱。对应的酸或碱越弱就越易发生水解。如酸性：CH3COOH H2CO3 决定 相同浓度的Na2CO3、 CH3COONa溶液的pH大小关系为pH(Na2CO3) pH(CH3COONa)。 (2)外因 因素水解平衡水解程度 水解产生离 子的浓度 温度升高右移增大增大 浓度 增大右移减小增大 减小(稀释)右移增大减小 外加酸碱 酸弱碱阳离子的水解程度减小 碱弱酸根离子的水解程度减小 外加其他能 水解的盐 水解结果相
11、同抑制，水解程度减小 水解结果相反促进，水解程度增大(甚至彻底水解) 名师提示你 (1)稀释溶液时，盐溶液被稀释后浓度越小，水解程度越大，但由于溶液体积的增 大是主要的， 故水解产生的 H 或 OH的浓度是减小的， 则溶液酸性(或碱性)越弱。 (2)向 CH3COONa 溶液中加入少量冰醋酸，并不会与 CH3COONa 溶液水解产生的 OH 反应，使平衡向水解方向移动，原因是：体系中 c(CH3COOH)增大是主要因 素，会使平衡 CH3COO H2O CH3COOHOH 左移。 (3)实例 例如，不同条件对 FeCl3水解平衡的影响 Fe3 3H2O Fe(OH)33H (填写空 格中内容)
12、 条件移动方向H 数 pH现象 升温向右增多减小颜色变深 通 HCl向左增多减小颜色变浅 加 H2O向右增多增大颜色变浅 加 NaHCO3向右减少增大生成红褐色沉淀，放出气体 2.盐类水解的应用 (1)某些盐溶液的配制、保存 在配制 FeCl3、AlCl3、CuCl2、SnCl2等溶液时为防止水解，常先将盐溶于少量 相应的酸中，再加蒸馏水稀释到所需浓度。 Na2SiO3、Na2CO3等不能贮存于带磨口玻璃塞的试剂瓶中。因 Na2SiO3、Na2CO3 水解呈碱性，产生较多 OH ，能腐蚀玻璃生成 Na2SiO3，使瓶口和瓶塞粘在一起。 (2)判断加热浓缩盐溶液能否得到同溶质的固体 弱碱易挥发性
13、酸盐加热蒸干通常得到氢氧化物固体(除铵盐)，再灼烧生成氧化 物。例如高温蒸发浓缩 FeCl3溶液，最后灼烧，得到的固体物质是 Fe2O3。又如若 要得到 MgCl2固体，可将 MgCl26H2O 在 HCl 气氛中加热脱水。 强碱易挥发性酸盐加热蒸干可以得到同溶质固体。例如高温蒸发浓缩 Na2CO3 溶液，最后灼烧，得到的固体物质是 Na2CO3。 (3)盐类水解在生活中的应用 FeCl3、KAl(SO4)212H2O 等可作净水剂。 原因：Fe3 、Al3水解产生少量胶状的 Fe(OH)3、Al(OH)3，结构疏松、表面积大、 吸附能力强，故它们能吸附水中悬浮的小颗粒而沉降，从而起到净水的作
14、用。 热的纯碱溶液去油污效果好。 原因：加热能促进 Na2CO3水解，产生的 c(OH )较大，而油脂在碱性较强的条件 下水解受到促进，故热的纯碱溶液比冷的去油污效果好。 如除去 MgCl2溶液中的 Fe3 可在加热搅拌条件下，加入 MgCO3或 MgO 或 Mg(OH)2后，再过滤。 名师提示你 判断盐溶液蒸干所得产物成分关键点 (1)盐溶液水解生成易挥发性酸 蒸干 灼烧 金属氧化物。 (2)考虑盐受热时是否分解。 (3)还原性盐在蒸干时会被 O2氧化。如 Na2SO3(aq)蒸干得 Na2SO4(s)。 (4)弱酸的铵盐蒸干后无固体。如 NH4HCO3、(NH4)2CO3。 考向突破 考向
15、一盐类水解影响因素分析 盐类水解影响因素知识判断 题目设计 1.判断正误(正确的打“”，错误的打“”) (1)稀溶液中，盐的浓度越小，水解程度越大，其溶液酸性(或碱性)也越强() (2)向 CH3COONa 溶液中，加入少量冰醋酸，平衡会向水解方向移动() (3)加热 0.1 molL 1Na2CO3 溶液，CO 2 3的水解程度和溶液的 pH 均增大() (4)关于氯化铵溶液，加水稀释时，c（NH 4） c（Cl ） 的值减小() (5)CH3COO 和 NH 4水解相互促进生成可溶酸和可溶碱， 故二者不可大量共存() (6)醋酸钠的水解常数(Kh)随温度的升高而增大() 盐类水解影响因素分
16、析 题目设计 2.在一定条件下，Na2CO3溶液存在水解平衡：CO2 3H2OHCO 3OH 。 (1)稀释溶液，水解平衡常数_。 (2)通入 CO2，平衡向_移动。 (3)升高温度，c（HCO 3） c（CO2 3） _。 (4)加入 Na2O 固体，溶液 pH_。 提示(1)不变(2)正反应方向(3)增大(4)增大 盐类水解影响因素实验 命题素材 下图所示三个烧瓶中分别装入含酚酞的 0.01 molL 1 CH3COONa 溶液，并分别放 置在盛有水的烧杯中，然后向烧杯中加入生石灰，向烧杯中加入 NH4NO3晶 体，烧杯中不加任何物质。 题目设计 3.(1) 含 酚 酞 的 0.01 mo
17、lL 1 CH3COONa 溶 液 显 浅 红 色 的 原 因 为 _ _(用离子方程式和必 要文字解释)。 (2)实验过程中发现烧瓶中溶液红色变深，烧瓶中溶液红色变浅，则下列叙述 正确的是_(填字母序号)。 A.水解反应为放热反应 B.水解反应为吸热反应 C.NH4NO3溶于水时放出热量 D.NH4NO3溶于水时吸收热量 提示(1)CH3COO H2O CH3COOHOH ，使溶液显碱性 (2)BD 考向二盐类水解的应用 命题素材 1.分析盐类水解问题的基本思路 (1)找出存在的水解平衡体系(即可逆反应或可逆过程)，并写出水解反应方程式， 使抽象问题具体化。 (2)然后依据水解平衡方程式找出
18、影响水解平衡的条件，并判断水解平衡移动的方 向。 (3)分析平衡移动的结果及移动结果与所解答问题的联系。 2.利用平衡移动原理解释问题的答题模板 存在平衡， (条件)(变化)， 使平衡向(方向)移动， (结论) 题目设计 4.在 Na2SO3溶液中滴加酚酞， 溶液变红色， 若在该溶液中滴入过量的 BaCl2溶液， 现象是_ _， 请 结 合 离 子 方 程 式 ， 运 用 平 衡 原 理 进 行 解 释 ： _ _。 提示产生白色沉淀，且红色褪去在 Na2SO3溶液中，SO 2 3水解：SO2 3 H2OHSO 3OH ，使溶液呈碱性，加入酚酞溶液后变红，加入 BaCl2 后，Ba2 SO2
19、3=BaSO3(白色)， 由于 c(SO2 3)减小， SO 2 3水解平衡左移， c(OH )减小， 红色褪去 5.MgO 可除去 MgCl2溶液中的 Fe3 ，其原理是_ _。 提示Fe3 3H2O Fe(OH)33H ，加入 MgO，MgO 和 H反应，使 c(H)减 小，平衡右移，生成 Fe(OH)3沉淀而除去 基础知识巩固 1.常温下，Na2CO3溶液中存在平衡：CO2 3H2OHCO 3OH ，下列有关该 溶液的说法正确的是() A.离子浓度：c(Na )c(CO2 3)c(OH )c(H) B.升高温度，平衡向逆反应方向移动 C.加入 CaCl2浓溶液，溶液的 pH 增大 D.加
20、入 NaOH 固体，溶液的 pH 减小 答案A 2.下列关于盐类水解的说法错误的是() A.pH 相等的NaHCO3、Na2CO3、NaOH 溶液的物质的量浓度大小： B.浓度均为 0.1 molL 1 的(NH4)2CO3、(NH4)2SO4、(NH4)2Fe(SO4)2溶液中， c(NH 4)的大小顺序为 C.在 NH4Cl 溶液中加入稀 HNO3，能抑制 NH 4水解 D.在 CH3COONa 溶液中加入冰醋酸，能抑制 CH3COO 水解 解析A 项，等浓度时，盐水解的碱性弱于碱，多元弱酸盐的水解程度，正盐 酸式盐，故 pH 相等时，物质的量浓度大小为，正确；B 项，溶液 中 CO 2
21、3水解促进 NH 4水解，使 c(NH 4)减小；中只有 NH 4水解；溶液中 Fe2 抑制 NH 4水解，使 c(NH 4)增大，c(NH 4)的大小顺序为，错误；C 项， NH4Cl 溶液中存在 NH 4H2ONH3H2OH ，加入稀 HNO3，c(H)增大，平 衡左移，抑制 NH 4水解，正确；D 项，在 CH3COONa 溶液中 CH3COO H2OCH3COOHOH ，加入冰醋酸，c(CH3COOH)增大，对水解平衡起抑制 作用，正确。 答案B 3.(2020山西大学附属中学上学期诊断，18)下列有关电解质溶液的说法不正确的 是() A.向 Na2CO3溶液中通入 NH3， c（Na
22、 ） c（CO2 3）减小 B.将 0.1 molL 1 的 K2C2O4溶液从 25 升温至 35 ， c（K ） c（C2O2 4）增大 C.向 0.1 molL 1 的 HF 溶液中滴加 NaOH 溶液至中性，c（Na ） c（F ） 1 D.向 0.1 molL 1 的 CH3COONa 溶液中加入少量水， c（CH3COOH） c（CH3COO ）c（H）增大 解析A.在一定条件下，Na2CO3溶液中存在水解平衡：CO2 3H2OHCO 3 OH ，溶液中通入 NH3，抑制水解，c(CO2 3)增大，c(Na )不变，则c（Na ） c（CO2 3）减 小，选项 A 正确；B.K2C
23、2O4溶液中草酸根离子水解溶液呈碱性，升高温度，水解 程度增大，草酸根离子浓度减小，钾离子浓度不变，所以 c（K ） c（C2O2 4）增大，选项 B 正确；C.向 0.1 molL 1 的 HF 溶液中滴加 NaOH 溶液至中性，此时溶液的溶质 是 HF 和 NaF 的混合物，存在电荷守恒，c(H )c(OH)，钠离子和氟离子浓度相 等，c（Na ） c（F ） 1，选项 C 正确；D.CH3COONa 溶液中加入少量水，温度不变， 不会影响醋酸的电离平衡常数，即1 K c（CH3COOH） c（CH3COO ）c（H）不变，选项 D 不 正确。 答案D 考试能力过关 4.(2019北京理综
24、，12)实验测得 0.5 molL 1 CH3COONa 溶液、0.5 molL 1 CuSO4 溶液以及 H2O 的 pH 随温度变化的曲线如图所示。下列说法正确的是() A.随温度升高，纯水中 c(H )c(OH) B.随温度升高，CH3COONa 溶液的 c(OH )减小 C.随温度升高，CuSO4溶液的 pH 变化是 Kw改变与水解平衡移动共同作用的结果 D.随温度升高，CH3COONa 溶液和 CuSO4溶液的 pH 均降低，是因为 CH3COO 、 Cu2 水解平衡移动方向不同 解析任何温度时，纯水中 H 浓度与 OH浓度始终相等，A 项错误；随温度升 高，CH3COONa 水解程
25、度增大，溶液中 c(OH )增大，且温度升高，水的电离程 度增大，c(OH )也增大，B 项错误；温度升高，水的电离程度增大，c(H)增大， 又 CuSO4水解使溶液显酸性，温度升高，水解平衡正向移动，故 c(H )增大，C 项正确； 温度升高， 能使电离平衡和水解平衡均向正反应方向移动， 而 CH3COONa 溶液随温度升高 pH 降低的原因是水的电离程度增大得多，而 CuSO4溶液随温度 升高 pH 降低的原因是 Cu2 水解程度增大得多，D 项错误。 答案C 5.2019青岛二中下学期期初(2 月)考试，13常温下，向 20 mL 0.2 molL 1 二元酸 H2A 溶液中滴加 0.2
26、 molL 1 NaOH 溶液，有关微粒物质的量变化如图。下列叙述 正确的是() A.当 V(NaOH)20 mL 时，溶液中各离子浓度的大小顺序为 c(Na )c(HA) c(A2 )c(OH)c(H) B.等体积等浓度的 NaOH 溶液与 H2A 溶液混合后， 其溶液中水的电离程度比纯水 的大 C.等浓度 H2A 和 NaHA 的混合溶液中无论加入少量的强酸或强碱，溶液的 pH 变 化都不大 D.当 V(NaOH)40 mL 时，升高温度，c（Na ） c（A2 ）减小 解析从图像看出当 V(NaOH)20 mL 时，溶液中的溶质是 NaHA，溶液中 c(HA )c(A2)c(H2A)，说
27、明 HA以电离为主，故 c(H)c(OH)，故 A 错；等体积 等浓度的 NaOH 溶液与 H2A 溶液混合后的溶质是 NaHA，HA 以电离为主，产生 H ，抑制水的电离，故 B 错；等浓度 H2A 和 NaHA 的混合溶液形成缓冲溶液， 溶液中存在电离平衡H2AH HA， 水解平衡NaHAH2O NaOHH2A， 加入酸，HA 会消耗 H生成 H2A，加入碱，OH和 H2A 反应生成 HA，溶液 pH 变化都不大，C 正确；当 V(NaOH)40 mL 时，溶液中的溶质是 Na2A，但存在 HA ，说明 A2水解，其水解平衡：A2H2O HA OH，升高温度，A2 的水解平衡正向移动，c(
28、A2 )减小，c（Na ） c（A2 ）增大，故 D 错。 答案C 6.(天津卷)FeCl3在溶液中分三步水解： Fe3 H2O Fe(OH)2 H K1 Fe(OH)2 H2O Fe(OH) 2H K2 Fe(OH) 2H2OFe(OH)3H K3 通过控制条件，以上水解产物聚合，生成聚合氯化铁，离子方程式为： xFe3 yH2O Fex(OH) （3xy） yyH (1)欲使平衡正向移动可采用的方法是_。 a.降温b.加水稀释 c.加入 NH4Cld.加入 NaHCO3 (2) 室 温 下 ， 使 氯 化 铁 溶 液 转 化 为 高 浓 度 聚 合 氯 化 铁 的 关 键 条 件 是 _。
29、 答案(1)bd(2)调节溶液的 pH A 级全员必做题 1.下列关于盐溶液呈酸碱性的说法错误的是() A.盐溶液呈酸碱性的原因是破坏了水的电离平衡 B.NH4Cl 溶液呈酸性是由于溶液中 c(H )c(OH) C.在 CH3COONa 溶液中，由水电离的 c(OH )c(H) D.水电离出的 H 和 OH与盐电离出的弱酸根离子或弱碱阳离子结合，引起盐溶 液呈酸碱性 答案C 2.对滴有酚酞溶液的下列溶液，操作后颜色变深的是() A.明矾溶液加热 B.Na2CO3溶液加热 C.氨水中加入少量 NH4Cl 固体 D.小苏打溶液中加入少量 NaCl 固体 答案B 3.已知常温下，HCOOH 比 NH
30、3H2O 电离常数大。向 10 mL 0.1 molL 1 HCOOH 中滴加同浓度的氨水，有关叙述正确的是() A.滴加过程中水的电离程度始终增大 B.当加入 10 mL NH3H2O 时，c(NH 4)c(HCOO ) C.当两者恰好中和时，溶液 pH7 D.滴加过程中 n(HCOOH)与 n(HCOO )之和保持不变 解析A 项，甲酸能够抑制水的电离，滴加氨水过程中，水的电离程度增大，氨 水过量时，抑制水的电离，所以滴加过程中水的电离程度先增大，恰好中和后再 减小，错误；B 项，当加入 10 mL NH3H2O 时，恰好生成甲酸铵，HCOO 水解程 度不如 NH 4水解程度大，溶液显酸性
31、，c(NH 4)”“”或“”)。 常温下，pH 相同的三种溶液：A.CH3COONaB.NaCNC.Na2CO3，其物质的 量浓度由大到小的顺序是_(填编号)。 已知 25 时，CH3COOH(aq)OH (aq)=CH3COO(aq)H2O(l) Ha kJmol 1，H(aq)OH(aq)=H2O(l) Hb kJmol 1，醋酸电离的热化学方 程式为_ _。 将少量 CO2通入 NaCN 溶液，反应的离子方程式是_ _。 室温下， 一定浓度的 CH3COONa 溶液 pH9， 用离子方程式表示溶液呈碱性的 原因是_ _， 溶液中 c(CH3COO )/c(CH3COOH)_。 (2)室温
32、下， 用 0.100 molL 1 盐酸溶液滴定 20.00 mL 0.100 molL 1 的某氨水溶液， 滴定曲线如图所示(横坐标为盐酸的体积)。 d 点所示的溶液中离子浓度由大到小的顺序依次为_。 b 点所示的溶液中 c(NH3H2O)c(NH 4)_(用溶液中的其它离子浓度 表示)。 解析(1)由于 Ka(HCN)Ka(H2CO3)，可知 HCN 的酸性比 H2CO3酸性弱，依据 越弱越水解规律，0.1 molL 1 NaCN 溶液中，CN 的水解能力大于 0.1 molL1 NaHCO3溶 液 中 HCO 3的 水 解 能 力 ， 则 c(CN )Ka(HCN)Ka2(H2CO3)，
33、依据越弱越水解规律可知，等物质的量浓 度的 CH3COONa 、NaCN、Na2CO3，溶液的水解能力 CO2 3CN CH3COO，此 时溶液 pH 由大到小的顺序为：Na2CO3NaCNCH3COONa；则 pH 相同时，浓度 顺序为：CH3COONaNaCNNa2CO3，即 ABC；因为 CH3COOH(aq)OH (aq)=CH3COO (aq)H2O(l) Ha kJmol 1；H(aq)OH(aq) =H2O(l) Hb kJmol 1，依据盖斯定律，两式相减得到醋酸电离的热化学方程式为： CH3COOH(aq)CH3COO (aq)H(aq) H(ab)kJmol 1；根据表中
34、数据可知，Ka1(H2CO3)Ka(HCN)Ka2(H2CO3)，依据强酸制弱酸的反应规律，将少 量CO2通入NaCN溶液， 反应的离子方程式为： CN CO2H2O=HCNHCO 3； CH3COONa 溶液显碱性的原因是，CH3COO 发生水解反应，水解的离子方程 式为：CH3COO H2O CH3COOHOH ；在溶液中 CH3COOH 的电离平衡 常数 Kac(CH3COO )c(H)/c(CH3COOH)1.8105， pH9， c(H)109molL 1，所以 c(CH3COO)/c(CH3COOH)1.8104；(2)d 点时加入盐酸 20 mL，两 溶液恰好生成氯化铵，由于铵离
35、子水解显酸性，即 c(H )c(OH)，又由电荷守恒 可知 c(Cl )c(NH 4)，所以溶液中离子浓度由大到小的顺序依次为：c(Cl )c(NH 4)c(H )c(OH)；b 点时，所加盐酸体积为 10 mL，此时溶液为等浓 度的氯化铵和氨水的混合物，由于一水合氨的电离程度大于氯化铵的水解程度， 溶液显碱性，溶液中的电荷守恒：c(NH 4)c(H )c(Cl)c(OH)、物料守恒： 2c(Cl )c(NH 4)c(NH3H2O)，可以推知 c(NH3H2O)c(NH 4)2 c(H )2c(OH ) 。 答案(1)c(NH 4)c(H )c(OH) 2c(H )2c(OH) B 级拔高选做
36、题 11.某同学探究溶液的酸碱性对 FeCl3水解平衡的影响， 实验方案如下： 配制 50 mL 0.001 molL 1 FeCl3溶液、50 mL 对照组溶液 X，向两种溶液中分别滴加 1 滴 1 molL 1 HCl 溶液、 1 滴 1 molL 1 NaOH 溶液，测得溶液 pH 随时间变化的曲线如 下图所示。 下列说法不正确的是() A.依据 M 点对应的 pH，说明 Fe3 发生了水解反应 B.对照组溶液 X 的组成可能是 0.003 molL 1 KCl 溶液 C.依据曲线 c 和 d 说明 Fe3 水解平衡发生了移动 D.通过仪器检测体系浑浊度的变化，可表征水解平衡移动的方向
37、解析FeCl3溶液的 pH 小于 7，溶液显酸性，原因是 Fe3 在溶液中发生了水解， A 正确；图中对照组溶液 X 加碱后溶液的 pH 的变化程度比加酸后的 pH 的变化 程度大，若对照组溶液 X 是 0.003 molL 1 KCl 溶液，则加酸和加碱后溶液的 pH 的变化应呈现轴对称的关系，B 错误；在 FeCl3溶液中加碱、加酸后，溶液的 pH 的变化均比对照组溶液 X 的变化小， 因为加酸或加碱均引起了 Fe3 水解平衡的移 动，故溶液的 pH 的变化比较缓和，C 正确；FeCl3水解生成氢氧化铁，故溶液的 浑浊程度变大，则表明水解被促进，否则被抑制，D 正确。 答案B 12.(20
38、20鹤岗市第一中学上学期月考，5)常温下，下列有关叙述正确的是() A.pH8 的 NaY 溶液中，c(Na )c(Y)9.9107molL1 B.Na2CO3溶液中，2c(Na )c(CO2 3)c(HCO 3)c(H2CO3) C.pH 相等的NH4NO3(NH4)2SO4NH4HSO4溶液中，c(NH 4)大小顺序 D.10 mL pH12 的 NaOH 溶液中加入 pH2 的 HA 溶液至 pH7，则所得溶液 体积一定为 20 mL(忽略溶液混合时体积变化) 解析A.pH8 的 NaY 溶液中满足电荷守恒：c(Na )c(H)c(OH)c(Y)， 则 c(Na )c(Y)c(OH)c(
39、H)9.9107molL1，故 A 正确；B.由 Na2CO3 溶液中的物料守恒可知 c(Na )2c(CO2 3)2c(HCO 3)2c(H2CO3)，故 B 错误；C. 相同 pH 的(NH4)2SO4与 NH4NO3溶液中，都是强酸弱碱盐，根据溶液呈电中性可 判断二者 NH 4浓度相等，由于 NH4HSO4电离时产生 H 使溶液呈酸性，NH 4的 水解被抑制，因此 NH4HSO4中 NH 4的浓度小于(NH4)2SO4，即 c(NH 4)大小顺序 ，故 C 错误；D.如果 HA 是强酸，二者浓度相等，要使混合溶液呈中 性，则两种溶液体积相等；如果 HA 是弱酸，则 HA 浓度大于 NaO
40、H，要使混合 溶液呈中性，则碱体积大于酸，所以所得溶液体积(假设混合后的体积是两溶液体 积之和)V(总)20 mL，故 D 错误。 答案A 13.(2019荆门市高三上学期元月调研， 13)25 时， 下列有关电解质溶液说法正确 的是() A.1.0 molL 1 NH4HCO3溶液 pH8.0， 由此可知 Ka1(H2CO3)Kb(NH3H2O)Ka2(H2 CO3) B.向氨水中加入 NH4Cl 固体，溶液中 c(NH3H2O)c(H )/c(NH 4)增大 C.向 CH3COONa 溶液中滴加硫酸至中性时，c(SO2 4)c(CH3COOH) D.图中曲线可以表示向 100 mL 0.0
41、1 molL 1 CH3COOH 溶液中逐滴加入 0.02 molL 1 NaOH 溶液的 pH 变化情况(溶液体积变化忽略不计) 解析A.1.0 molL 1 NH4HCO3溶液的 pH8.0，溶液显碱性，即 HCO 3水解程度 大于 NH 4水解程度，根据 KhKw/Ka，HCO 3水解平衡常数为 KhKw/Ka1，NH 4 水解平衡常数：KhKw/Kb，则有 Ka1Kb，即 Ka1(H2CO3)Kb(NH3H2O)，故 A 错 误；B.c（NH3H2O）c（H ） c（NH 4） c（NH3H2O）c（H ）c（OH） c（NH 4）c（OH ） Kw Kb ，Kw和 Kb只受温度的影响
42、，向氨水中加入 NH4Cl 固体，温度不变，即 Kw和 Kh不变，该 比值保持不变，故 B 错误；C.电荷守恒：c(Na )c(H)c(OH)c(CH3COO) 2c(SO2 4)， 溶液显中性， c(H )c(OH)， 推出 c(Na)c(CH3COO)2c(SO2 4)， 依据物料守恒： c(CH3COOH)c(CH3COO )c(Na)， 两式合并得出： c(CH3COOH) 2c(SO2 4)， 因此有 c(SO2 4)2，故 D 错误。 答案C 14.常温下，有浓度均为 0.1 molL l 的下列 4 种溶液： NaCN 溶液NaOH 溶液CH3COONa 溶液NaHCO3溶液 H
43、CNH2CO3CH3COOH Ka4.910 10 Ka1410 7 Ka25.610 11 Ka1.710 5 (1)这 4 种溶液 pH 由大到小的顺序是_(填标号)，其中由水电离的 H 浓 度为_。 (2)中各离子浓度由大到小的顺序是_。 (3)的水解平衡常数 Kh_。 (4)若向等体积的和中滴加盐酸至呈中性， 则消耗盐酸的体积_(填 “”“c(NH 4)c(Na )c(NH3H2O)c(OH)c(H) C.将等体积、等物质的量浓度的 CH3COONH4与 NaCl 溶液混合：c(CH3COO ) c(Na )c(Cl)c(NH 4) D.20 mL 0.1 molL 1 NH4HSO4
44、溶液与 30 mL 0.1 molL 1 NaOH 溶液混合，(pH 7)：c(NH 4)c(NH3H2O)c(OH )c(H) 解析A、pH5 的 NaHSO3溶液显酸性，HSO 3电离大于水解，则有 c(HSO 3) c(SO2 3)c(H2SO3)， 故 A 错误； B、 向 NH4Cl 溶液中加入 NaOH 固体至 pH7， 加入的NaOH少于NH4Cl， 由电荷守恒： c(NH 4)c(Na )c(Cl)， 物料守恒： c(NH 4) c(NH3H2O)c(Cl )，则 c(NH3H2O)c(Na)，NH3H2O 电离大于 NH 4水解， c(NH 4)c(NH3H2O)，所得溶液中
45、：c(Cl )c(NH 4)c(Na )c(NH3H2O)c(OH) c(H )，故 B 正确；C、CH3COONH4 中醋酸根离子和铵根离子的水解程度相同 溶液呈中性， NaCl 也呈中性， c(Na )c(Cl) ， c(NH 4)c(CH3COO )， c(CH3COO )c(Na)c(Cl)c(NH 4)，故 C 正确；D、滴入 30 mL NaOH 溶液时(pH7)， 其中 20 mL 氢氧化钠溶液与硫酸氢铵中的氢离子发生中和反应， 剩余的 10 mL 氢 氧化钠溶液与铵根离子反应， 则反应后的溶液中含有 0.001 mol 一水合氨、 0.000 5 mol 硫酸铵，溶液的 pH7
46、，说明一水合氨的电离程度大于铵根离子的水解程度， 则溶液中离子浓度大小为：c(NH 4)c(NH3H2O)c(OH )c(H)，故 D 正确。 答案A 对点训练 4(2019江苏化学，14)室温下，反应 HCO 3H2OH2CO3OH 的平衡常数 K2.210 8。将 NH4HCO3 溶液和氨水按一定比例混合，可用于浸 取废渣中的 ZnO。若溶液混合引起的体积变化可忽略，室温时下列指定溶液中微 粒物质的量浓度关系正确的是(双选)() A.0.2 molL 1 氨水：c(NH3H2O)c(NH 4)c(OH )c(H) B.0.2 molL 1 NH4HCO3溶液(pH7)： c(NH 4)c(
47、HCO 3)c(H2CO3)c(NH3H2O) C.0.2 molL 1氨水和0.2 molL1 NH4HCO3溶液等体积混合： c(NH 4)c(NH3H2O) c(H2CO3)c(HCO 3)c(CO2 3) D.0.6 molL 1氨水和0.2 molL1 NH4HCO3溶液等体积混合： c(NH3H2O)c(CO2 3) c(OH )0.3 molL1c(H2CO3)c(H) 解析A 项，氨水中存在 NH3H2ONH 4OH ，H2O H OH，氨水中 NH3H2O 部分电离， 所以主要以 NH3H2O 分子形式存在， 两个电离方程式均电离 出 OH ，所以 c(OH)c(NH 4)，
48、错误；B 项，NH4HCO3溶液显碱性，说明 HCO 3 的水解程度大于 NH 4的水解程度，所以 c(NH 4)c(HCO 3)c(H2CO3) c(NH3H2O)，正确；C 项，由物料守恒可知，n(N)n(C)21，则有 c(NH 4) c(NH3H2O)2c(H2CO3)c(HCO 3)c(CO2 3)，错误；D 项，由物料守恒可知， n(N)n(C) 41 ， 则 有 c(NH 4) c(NH3H2O) 4c(H2CO3) c(HCO 3) c(CO2 3)，电荷守恒式为 c(NH 4)c(H )c(HCO 3)2c(CO2 3)c(OH )，结 合消去 c(NH 4)，得：c(NH3
49、H2O)c(OH )c(H)4c(H2CO3)3c(HCO 3) 2c(CO2 3)，0.2 molL 1 NH4HCO3溶液与 0.6 molL 1 氨水等体积混合后， c(NH4HCO3)0.1 molL 1，由碳元素守恒可知，c(H2CO3)c(HCO 3)c(CO2 3) 0.1 molL 1，将等式两边各加一个 c(CO2 3)，则有 c(NH3H2O)c(OH ) c(CO2 3)c(H )c(H2CO3)3c(H2CO3)3c(HCO 3)3c(CO2 3)，将代入中 得，c(NH3H2O)c(OH )c(CO2 3)c(H )c(H2CO3)0.3 molL1，正确。 答案BD
50、 题型三不同溶液中同一粒子浓度关系比较 【典例 3】(2019鹤岗市第一中学高三上学期第三次月考，17)有 4 种混合溶液， 分别由等体积 0.1 molL 1 的两种溶液混合而成：NH4Cl 与 CH3COONa NH4Cl 与 HClNH4Cl 与 NaClNH4Cl 与 NH3H2O(混合液呈碱性)下列各 项排序正确的是() A.pH： B.c(NH 4)： C.溶液中 c(H )： D.c(NH3H2O)： 解析中 NH4Cl 水解呈酸性与水解呈碱性的 CH3COONa 混合，水解相互促进， 但溶液接近中性；中 NH4Cl 水解呈酸性被 HCl 抑制，但溶液呈强酸性；中 NH4Cl 与
