1、大一轮复习讲义 烃的含氧衍生物 第九章第48讲 1.掌握醇、酚、醛、羧酸、酯的结构与性质，以及它们之间的相 互转化。 2.了解烃的衍生物合成方法。 3.了解有机分子中官能团之间的相互影响。 4.根据信息能设计有机化合物的合成路线。 考点一醇的结构与性质 真题演练明确考向 课时精练巩固提高 考点二酚苯酚的结构与性质 考点三醛酮 微专题27常见有机反应类型总结 考点四羧酸酯 考点一醇的结构与性质 知识梳理夯基础 1.醇的概述 (1)概念：醇是羟基与 相连的化合物，饱和一元醇的分子通 式为CnH2n1OH(n1)。 (2)分类 饱和碳原子 (3)几种常见的醇 名称甲醇乙醇乙二醇丙三醇 俗称木精、木醇
2、酒精 _ 结构简式CH3OH_ _ 状态液体液体液体液体 溶解性易溶于水 甘油 CH3OH2OH 2.醇类物理性质的变化规律 物理性质递变规律 密度一元脂肪醇的密度一般小于1 gcm3 沸点 直链饱和一元醇的沸点随着分子中碳原子数的递增而_ 醇分子间存在 ，所以相对分子质量相近的醇和烷烃 相比，醇的沸点远 烷烃 水溶性 低级脂肪醇 水，饱和一元醇的溶解度随着分子中碳 原子数的递增而逐渐_ 升高 氢键 高于 易溶于 减小 3.醇类的化学性质 (1)根据结构预测醇类的化学性质 醇的官能团羟基(OH)，决定了醇的主要化学性质，受羟基的影响， CH键的极性增强，一定条件也可能断键发生化学反应。 (2)
3、醇分子的断键部位及反应类型 以1-丙醇为例，完成下列条件下的化学方程式，并指明断键部位。 与Na反应： ， 。 催化氧化： ， 。 2CH3CH2CH2OH2Na 2CH3CH2CH2ONaH2 与HBr的取代： ， 。 浓硫酸，加热，分子内脱水： ， 。 与乙酸的酯化反应： ， 。 错误的写明原因错误的写明原因易错易混辨析 (1)CH3OH和 都属于醇类，且二者互为同系物() 错因：。 二者官能团数目不相同，不属于同系物 (2)CH3OH、CH3CH2OH、的沸点逐渐升高() 错因： 。 (3)钠与乙醇反应时因断裂CO键失去OH官能团() 错因：。 钠与乙醇反应时断裂的是羟基上的OH键 (4
4、)所有的醇都能发生催化氧化反应和消去反应() 错因：。 (5)由于醇分子中含有OH，醇类都易溶于水() 错因：。 没有-H的醇不能发生催化氧化，没有-H的醇不能发生消去反应 低级醇易溶于水，随碳原子数增多，在水中的溶解能力减弱 深度思考 1.下列四种有机物的分子式均为C4H10O。 解析所有的醇都能与活泼金属钠反应产生H2。 CH3CH2CH2CH2OH 分析其结构特点，用序号解答下列问题： (1)其中能与钠反应产生H2的有_。 解析能被氧化成醛的醇分子中必含有基团“CH2OH”，和符合 题意。 CH3CH2CH2CH2OH (2)能被氧化成含相同碳原子数的醛的是_。 解析能被氧化成酮的醇分子
5、中必含有基团“”，符 合题意。 CH3CH2CH2CH2OH (3)能被氧化成酮的是_。 解析若与羟基相连的碳原子的邻位碳原子上的氢原子类型不同， 则发生消去反应时，可以得到两种产物，符合题意。 CH3CH2CH2CH2OH (4)能发生消去反应且生成两种产物的是_。 2.苯甲醇()是一种重要的芳香醇，预测它可能发生哪些化 学反应，写出有关化学方程式和反应类型。 (2)与钠反应 22Na 2H2 (3)与HBr的取代反应 HBrH2O (4)催化氧化 2O222H2O 答案(1)可燃性 (1)醇能否发生催化氧化及氧化产物类型取决于醇分子中是否有-H及 其个数： 归纳总结 (2)醇能否发生消去反
6、应取决于醇分子中是否有-H，若碳原子上没有 氢原子，则不能发生消去反应。 递进题组练能力 题组一醇的结构与性质题组一醇的结构与性质 1.环氧乙烷(b，分子式为C2H4O，相对分子质量为44)低温下为无色液体，是 重要的工业合成中间体和消毒剂。分析图示流程，下列说法不正确的是 A.b、c在水中溶解度均较大 B.a、b分子中所有原子均共面 C.b、c均能使蛋白质变性 D.a与H2O的加成产物与c均为醇类物质 解析A项，b、c均能与水形成氢键。 2.(2019山东师大附中期中)有机物的结构可用键线式简化表示，如 CH3CH=CHCH3可表示为，有机物萜品醇可作为消毒剂、抗 氧化剂和溶剂。已知-萜品醇
7、的键线式如图，则下列说法不正确的是 A.1 mol该物质最多能和1 mol氢气发生加成反应 B.分子中含有的官能团为羟基 C.该物质能和金属钾反应产生氢气 D.该物质能发生消去反应生成三种可能的有机物 解析-萜品醇分子中含有1个碳碳双键，则1 mol该物质最多能与1 mol H2发生加成反应，A正确； 该有机物分子中含有羟基和碳碳双键两种官能团，B错误； 该有机物分子中含有羟基，能与金属钾反应产生H2，C正确； 由该有机物的结构可知，只能生成两种消去产物，D错误。 题组二醇与其他有机物的转化关系题组二醇与其他有机物的转化关系 3.如图表示有机物M转化为X、Y、Z、W的四个不同反应。下列叙述正
8、确的是 A.与X官能团相同的X的同分异构体有7种 B.反应一定属于加成反应 C.W分子中含有两种官能团 D.Z的分子式为C3H2O 解析X为CH3COOCH2CH=CH2， 与X官能团相同的X的同分异构体 含有碳碳双键和酯基，如为乙酸 和丙烯醇形成的酯，除去X还有2种，如为甲酸与丁烯醇形成的酯，对应 的醇可看作羟基取代丁烯的H，有8种，另外还有CH3CH2COOCH=CH2、 CH2=CHCOOCH2CH3、CH2=CHCH2COOCH3等，故A错误； 如生成CH2=CHCH2Cl，则为取代反应，故B错误； W为CH2BrCHBrCH2OH，含有溴原子、羟基两种官能团，故C正确； Z的分子式为
9、C3H4O，故D错误。 (1)写出各反应的反应条件及试剂名称：X_； Y_。 (2)写出A、B的结构简式：A_；B_。 4.由丁炔二醇可以制备1,3-丁二烯，请根据下面的合成路线图填空： 加热，Ni作催化剂、H2 加热，乙醇溶液、NaOH CH2BrCH2CH2CH2Br (3)请写出A生成1,3-丁二烯的化学方程式_ _。 CH2=CHCH=CH22H2O 返回 考点二酚苯酚的结构与性质 知识梳理夯基础 1.酚的概念 酚是羟基与苯环 相连而形成的化合物，最简单的酚为苯酚 ( )。 2.苯酚的物理性质 直接 被氧化 混溶易 乙醇 与NaOH反应： ； 3.苯酚的化学性质 (1)酚羟基的反应(弱
10、酸性) H2O H3O 苯酚具有 ，俗称石炭酸。酸性：H2CO3 ，苯 酚不能使酸碱指示剂变色，其酸性仅表现在与金属、强碱的反应中。 酸性 与Na2CO3反应： ； NaOH H2O Na2CO3 NaHCO3 (2)与溴水的取代反应 苯酚滴入过量浓溴水中产生现象为： 。 化学方程式： _。 生成白色沉淀 3Br2 3HBr。 (3)显色反应：与FeCl3溶液作用显 色。 (4)苯酚与甲醛在催化剂作用下，可发生缩聚反应，化学方程式是： _。 (5)氧化反应：易被空气氧化为 色。 紫 粉红 n nHCHO (n1)H2O (1)苯酚的水溶液呈酸性，说明酚羟基的活泼性大于水中羟基的活泼性 ( )
11、错因：_。 (2)除去苯中的苯酚，加入浓溴水再过滤( ) 错因：_。 (3) 和 含有的官能团相同，二者的化学性质相似 ( ) 错因：_。 错误的写明原因错误的写明原因易错易混辨析 生成的三溴苯酚溶于苯中 二者化学性质差别很大，前者属于醇类而后者属于酚类 (4)鉴别苯酚溶液与乙醇溶液可滴加FeCl3溶液( ) 错因：_。 深度思考 1.苯酚与苯甲醇是否属于同系物？简述理由，比较二者性质的差异。 答案不是。苯酚和苯甲醇虽然在组成上相差一个CH2原子团，但结构 并不相似，苯酚的官能团OH直接连在苯环上，而苯甲醇的官能团 OH连在苯环侧链烷基上。苯酚能与烧碱、FeCl3溶液、浓溴水反应而 苯甲醇不能
12、，但苯甲醇能发生催化氧化生成醛。 2.请设计简单的实验除去甲苯中的少量苯酚。 答案加入足量的NaOH溶液充分振荡后，用分液漏斗分液弃除下层 溶液。 3.从基团之间的相互影响的角度阐述苯酚溶液显弱酸性、苯酚比苯易发 生取代反应的原因。 答案苯环对羟基的影响显酸性即OH上的氢原子更活泼，水 溶液中电离出H； 羟基对苯环的影响易取代，即苯环上羟基邻、对位氢原子更活泼， 易被取代。 物质CH3CH2OH 结构特点 OH与链烃基 相连 OH与苯环侧链碳原 子相连 OH与苯环直接 相连 乙醇、苯甲醇、苯酚的性质比较乙醇、苯甲醇、苯酚的性质比较 归纳总结 续上页续上页 主要化学 性质 与钠反应； 取代反应；
13、 消去反应(苯甲醇不可以)； 催化氧化生成醛； 酯化反应 弱酸性； 取代反应； 显色反应； 加成反应； 与钠反应； 氧化反应 特性 灼热的铜丝插入醇中，有刺激 性气味物质产生(生成醛或酮) 遇FeCl3溶液显紫色 递进题组练能力 1.某化妆品的组分Z具有美白功效，原从杨树中提取，现可用如下反应 制备： 下列叙述错误的是 A.X、Y和Z均能使溴水褪色 B.X和Z均能与NaHCO3溶液反应放出CO2 C.Y既能发生取代反应，也能发生加成反应 D.Y可作加聚反应的单体，X可作缩聚反应的单体 解析A项，X、Z中含有酚羟基，都能与溴发生取代反应，Y中含有碳 碳双键，能与溴水发生加成反应，三者均能使溴水褪
14、色，正确； B项，酚羟基的酸性比碳酸弱，不能与NaHCO3溶液反应放出CO2，错误； C项，Y中苯环上的氢可以被取代，碳碳双键和苯环都可以发生加成反 应，正确； D项，Y中含有碳碳双键可以发生加聚反应，X中含有酚羟基，可以发生 酚醛缩合反应，正确。 2.膳食纤维具有突出的保健功能，是人体的“第七营养素”。木质素是 一种非糖类膳食纤维，其单体之一是芥子醇，结构简式如图所示。下列 有关芥子醇的说法正确的是 A.芥子醇的分子式是C11H14O4， 属于芳香烃 B.1 mol芥子醇与足量浓溴水反应，最多消耗3 mol Br2 C.芥子醇能与FeCl3溶液发生显色反应 D.芥子醇能发生的反应类型有氧化反
15、应、取代反应、加成反应 解析芥子醇结构中含有氧元素，故不 是烃，A项错误； 酚羟基苯环上邻、对位没有可被取代的 氢原子，只有碳碳双键与溴发生加成反应，B项错误； 芥子醇中含有酚羟基，能与FeCl3溶液发生显色反应，C项正确； 碳碳双键、醇羟基能发生氧化反应，醇羟基能发生取代反应，苯环、碳 碳双键能发生加成反应，D项正确。 3.A和B两种物质的分子式都是C7H8O，它们都能跟金属钠反应放出氢气。 A不溶于NaOH溶液，而B能溶于NaOH溶液。B能使适量浓溴水褪色，并 产生白色沉淀，而A不能。B苯环上的一溴代物有两种结构。 (1)写出A和B的结构简式： A_，B_。 解析依据分子式C7H8O知A和
16、B均为不饱和化合物。由于A、B均能与Na反 应放出H2，且分子结构中只有一个氧原子，故A、B中均含有OH，为醇 和酚类。A不溶于NaOH溶液，又不能使溴水褪色，故A为 。 B溶于NaOH溶液，且与适量浓溴水反应生成白色沉淀，故B为酚，结合 其苯环上一溴代物有两种，则B为 。 (2)写出B与NaOH溶液发生反应的化学方程式：_ _。 NaOH H2O 解析 、 、H2O与金属钠反应生成H2的物质 的量关系分别为2 H2、2 H2、2H2O H2，所以生成等量H2时分别需三种物质的物质的量之比为111。 (3)A与金属钠反应的化学方程式为_ _。与足量金属钠反应生成等量H2，分别需A、 B、H2O
17、三种物质的物质的量之比为_。 111 返回 2 2Na 2 H2 考点三醛酮 物质概念表示方法 醛由 与 相连而构成的化合物_ 酮 与两个 相连而构成的化合物 _ 知识梳理夯基础 1.醛、酮的概述 (1)醛、酮的概念 烃基或氢原子 醛基 RCHO 羰基烃基 (2)醛的分类 醛 按_ 脂肪醛 饱和脂肪醛 不饱和脂肪醛 芳香醛 按_ 一元醛(甲醛、乙醛、苯甲醛) 二元醛(乙二醛) 烃基 醛基数 饱和一元醛的通式： ，饱和一元酮的通式 。 CnH2nO(n1)CnH2nO(n3) 名称结构简式状态气味溶解性 甲醛(蚁醛)_易溶于水 乙醛_与水以任意比互溶 丙酮 _ _特殊气味与水以任意比互溶 2.常
18、见的醛、酮及物理性质 HCHO气体刺激性 CH3CHO 液体刺激性 液体 3.醛、酮的化学性质 (1)醛类的氧化反应(以乙醛为例) 银镜反应：CH3CHO2Ag(NH3)2OH _ _。 与新制Cu(OH)2反应：CH3CHO2Cu(OH)2NaOH _ _。 3NH3H2O CH3COONa Cu2O3H2O CH3COONH42Ag (2)醛、酮的还原反应(催化加氢) (3)醛、酮与具有极性键共价分子的羰基加成反应： 。 (1)凡是能发生银镜反应的有机物都是醛() 错因： 。 (2)甲醛是常温下唯一呈气态的烃的含氧衍生物() 错因： 。 (3)丙醛和丙酮互为同分异构体，不能用核磁共振氢谱鉴
19、别() 错因：_ _。 (4)醛类物质发生银镜反应或与新制Cu(OH)2的反应均需在碱性条件下() 错因： 。 错误的写明原因错误的写明原因易错易混辨析 含醛基的有机物不一定属于醛类，如葡萄糖、甲酸酯类 丙醛中有3种不同化学环境的氢原子，丙酮中含有1种氢原子， 可以鉴别 深度思考 1.甲醛分子中可看作有两个醛基，按要求解答下列问题： (1)写出碱性条件下，甲醛与足量银氨溶液反应的离子方程式：_ _。 (2)计算含有0.30 g甲醛的水溶液与过量银氨溶液充分反应，生成的银质量 为_。 HCHO 4.32 g 解析甲醛分子中相当于含有两个醛基，1 mol甲醛可生成4 mol银， n(HCHO)0.
20、01 mol，m(Ag)0.04 mol108 gmol1 4.32 g。 2.醛易被酸性KMnO4溶液或溴水等氧化为羧酸。 (1)向乙醛中滴加酸性KMnO4溶液，可观察到的现象是_ _。 解析乙醛中的醛基被酸性KMnO4溶液氧化而使酸性KMnO4溶液褪色。 酸性KMnO4溶液 褪色 (2)某醛的结构简式为(CH3)2C=CHCH2CHO，其系统命名为_ _。 4-甲基-3- 戊烯醛 (3)通过实验方法检验上述(2)中有机物的官能团。 实验操作中，应先检验哪种官能团？_，原因是_ _。 检验分子中醛基的方法是_ _ _，化学方程式为_ _ _ _。 使用溴水或酸性KMnO4溶液，而醛基也能使溴
21、水或酸性KMnO4溶液褪色 醛基检验碳碳双键要 在洁净的试管中加入新制银氨溶液和少量试样 后，水浴加热有银镜生成(或在洁净的试管中加入少量试样和新制氢氧化铜， 加热煮沸，有砖红色沉淀生成)(CH3)2C=CHCH2CHO Cu2O3H2O (CH3)2C=CHCH2COONa 检验分子中碳碳双键的方法是_ _。 解析由于碳碳双键、醛基都能使溴水或酸性KMnO4溶液褪色，故应 先用足量的新制银氨溶液或新制氢氧化铜将醛基氧化，检验完醛基， 再加酸酸化，然后加入溴水或酸性KMnO4溶液检验碳碳双键。 加入过量银氨溶液氧化醛基后，调节 溶液至酸性再加入溴水(或酸性KMnO4溶液)，看是否褪色 (1)甲
22、醛的结构为，其分子中有两个醛基，与足量的银氨 溶液反应产生银的定量关系为：HCHO4Ag。 (2)含有碳碳双键和醛基的有机物中官能团检验的顺序 只要有机物的分子中含有CHO，就能发生银镜反应，也能被新制 Cu(OH)2氧化。 特别提醒 银氨溶液或新制Cu(OH)2为弱氧化剂，不能氧化碳碳双键，但溴水 或酸性KMnO4溶液为强氧化剂，可氧化CHO，故应先检验CHO， 再检验碳碳双键。 续上页续上页 递进题组练能力 题组一醛、酮的结构与性质题组一醛、酮的结构与性质 1.下列叙述正确的是 A.醛和酮是不同类的同分异构体，二者的化学性质不相似 B.能发生银镜反应的物质是醛，1 mol醛与银氨溶液反应只
23、能还原出 2 mol Ag C.醛类化合物既能发生氧化反应又能发生还原反应 D.丙醛、丙酮、丙酸均能与氢气在催化剂作用下发生加成反应 解析醛和酮含有的官能团分别是醛基和羰基，化学性质不同也不相似， 故A正确； 1 mol甲醛能还原出4 mol Ag，故B错误； 醛类既能发生氧化反应，又能发生还原反应，故C正确； 丙酸中含有羧基，COOH不能与氢气发生加成反应，故D错误。 2.香茅醛()可作为合成青蒿素的中间体，下列关于香茅醛的 叙述正确的是 A.分子式为C10H20O B.不能发生银镜反应 C.可使酸性KMnO4溶液褪色 D.分子中有7种不同化学环境的氢原子 题组二醛、酮与其他有机物的转化关系
24、题组二醛、酮与其他有机物的转化关系 3.化合物A()可由环戊烷经三步反应合成，则下列说法错误的是 A.反应1可用试剂是氯气 B.反应3可用的试剂是氧气和铜 C.反应1为取代反应，反应2为消去反应 D.A可通过加成反应合成Y 解析在催化剂加热条件下发生氧化反应生成，所以反应1的 试剂和条件为Cl2/光照，反应2的化学方程式为 ，反应3可用的试剂为O2/Cu。由上述分析可知，反应1可用 的试剂是氯气，故A正确； 反应3是将羟基氧化成羰基，所以可用的试剂是氧气和铜，故B正确； 反应1为取代反应，反应2为卤代烃水解，属于取代反应，故C错误； A为 ，Y为 ，则羰基与氢气发生加成反应可实现转化， 故D正
25、确。 4.已知：醛分子在稀碱溶液存在下，可发生羟醛缩合反应，生成羟 基醛，如： 试写出以乙烯为原料合成正丁醇的各步反应的化学方程式。 返回 (4) CH3CH=CHCHOH2O 考点四羧酸酯 知识梳理夯基础 1.乙酸、乙酸乙酯 (1)乙酸(CH3COOH)，俗名：醋酸 物理性质：强烈刺激性气味、无色液体、易溶于水，低于16.6 时 凝结成像冰一样的晶体。 化学性质：a.弱酸性：CH3COOH CH3COOH。b.酯化反应。 (2)乙酸乙酯的制取 实验原理 H2O 实验装置 反应特点 反应条件及其意义 a.加热，主要目的是提高反应速率，其次是使生成的乙酸乙酯挥发而收 集，使平衡向正反应方向移动，
26、提高乙醇、乙酸的转化率。 b.浓硫酸的作用：作催化剂，提高反应速率；作吸水剂，提高乙醇、乙 酸的转化率。 c.可适当增加乙醇的量，提高乙酸的转化率。 d.有冷凝回流装置，可提高产率。 (3)饱和Na2CO3溶液的作用：降低乙酸乙酯的溶解度、中和乙酸、溶解 乙醇。 (4)实验现象：在饱和Na2CO3溶液上方有透明的、具有香味的油状液体。 2.羧酸、酯的概述 (1)概念 物质羧酸酯 概念 由 相连构成 的有机化合物 羧酸分子羧基中 被 取代后的产物 通式 RCOOH 饱和一元羧酸：CnH2nO2(n1) RCOOR 饱和一元酯：CnH2nO2(n2) 烃基或氢原子与羧基OH OR (2)羧酸的分类
27、 羧酸 按烃基 不同 按羧基 数目 脂肪酸：如乙酸、硬脂酸(C17H35COOH) 芳香酸：如苯甲酸(C6H5COOH) 一元羧酸：如油酸(C17H33COOH) 二元羧酸：如乙二酸(HOOCCOOH) 多元羧酸 物质及名称结构类别性质特点或用途 甲酸(蚁酸) 饱和一元脂 肪酸 酸性，还原性(醛基) 乙二酸(草酸) 二元羧酸酸性，还原性(3价碳) (3)几种重要的羧酸 苯甲酸 (安息香酸) 芳香酸防腐剂 高级脂肪酸 RCOOH(R为碳原 子数较多的烃基) 饱和高级脂肪酸常温呈固态； 油酸：C17H33COOH 不饱和高级脂肪酸常温呈液态 (4)酯的物理性质 难易 3.羧酸、酯的化学性质 (1)
28、羧酸的化学性质 弱酸性 RCOOH _ 酯化反应(取代反应) RCOOH (2)酯的水解反应(取代反应) 4.酯化反应原理的应用，补充完整有关化学方程式： (1)一元羧酸与多元醇之间的酯化反应，如 (2)多元羧酸与一元醇之间的酯化反应，如 (3)多元羧酸与多元醇之间的酯化反应，此时反应有三种情形，可得普通 酯、环酯和高聚酯。如 (普通酯) (环酯) (2n1)H2O (高聚酯) HOOCCOOCH2CH2OH (4)既含羟基又含羧基的有机物自身的酯化反应，此时反应有三种情形， 可得到普通酯、环酯和高聚酯。如 (普通酯) (环酯) (高聚酯) (1)羧基和酯基中的 均能与H2加成() 错因： 。
29、 (2)可以用NaOH溶液来除去乙酸乙酯中的乙酸() 错因： 。 (3)甲酸既能与新制氢氧化铜发生中和反应，又能发生氧化反应() 错因： 。 (4)羧酸都易溶于水() 错因： 。 错误的写明原因错误的写明原因易错易混辨析 羧基、酯基中的羰基一般不与氢气发生加成反应 乙酸乙酯在碱性条件下水解很彻底 低级脂肪酸一般易溶于水，高级脂肪酸在水中的溶解度较小 深度思考 1.已知某有机物的结构简式为 。 请回答下列问题： (1)当和_反应时，可转化为 。 NaHCO3 解析首先判断出该有机物所含官能团为羧基(COOH)、酚羟基(OH) 和醇羟基(OH)，然后判断各官能团活泼性：羧基酚羟基醇羟基， 最后利用
30、官能团的性质解答。由于酸性：COOHH2CO3 ，所以(1)中应加入NaHCO3，只与COOH反应。 (2)当和_反应时，可转化为 。 解析加入NaOH或Na2CO3，与酚羟基和COOH反应。 NaOH(或Na2CO3) (3)当和_反应时，可转化为 。 解析加入Na，与三种官能团都反应。 Na 名称乙醇苯酚乙酸 结构简式CH3CH2OH CH3COOH 羟基氢原子的活泼性 不能电离能电离能电离 酸性中性极弱酸性弱酸性 与Na反应反应放出H2反应放出H2反应放出H2 醇、酚、羧酸分子中羟基氢原子的活泼性比较醇、酚、羧酸分子中羟基氢原子的活泼性比较 方法规律 续上页续上页 由上表可知，常见分子(
31、离子)中羟基氢原子的活泼性顺序为RCOOH H2CO3 H2OROH。运用上述实验现象的不同， 可判断有机物分子结构中含有的羟基类型。 与NaOH反应不反应反应反应 与Na2CO3反应不反应反应反应 与NaHCO3反应不反应不反应反应 递进题组练能力 题组一乙酸的性质、乙酸乙酯的制取题组一乙酸的性质、乙酸乙酯的制取 1.(2020唐山模拟)下列与有机物结构、性质相关的叙述中错误的是 A.乙酸分子中含有羧基，可与NaHCO3溶液反应生成CO2 B.乙醇分子中含有氢氧根，一定条件下能与盐酸发生中和反应 C.苯和硝酸反应生成硝基苯，乙酸和乙醇反应生成乙酸乙酯，二者反应 类型相同 D.苯不能使溴的四氯
32、化碳溶液褪色，说明苯分子中没有与乙烯分子中类 似的碳碳双键 解析羟基与氢氧根不同，B项错误。 2.实验室用乙酸和乙醇在浓硫酸作用下制取乙酸乙酯的装置如图。下列 说法正确的是 A.向甲试管中先加浓硫酸，再加乙醇和乙酸 B.乙试管中导管不伸入液面下，是为了防止倒吸 C.加入过量乙酸，可使乙醇完全转化为乙酸乙酯 D.实验完毕，可能将乙酸乙酯从混合物中通过分液分离出来 解析向甲试管中先加乙醇，再加浓硫酸，待 溶液冷却后再加入乙酸，A错误； 乙试管中导管不伸入液面下，可以防止倒吸现 象的发生，B正确； 加入过量乙酸，可提高乙醇的转化率，但由于该反应是可逆反应，因此 不能使乙醇完全转化为乙酸乙酯，C错误；
33、 乙酸乙酯是不溶于水的液体物质，因此实验完毕，可将乙酸乙酯从混合 物中通过分液分离出来，D正确。 题组二羧酸、酯的性质题组二羧酸、酯的性质 3.用一种试剂就能鉴别乙醇、乙酸、乙醛、甲酸四种物质。该试剂可 以是 A.银氨溶液 B.溴水 C.碳酸钠溶液 D.新制氢氧化铜悬浊液 解析乙醛和甲酸中都含有醛基，银氨溶液不能鉴别二者，A项错误； 溴水不能鉴别乙醇和乙酸，且溴水与乙醛、甲酸都发生反应，不能鉴别， B项错误； 碳酸钠溶液不能鉴别乙醇、乙醛，且与乙酸、甲酸都反应生成气体，不 能鉴别，C项错误； 乙醇与新制氢氧化铜不反应，无明显现象，乙酸与新制氢氧化铜反应， 沉淀溶解，乙醛与新制氢氧化铜在加热条件
34、下反应生成砖红色沉淀，甲 酸与新制氢氧化铜反应，沉淀溶解，在加热条件下反应生成砖红色沉淀， 可鉴别，D项正确。 4.(2020汕头市高三模拟)2020年3月24日，中国工程院院士、天津中 医药大学校长张伯礼表示，中成药连花清瘟胶囊对于治疗轻型和普通 型的新冠肺炎患者有确切的疗效。其有效成分绿原酸的结构简式如图， 下列有关绿原酸说法正确的是 A.最多有7个碳原子共面 B.1 mol绿原酸可消耗5 mol NaOH C.能使酸性高锰酸钾溶液褪色 D.能发生酯化、加成、氧化反应 解析根据绿原酸结构，绿原酸中含有苯环，苯 环中所有碳原子共平面，绿原酸中含有碳碳双键， 与碳碳双键相连的原子共平面，结构中
35、含有酯基， 与酯基相连的六元碳环上有1个碳原子与酯基共平面，故最多有10个碳原子共 平面，A错误； 绿原酸中含有1个酯基、1个羧基、2个酚羟基，故1 mol绿原酸可以和4 mol NaOH 发生反应，B错误； 绿原酸结构中含有碳碳双键和酚羟基，可以使酸性高锰酸钾溶液褪色，C正确； 绿原酸中含有羧基，可以发生酯化反应，含有碳碳双键，可以发生加成和氧 化反应，D正确。 题组三羧酸、酯的转化题组三羧酸、酯的转化 5.某药物的合成“片段”如右： 下列说法错误的是 A.X、Y、Z的含碳官能团种类不同 B.X生成Y的试剂和条件是“乙醇，浓硫酸，加热” C.等量X分别与足量钠、碳酸氢钠反应产生H2、CO2的
36、体积在相同条 件下之比为12 D.该变化过程中涉及的反应类型有酯化反应和消去反应 解析X中含碳官能团是羧基， Y中含碳官能团是酯基，Z中含 碳官能团是碳碳双键和酯基，则这三种物质的含碳官能团种类不同，故 A正确； X和乙醇发生酯化反应生成Y，需要的试剂和条件是“乙醇，浓硫酸， 加热”，故B正确； X中醇羟基和羧基都能与钠反应生成氢气，只有羧基能和碳酸氢钠反应 生成二氧化碳，假设1 mol X完全与足量的钠、碳酸氢钠反应，则生成 氢气、二氧化碳的物质的量分别是1 mol、1 mol，二者在相同条件下的 体积之比为11，故C错误。 6.(2020唐山市高三模拟)G 是某抗炎症药物的中间体， 其合成
37、路线如图： (1)C的官能团名称是_。 酯基 (2)反应的反应类型为_；反应的作用是_ _。 取代反应保护酚羟基，以防 被氧化 (3)下列对有机物G的性质推测不正确的是_(填字母)。 A.1 mol G与足量NaHCO3溶液 反应放出2 mol CO2 B.能发生取代反应和氧化反应 C.能加聚合成高分子化合物 D.具有两性，既能与酸反应也能与碱反应 AC (4)写出EF的化学方程式：_ _。 (5)同时符合下列条件的D的 同分异构体有_种： 含有苯环且能发生水解反应； 能发生银镜反应； 能与NaHCO3溶液反应放出CO2。 17 H2O 解析乙酰氯和乙酸反应生成A，A和B反应生成C，C被酸性高
38、锰酸钾溶液 氧化生成D，根据D结构简式知，C为 ，A为(CH3CO)2O，D发 生水解反应然后酸化得到E，E为 ，E发生反应生成F，F发生还 原反应生成G，根据G结构简式结合题给信息知，F为 。 返回 真题演练明确考向 1.(2020全国卷，8)紫花前胡醇 可从中药材当归和白 芷中提取得到，能提高人体免疫力。有关该化合物，下列叙述错误的是 A.分子式为C14H14O4 B.不能使酸性重铬酸钾溶液变色 C.能够发生水解反应 D.能够发生消去反应生成双键 1234 5 解析由结构简式可知紫花前胡醇的分子式为C14H14O4，A项正确； 该有机物分子内含有碳碳双键和醇羟基，可以被酸性重铬酸钾溶液氧化
39、， 从而使酸性重铬酸钾溶液变色，B项错误； 分子内含有酯基，能够发生水解反应，C项正确； 分子内含有醇羟基，且与醇羟基相连的碳原子的相邻碳原子上连有氢原 子，故可发生消去反应，D项正确。 12345 2.2020新高考全国卷(山东)，6从中草药中提取的calebinA(结构简式 如下)可用于治疗阿尔茨海默症。下列关于calebinA的说法错误的是 A.可与FeCl3溶液发生显色反应 B.其酸性水解的产物均可与Na2CO3 溶液反应 C.苯环上氢原子发生氯代时，一氯代物有6种 D.1 mol该分子最多与8 mol H2发生加成反应 12345 解析该有机物分子内含有酚羟 基，可与氯化铁溶液发生显
40、色反 应，A项正确； 1234 分子内含有酚羟基和酯基，且酯基在酸性条件下水解生成羧基，产物 均可以与碳酸钠反应，B项正确； 苯环上共有6种氢原子，故苯环上的一氯代物有6种，C项正确； 酮羰基可以与氢气加成，故1 mol该有机物可以与9 mol H2加成，D项 错误。 5 3.(2020全国卷，36)苯基环丁烯酮( PCBO)是一种十分 活泼的反应物，可利用它的开环反应合成一系列多官能团化合物。近期 我国科学家报道用PCBO与醛或酮发生42环加成反应，合成了具有生 物活性的多官能团化合物(E)，部分合成路线如下： 12345 解析A是 ，化学名称是2-羟基苯甲醛或水杨醛。 已知如下信息： 12
41、34 回答下列问题： (1)A的化学名称是_。 2-羟基苯甲醛(或水杨醛) 5 (2)B的结构简式为_。 12345 解析结合已知信息“ ”可知， 和 CH3CHO在NaOH/H2O条件下发生加成反应和中和反应生成B(C9H9O3Na)， 则B为 。 12345 (3)由C生成D所用的试剂和反应条件为_；该步反应 中，若反应温度过高，C易发生脱羧反应，生成分子式为C8H8O2的副产 物，该副产物的结构简式为_。 1234 乙醇、浓硫酸/加热 5 解析由 转化为 ，发生的是酯化反应， 所需试剂是乙醇、浓硫酸，反应条件是加热。C( )发生脱羧 反应生成分子式为C8H8O2的副产物，对比二者的分子组
42、成可知，C8H8O2 的结构简式为 。 12345 (4)写出化合物E中含氧官能团的名称：_； E中手性碳(注：连有四个不同的原子或基团的碳)的个数为_。 1234 羟基、酯基 2 5 解析E为 (RCH2COOC2H5)，含氧官能团的名称为羟 基、酯基。连有四个不同的原子或基团的碳称为手性碳， 中标注“*”的2个碳为手性碳。 12345 (5)M为C的一种同分异构体。已知：1 mol M与饱和碳酸氢钠溶液充分反 应能放出2 mol二氧化碳；M与酸性高锰酸钾溶液反应生成对苯二甲酸。 M的结构简式为_。 12345 解析C是 ，M是C的同分异构体，1 mol M与饱和NaHCO3 溶液充分反应能
43、放出2 mol CO2，则M分子中含有2个COOH。M与酸 性高锰酸钾溶液反应生成对苯二甲酸，则M分子的苯环上有2个对位取 代基，故M的结构简式为 。 12345 (6)对于 ，选用不同的取代基R，在催化剂作用下与PCBO发生 的42反应进行深入研究，R对产率的影响见下表： 1234 RCH3C2H5CH2CH2C6H5 产率/%918063 请找出规律，并解释原因：_ _。 随着R体积增大，产率降低；原因是R 体积增大，位阻增大 5 解析影响42反应产率的原因是取代基R不同。分析题表中R及 产率的变化可知，随着R的碳原子数增加，产率降低，其原因为R的 碳原子数增加，体积增大，发生化学反应时的
44、位阻增大，反应难度增大， 产率降低。 12345 4.(2019全国卷，36)化合物G是一种药物合成中间体，其合成路线如下： 12345 回答下列问题： (1)A中的官能团名称是_。 1234 羟基 解析A中的官能团为羟基。 5 (2)碳原子上连有4个不同的原子或基团时，该碳称为手性碳。写出B的结 构简式，用星号(*)标出B中的手性碳：_。 1234 解析根据手性碳原子的定义，B中CH2上没有手性碳， 上没 有手性碳，故B分子中有2个手性碳原子。 5 解析B的同分异构体能发生银镜反应，说明含有醛基，所以可以看 成环己烷分子中2个氢原子分别被甲基、醛基取代，或一个氢原子 被CH2CHO取代。 (
45、3)写出具有六元环结构、 并能发生银镜反应的B的同分异构体的结构简式： _。(不考 虑立体异构，只需写出3个) 1234 、 、 、 、 (任意写出其中3个即可) 5 解析反应所需的试剂和条件是乙醇/浓硫酸、加热。 (4)反应所需的试剂和条件是_。 1234 C2H5OH/浓H2SO4、加热 解析反应中，CH3CH2CH2Br与E发生取代反应。 (5)的反应类型是_。 取代反应 5 1234 (6)写出F到G的反应方程式_ _。 解析F在碱溶液中水解生成羧酸盐，再酸化得到G。 H 5 1234 (7)设计由甲苯和乙酰乙酸乙酯(CH3COCH2COOC2H5)制备 的合成 路线(无机试剂任选)。
46、 5 5.(2020北京，16)奥昔布宁是具有解痉和抗胆碱作用的药物。其合成路 线如图： 12345 12345 已知： (1)A是芳香族化合物，A分子中含氧官能团是_。 酚羟基 解析A是芳香族化合物，分 子式为C6H6O，为苯酚，结构 简式为 ，分子中含氧官能 团是酚羟基。 12345 (2)BC的反应类型是_。 解析环己醇可以和氯化氢在 加 热 的 条 件 下 反 应 生 成 C ， BC的反应类型是取代反应。 12345 取代反应 (3)E的结构简式是_。 解析根据G的结构简式可知，E 的结构简式为： 。 12345 (4)JK的化学方程式是_ _ _。 解析由K的结构简式，可知J的结构
47、简式为：HCCCH2OH，与乙酸和浓 硫酸发生酯化反应制得K，JK的化学方程式是HCCCH2OHCH3COOH CH3COOCH2CCHH2O。 12345 H2O HCCCH2OH (5)已知：G、L和奥昔布宁的沸点均高于 200 ，G和L发生反应合成奥昔布宁时， 通过在70 左右蒸出_(填物 质名称)来促进反应。 解析G、L和奥昔布宁的沸点均高于200 ，G和L发生反应合成奥昔布 宁时，是可逆反应，反应过程中生成了乙酸甲酯，通过在70 左右将其 蒸出来，生成物浓度减小，促进反应正向进行。 12345 乙酸甲酯 (6)奥昔布宁的结构简式是_。 解析G和L发生反应合成奥昔 布宁，奥昔布宁的结构
48、简式是 。 12345返回 课时精练巩固提高 1.(2020山东等级模拟考，8)下列操作能达到相应实验目的的是 123456789 10 实验目的操作 A检验绿茶中是否含有酚类物质向茶水中滴加FeCl3溶液 B测定84消毒液的pH 用洁净的玻璃棒蘸取少许84消毒液 滴在pH试纸上 C除去苯中混有的少量苯酚 向苯和苯酚的混合物中滴加溴水， 过滤后分液 D实验室制备乙酸乙酯 向试管中依次加入浓硫酸、乙醇、 乙酸和碎瓷片，加热 11 一、选择题：每小题有一个或两个选项符合题意。一、选择题：每小题有一个或两个选项符合题意。 解析检验绿茶中是否含有酚类物质，向茶水中滴加FeCl3溶液，变紫色， 则含有分
49、类物质，故A正确，符合题意； 不能用pH试纸测定84消毒液的pH，因为84消毒液有漂白性，故B错误， 不符合题意； 除去苯中混有的少量苯酚，滴加溴水，苯酚和溴水反应生成2,4,6-三溴苯 酚，与苯互溶，不能用过滤、分液，故C错误，不符合题意； 实验室制备乙酸乙酯，向试管中依次加入乙醇、浓硫酸、和碎瓷片，加 热，故D错误，不符合题意。 综上所述，答案为A。 123456789 1011 2.已知酸性： H2CO3 ，综合考虑反应物的转化率 和原料成本等因素，将 完全转化为 的最佳方法是 A.与稀H2SO4共热后，加入足量的NaOH溶液 B.与足量的NaOH溶液共热后，再通入足量CO2 C.与稀H
50、2SO4共热后，加入足量的NaHCO3溶液 D.与足量的NaOH溶液共热后，再加入适量的H2SO4溶液 123456789 1011 解析最佳方法是： 先在NaOH溶液中水解生成 ， 由于酸性： H2CO3 ，再通入二氧化碳气体 即可生成 ，故选B项。 123456789 1011 123456789 10 3.泛酸和乳酸均易溶于水并能参与人体代谢，结构简式如图所示。下列说 法不正确的是 泛酸 乳酸 11 123456789 10 A.泛酸的分子式为C9H17NO5 B.泛酸在酸性条件下的水解产物之一与乳酸互为同系物 C.泛酸易溶于水，与其分子内含有多个羟基易与水分子形成氢键有关 D.乳酸在一
