1、 China University of Geosciences 如何分解地质试样，是岩石矿物分析工作者进行分析时必须考虑如何分解地质试样，是岩石矿物分析工作者进行分析时必须考虑的问题之一。的问题之一。 分解试样的主要任务，是将试样中待测组分全部转变为适于测定分解试样的主要任务，是将试样中待测组分全部转变为适于测定的形态。的形态。 通常分解试样后，可使试样中的待测组分以可溶盐的形式进入溶通常分解试样后，可使试样中的待测组分以可溶盐的形式进入溶液，也可以使其保留在沉淀之中，从而与某些其他组分分离，有时也液，也可以使其保留在沉淀之中，从而与某些其他组分分离，有时也可以使其以气体形式导出。可以使其以
2、气体形式导出。2022-1-23第六章第六章 地质试样的分解地质试样的分解材材 料料 与与 化化 学学 学学 院院Faculty of materials Science and Chemistry China University of Geosciences2022-1-23第一节第一节 概述概述一、分解试样的一般要求一、分解试样的一般要求(1) (1) 试样应完全分解。试样分解完全，是正确进行分析的先决条件。为试样应完全分解。试样分解完全，是正确进行分析的先决条件。为此，要选择适当的分解方法，控制适当的温度和时间，并仔细现察试样是此，要选择适当的分解方法，控制适当的温度和时间，并仔细现察
3、试样是否分解完全。在处理后的溶液中，不应残留有原试样的细屑或粉末。必要否分解完全。在处理后的溶液中，不应残留有原试样的细屑或粉末。必要时，可以将未分解的残渣用光谱或化学分析方法进行检查，确定残渣中是时，可以将未分解的残渣用光谱或化学分析方法进行检查，确定残渣中是否含有待测组分。还可以通过实验，找出适当的溶剂否含有待测组分。还可以通过实验，找出适当的溶剂( (熔剂熔剂) )，确定试样，确定试样分解完全所需的温度、时间等条件。分解完全所需的温度、时间等条件。材材 料料 与与 化化 学学 学学 院院Faculty of materials Science and Chemistry China Un
4、iversity of Geosciences2022-1-23第一节第一节 概述概述一、分解试样的一般要求一、分解试样的一般要求(2) (2) 在分解试样的过程中，防止欲测组分的损失。例如，在测定磷灰石在分解试样的过程中，防止欲测组分的损失。例如，在测定磷灰石中的五氧化二磷时，不能单独用中的五氧化二磷时，不能单独用HClHCl或或H H2 2SOSO4 4分解试祥，而应当以分解试祥，而应当以HCl+HNOHCl+HNO3 3或或H H2 2SOSO4 4+HNO+HNO3 3的混合酸，否则，部分磷将生成磷化氢的混合酸，否则，部分磷将生成磷化氢(PH(PH3 3) )挥发而损失，使挥发而损失，
5、使结果偏低。又如，在用盐酸分解铁矿时，温度不宜太高，否则可使结果偏低。又如，在用盐酸分解铁矿时，温度不宜太高，否则可使FeClFeCl3 3部分挥发。部分挥发。材材 料料 与与 化化 学学 学学 院院Faculty of materials Science and Chemistry China University of Geosciences2022-1-23一、分解试样的一般要求一、分解试样的一般要求(3) (3) 在分解试样的过程中，不能引入含有欲测组分的物质。例如，在测定在分解试样的过程中，不能引入含有欲测组分的物质。例如，在测定含磷矿石中的磷时不能用硫、磷混合酸来分解试样；含磷矿石
6、中的磷时不能用硫、磷混合酸来分解试样；测定硅酸盐中钠的含测定硅酸盐中钠的含量时，不能用量时，不能用NaNa2 2COCO3 3作作熔剂等等熔剂等等。因为这些溶剂或熔剂本身就含有欲测组。因为这些溶剂或熔剂本身就含有欲测组分。在分解试样时所用的容器如坩埚、烧杯等也可能引入欲测组分。分。在分解试样时所用的容器如坩埚、烧杯等也可能引入欲测组分。第一节第一节 概述概述材材 料料 与与 化化 学学 学学 院院Faculty of materials Science and Chemistry China University of Geosciences2022-1-23一、分解试样的一般要求一、分解试样
7、的一般要求(4) (4) 分解反应后的产物不应影响以后欲测组分的测定。例如用碘量法测定分解反应后的产物不应影响以后欲测组分的测定。例如用碘量法测定铜时，若用铜时，若用 HNOHNO3 3分解试样，则溶液中将会引入分解试样，则溶液中将会引入HNOHNO3 3，它能氧化，它能氧化I I- -而释放出而释放出I I2 2，干扰铜的测定，必需将，干扰铜的测定，必需将HNOHNO3 3赶尽。赶尽。 (5) (5) 所采用的分解方法应迅速而有效，不应侵蚀容器，最好也不要使用特所采用的分解方法应迅速而有效，不应侵蚀容器，最好也不要使用特殊设备。殊设备。 (6) (6) 即使是相当惰性的盐也要尽量少加。即使是
8、相当惰性的盐也要尽量少加。第一节第一节 概述概述材材 料料 与与 化化 学学 学学 院院Faculty of materials Science and Chemistry China University of Geosciences2022-1-23二、试样分解过程中的误差来源二、试样分解过程中的误差来源1. 1. 待测元素及其有关组分分解不完全待测元素及其有关组分分解不完全 最大的误差来源于试样的分解不完全。由于试样中各种物质与溶剂最大的误差来源于试样的分解不完全。由于试样中各种物质与溶剂熔剂熔剂的作用不一样（这种作用也与选择的溶剂或熔剂种类有关的作用不一样（这种作用也与选择的溶剂或熔剂
9、种类有关) )，使得试样分解，使得试样分解不完全。有些物质如立方氮化硼、碳化硅、黄晶等即使在高温高压下，也不完全。有些物质如立方氮化硼、碳化硅、黄晶等即使在高温高压下，也不能被酸完全分解。试样是否分解完全常与该试样中待测物质的晶体结构、不能被酸完全分解。试样是否分解完全常与该试样中待测物质的晶体结构、表面积和孔隙大小有关。表面积和孔隙大小有关。第一节第一节 概述概述材材 料料 与与 化化 学学 学学 院院Faculty of materials Science and Chemistry China University of Geosciences2022-1-23二、试样分解过程中的误差来
10、源二、试样分解过程中的误差来源2. 2. 待测组分因形成挥发性物质而损失待测组分因形成挥发性物质而损失 有些元素能以氢化物、氧化物以及卤化物形式挥发。尤其是在加热溶解或有些元素能以氢化物、氧化物以及卤化物形式挥发。尤其是在加热溶解或高温熔融时，试样中待测组分可能与溶剂或熔剂作用生成挥发性物质而损高温熔融时，试样中待测组分可能与溶剂或熔剂作用生成挥发性物质而损失。失。第一节第一节 概述概述材材 料料 与与 化化 学学 学学 院院Faculty of materials Science and Chemistry China University of Geosciences2022-1-23二、
11、试样分解过程中的误差来源二、试样分解过程中的误差来源3. 3. 难溶性化合物的形成难溶性化合物的形成 难溶性化合物的形成使固体颗粒的溶解复杂化了。不同的元素在形成难溶难溶性化合物的形成使固体颗粒的溶解复杂化了。不同的元素在形成难溶物时，其组成随含量不同和分解条件的改变而发生变化。具有表面活性的物时，其组成随含量不同和分解条件的改变而发生变化。具有表面活性的难溶性化合物的表面常能与溶剂和溶质发生进一步的反应，使待测组分在难溶性化合物的表面常能与溶剂和溶质发生进一步的反应，使待测组分在溶液与难溶物表面之间形成浓度梯度分布，造成试样溶液中待测物质的浓溶液与难溶物表面之间形成浓度梯度分布，造成试样溶液
12、中待测物质的浓度的变化。度的变化。第一节第一节 概述概述材材 料料 与与 化化 学学 学学 院院Faculty of materials Science and Chemistry China University of Geosciences2022-1-23二、试样分解过程中的误差来源二、试样分解过程中的误差来源在用酸分解试样时，难溶物主要有在用酸分解试样时，难溶物主要有BaSOBaSO4 4、PbSOPbSO4 4、AgClAgCl以及复杂的铝氟化以及复杂的铝氟化合物、磷酸钛、磷酸锆和硅酸凝胶等。具有表面活性的硫酸钡不仅使钡的合物、磷酸钛、磷酸锆和硅酸凝胶等。具有表面活性的硫酸钡不仅使钡
13、的测定变得复杂化，而且影响铅的测定；用硝酸分解硫化矿时，由于氯化物测定变得复杂化，而且影响铅的测定；用硝酸分解硫化矿时，由于氯化物的存在影响银的测定；用氢氟酸来分解硅酸盐时，由于形成复杂的铝氟化的存在影响银的测定；用氢氟酸来分解硅酸盐时，由于形成复杂的铝氟化合物使测定造成困难；磷酸钛的形成是测定磷灰石中钍的负误差的主要来合物使测定造成困难；磷酸钛的形成是测定磷灰石中钍的负误差的主要来源；在分解硅酸盐时析出硅酸凝胶即使在强酸介质中也会吸附源；在分解硅酸盐时析出硅酸凝胶即使在强酸介质中也会吸附SnSn、TiTi、ZrZr、NbNb、TaTa的化合物。的化合物。第一节第一节 概述概述材材 料料 与与
14、 化化 学学 学学 院院Faculty of materials Science and Chemistry China University of Geosciences2022-1-23二、试样分解过程中的误差来源二、试样分解过程中的误差来源4. 4. 复杂的可溶性化合物的形成复杂的可溶性化合物的形成 在分解试样时若使用了氢氟酸和磷酸，试液中残留的氟离子会掩蔽某些金在分解试样时若使用了氢氟酸和磷酸，试液中残留的氟离子会掩蔽某些金属离子，对螯合滴定和分光光度法测定属离子，对螯合滴定和分光光度法测定ZrZr、TiTi、AlAl和其他元素产生干扰。和其他元素产生干扰。磷酸盐和聚磷酸盐的干扰作用也
15、与此类似。磷酸盐和聚磷酸盐的干扰作用也与此类似。第一节第一节 概述概述材材 料料 与与 化化 学学 学学 院院Faculty of materials Science and Chemistry China University of Geosciences2022-1-23二、试样分解过程中的误差来源二、试样分解过程中的误差来源5. 5. 与容器反应造成的污染与容器反应造成的污染 因与容器发生反应而产生的污染，在痕量分析中影响尤为严重。因与容器发生反应而产生的污染，在痕量分析中影响尤为严重。最大的影响是在熔融过程中产生的。在使用熔融分解法时，特别是在使用最大的影响是在熔融过程中产生的。在使用
16、熔融分解法时，特别是在使用过氧化钠时，其污染和损失十分严重，为此，在痕量分析中应限制使用过过氧化钠时，其污染和损失十分严重，为此，在痕量分析中应限制使用过氧化钠这类熔剂。氧化钠这类熔剂。制备痕量分析溶液常使用石英、玻璃碳和聚四氟乙烯器皿，通常也不使用制备痕量分析溶液常使用石英、玻璃碳和聚四氟乙烯器皿，通常也不使用熔融分解法，最好在封闭体系中用纯酸来溶解试样。熔融分解法，最好在封闭体系中用纯酸来溶解试样。第一节第一节 概述概述材材 料料 与与 化化 学学 学学 院院Faculty of materials Science and Chemistry China University of Geo
17、sciences2022-1-23二、试样分解过程中的误差来源二、试样分解过程中的误差来源6.6.溶解过程中待测组分氧化态变化溶解过程中待测组分氧化态变化 分解试样时，变价元素因与溶液中其他组分相互作用或大气中游离氧的影分解试样时，变价元素因与溶液中其他组分相互作用或大气中游离氧的影响，引起氧化态的变化，如响，引起氧化态的变化，如Fe () /Fe ()Fe () /Fe ()、MnMn()/()/MnMn()()、U U (VI )/U()(VI )/U()、Ti () /Ti ()Ti () /Ti ()、CeCe( )/( )/CeCe()()，而影响某些组分的，而影响某些组分的测定。可
18、以选择适当的分解条件来抑制或消除其影响。测定。可以选择适当的分解条件来抑制或消除其影响。第一节第一节 概述概述材材 料料 与与 化化 学学 学学 院院Faculty of materials Science and Chemistry China University of Geosciences2022-1-23二、试样分解过程中的误差来源二、试样分解过程中的误差来源7. 7. 空白值的影响空白值的影响空白值是由于试剂杂质、实验室空气的污染以及容器壁上浸取物所引起的。空白值是由于试剂杂质、实验室空气的污染以及容器壁上浸取物所引起的。用高灵敏度的分析方法可以测定酸中杂质的含量。在封闭系统中用酸
19、来分用高灵敏度的分析方法可以测定酸中杂质的含量。在封闭系统中用酸来分解试样，酸的用量较少，也避免了与空气接触，因此空白值显著降低。但解试样，酸的用量较少，也避免了与空气接触，因此空白值显著降低。但有时使用封闭系统仍不能满足高纯物质的分析。用酸蒸气来分解试样，可有时使用封闭系统仍不能满足高纯物质的分析。用酸蒸气来分解试样，可获得最小的空白值。熔融分解法的空白值受熔剂纯度、分解温度、坩埚的获得最小的空白值。熔融分解法的空白值受熔剂纯度、分解温度、坩埚的材料等的影响，其值变化很大，分析工作者应特别注意。材料等的影响，其值变化很大，分析工作者应特别注意。第一节第一节 概述概述材材 料料 与与 化化 学
20、学 学学 院院Faculty of materials Science and Chemistry China University of Geosciences2022-1-23三、分解试样时常用容器材料三、分解试样时常用容器材料分解试样时容器材料的选择取决于被测物质的组成及要分析的项目。对于分解试样时容器材料的选择取决于被测物质的组成及要分析的项目。对于例行分析使用耐腐蚀性的硼硅玻璃、瓷器和石英玻璃容器，常能满足分析例行分析使用耐腐蚀性的硼硅玻璃、瓷器和石英玻璃容器，常能满足分析要求；测定低浓度的碱金属和碱土金属要使用铂器皿、塑料、石英和玻璃要求；测定低浓度的碱金属和碱土金属要使用铂器皿、
21、塑料、石英和玻璃碳器皿；在超痕量分析中只限于使用塑料、石英和玻璃碳器皿。碳器皿；在超痕量分析中只限于使用塑料、石英和玻璃碳器皿。第一节第一节 概述概述材材 料料 与与 化化 学学 学学 院院Faculty of materials Science and Chemistry China University of Geosciences2022-1-23三、分解试样时常用容器材料三、分解试样时常用容器材料分解试样时容器材料的选择取决于被测物质的组成及要分析的项目。对于分解试样时容器材料的选择取决于被测物质的组成及要分析的项目。对于例行分析使用耐腐蚀性的硼硅玻璃、瓷器和石英玻璃容器，常能满足分析
22、例行分析使用耐腐蚀性的硼硅玻璃、瓷器和石英玻璃容器，常能满足分析要求；测定低浓度的碱金属和碱土金属要使用铂器皿、塑料、石英和玻璃要求；测定低浓度的碱金属和碱土金属要使用铂器皿、塑料、石英和玻璃碳器皿；在超痕量分析中只限于使用塑料、石英和玻璃碳器皿。碳器皿；在超痕量分析中只限于使用塑料、石英和玻璃碳器皿。实验室常用坩埚及其使用注意事项实验室常用坩埚及其使用注意事项2014.ppt第一节第一节 概述概述材材 料料 与与 化化 学学 学学 院院Faculty of materials Science and Chemistry China University of Geosciences2022-
23、1-23第二节第二节 样品的分解样品的分解 China University of Geosciences材材 料料 与与 化化 学学 学学 院院Faculty of materials Science and Chemistry 分解试样的主要任务是将试样中待分解试样的主要任务是将试样中待测组分全部转变为适于测定的形式。通常分测组分全部转变为适于测定的形式。通常分解试样是将试样中的待测组分以可溶盐的形解试样是将试样中的待测组分以可溶盐的形式转入溶液。分解无机试样常用的分解方法式转入溶液。分解无机试样常用的分解方法有溶解法和熔融法。有溶解法和熔融法。2022-1-23第二节第二节 样品的分解样
24、品的分解 China University of Geosciences材材 料料 与与 化化 学学 学学 院院Faculty of materials Science and Chemistry一、溶解分解法一、溶解分解法 采用适当的溶剂（如水、酸、碱等）采用适当的溶剂（如水、酸、碱等）将试样制备成溶液，这种方法比较简便、快速。将试样制备成溶液，这种方法比较简便、快速。1 1、酸溶法：利用酸的酸性、氧化还原性和形、酸溶法：利用酸的酸性、氧化还原性和形成配合物的作用，使试样溶解。成配合物的作用，使试样溶解。2022-1-23第二节第二节 样品的分解样品的分解 China University
25、of Geosciences材材 料料 与与 化化 学学 学学 院院Faculty of materials Science and Chemistry a、盐酸（盐酸（36%38%36%38%，11.112.4 mol/L11.112.4 mol/L）v 盐酸是无机强酸，它可以溶解金属活动性顺序中盐酸是无机强酸，它可以溶解金属活动性顺序中位于氢以前的金属及很多难溶于水的金属氧化物、位于氢以前的金属及很多难溶于水的金属氧化物、氢氧化物、碳酸盐、磷酸盐和多种硫化物。氢氧化物、碳酸盐、磷酸盐和多种硫化物。ClCl- -还可还可以和许多金属离子生成稳定的配离子如以和许多金属离子生成稳定的配离子如Fe
26、ClFeCl4 4- -，SbClSbCl4 4- -等，也有助于样品的溶解。此外等，也有助于样品的溶解。此外ClCl- -弱还原性，弱还原性，也有利于一些氧化性矿物，如软锰矿的分解。也有利于一些氧化性矿物，如软锰矿的分解。2022-1-23第二节第二节 样品的分解样品的分解 China University of Geosciences材材 料料 与与 化化 学学 学学 院院Faculty of materials Science and Chemistryv盐酸分解试样，可以用玻璃、瓷器、石英和盐酸分解试样，可以用玻璃、瓷器、石英和塑料器皿。塑料器皿。 使用铂、金器皿时应注意在空气中使用铂
27、、金器皿时应注意在空气中和光照下或有氧化剂存在下，长时间与酸接和光照下或有氧化剂存在下，长时间与酸接触器皿会被显著侵蚀。有氯化钾存在时，甚触器皿会被显著侵蚀。有氯化钾存在时，甚至蒸发至蒸发10%HCl10%HCl，铂器皿也会被侵蚀。，铂器皿也会被侵蚀。2022-1-23第二节第二节 样品的分解样品的分解 China University of Geosciences材材 料料 与与 化化 学学 学学 院院Faculty of materials Science and Chemistryv用盐酸分解的矿物有：碳酸盐、氧化物、氢氧化物、用盐酸分解的矿物有：碳酸盐、氧化物、氢氧化物、磷酸盐、硫酸盐
28、和各种硫化物以及其他化合物。磷酸盐、硫酸盐和各种硫化物以及其他化合物。但但是有些天然的氧化物或经高温灼烧后形成的氧化物是有些天然的氧化物或经高温灼烧后形成的氧化物则不溶于盐酸，例如则不溶于盐酸，例如：天然氧化物：天然氧化物：TiOTiO2 2、SnOSnO2 2、ZrOZrO2 2等；等；高温灼烧物：高温灼烧物：AlAl2 2O O3 3、FeFe2 2O O3 3、CrCr2 2O O3 3、ZrOZrO2 2、TiOTiO2 2、SnOSnO2 2等。等。2022-1-23第二节第二节 样品的分解样品的分解 China University of Geosciences材材 料料 与与 化
29、化 学学 学学 院院Faculty of materials Science and Chemistryv浓盐酸沸点为浓盐酸沸点为108108，溶解温度最好不超过，溶解温度最好不超过8080，否则，由于盐酸蒸发太快，试样不能分解完全。否则，由于盐酸蒸发太快，试样不能分解完全。 用盐酸分解矿样时，用盐酸分解矿样时，As(IIIAs(III) )、Sb(IIISb(III) )、Ge(IVGe(IV) )和和Se(IVSe(IV) )容易挥发，特别是在加热的条件下；容易挥发，特别是在加热的条件下； Hg(IIHg(II) )、Sn(IVSn(IV和和Re(VIIRe(VII) )，仅仅在最后蒸，仅
30、仅在最后蒸发盐酸时易挥发损失；发盐酸时易挥发损失； 易形成挥发性酸如易形成挥发性酸如HBrHBr、HIHI、HNOHNO3 3、H H3 3BOBO3 3和和SOSO2 2的物质当然也会有损失。的物质当然也会有损失。2022-1-23第二节第二节 样品的分解样品的分解 China University of Geosciences材材 料料 与与 化化 学学 学学 院院Faculty of materials Science and Chemistryb b、硝酸（、硝酸（65.0%68.0%65.0%68.0%，14.415.2 mol/L)14.415.2 mol/L)v硝酸是很常用的溶剂
31、。几乎所有的硝酸盐都易溶硝酸是很常用的溶剂。几乎所有的硝酸盐都易溶于水，而且硝酸具有强氧化性。硝酸还能破坏有机于水，而且硝酸具有强氧化性。硝酸还能破坏有机物和钢铁中的碳化物。用硝酸溶样后，溶液中含有物和钢铁中的碳化物。用硝酸溶样后，溶液中含有残留的硝酸、亚硝酸和氮的低价氧化物等，它们往残留的硝酸、亚硝酸和氮的低价氧化物等，它们往往会破坏后继步骤加入的有机试剂，在测试前应予往会破坏后继步骤加入的有机试剂，在测试前应予以除去。以除去。2022-1-23第二节第二节 样品的分解样品的分解 China University of Geosciences材材 料料 与与 化化 学学 学学 院院Facul
32、ty of materials Science and Chemistry c c、硫酸、硫酸(95%98%, 17.818.4 mol/L)(95%98%, 17.818.4 mol/L) v浓硫酸具有很强的氧化性，除浓硫酸具有很强的氧化性，除BaBa, , SrSr, Ca, , Ca, PbPb外，其它金属的硫酸盐一般都溶于水，因外，其它金属的硫酸盐一般都溶于水，因此硫酸也是常用的溶剂。浓硫酸又是强的脱此硫酸也是常用的溶剂。浓硫酸又是强的脱水剂，可破坏试样中有机物。硫酸的沸点较水剂，可破坏试样中有机物。硫酸的沸点较高，还常用来驱赶低沸点的酸。高，还常用来驱赶低沸点的酸。2022-1-23
33、第二节第二节 样品的分解样品的分解 China University of Geosciences材材 料料 与与 化化 学学 学学 院院Faculty of materials Science and Chemistryv稀硫酸没有氧化性，在分析中常利用硫酸在稀硫酸没有氧化性，在分析中常利用硫酸在低温分解试样，此时不发生氧化作用，可用低温分解试样，此时不发生氧化作用，可用于试样中亚铁和高铁的分别测定。于试样中亚铁和高铁的分别测定。2022-1-23第二节第二节 样品的分解样品的分解 China University of Geosciences材材 料料 与与 化化 学学 学学 院院Facu
34、lty of materials Science and Chemistryv 用浓硫酸在铂器皿中进行试样分解，特别用浓硫酸在铂器皿中进行试样分解，特别是在加热的情况下，铂的腐蚀很大。是在加热的情况下，铂的腐蚀很大。v在在250250以下金对以下金对96%96%的硫酸抗蚀性较强。聚的硫酸抗蚀性较强。聚乙烯在低于乙烯在低于5050时可经受浓硫酸侵蚀。时可经受浓硫酸侵蚀。v聚四氟乙烯在聚四氟乙烯在300300以下，聚三氟乙烯在以下，聚三氟乙烯在200200以下稳定。以下稳定。2022-1-23第二节第二节 样品的分解样品的分解 China University of Geosciences材材 料
35、料 与与 化化 学学 学学 院院Faculty of materials Science and Chemistry c c、磷酸、磷酸(85%, 14.6 mol/L)(85%, 14.6 mol/L) v磷酸有较高的沸点和很强的配位能力，磷酸常与磷酸有较高的沸点和很强的配位能力，磷酸常与硫酸联合使用分解含钛、钨、铬等元素的难溶矿石。硫酸联合使用分解含钛、钨、铬等元素的难溶矿石。v用磷酸分解试样时，应加少量水将样品润湿，分用磷酸分解试样时，应加少量水将样品润湿，分解过程中要时时摇动，以免样品结块或粘结在容器解过程中要时时摇动，以免样品结块或粘结在容器底部；底部；v加热到加热到100100时，
36、时，85100%85100%磷酸破坏以银、金和铂磷酸破坏以银、金和铂为材料的容器。为材料的容器。2022-1-23第二节第二节 样品的分解样品的分解 China University of Geosciences材材 料料 与与 化化 学学 学学 院院Faculty of materials Science and ChemistryD D、高氯酸、高氯酸(70.0%72.0%, 11.712.0 mol/L)(70.0%72.0%, 11.712.0 mol/L) 浓的高氯酸在加热至近沸点时，具有很强的氧化性浓的高氯酸在加热至近沸点时，具有很强的氧化性和脱水性，能把和脱水性，能把CrCr、
37、V V、S S氧化成高价的酸根。但冷或稀的氧化成高价的酸根。但冷或稀的高氯酸没有氧化作用。高氯酸没有氧化作用。 2022-1-23试样中含有机物时，一定应先用硝酸氧化有机物，试样中含有机物时，一定应先用硝酸氧化有机物，再用高氯酸分解，以免引起爆炸。再用高氯酸分解，以免引起爆炸。第二节第二节 样品的分解样品的分解 China University of Geosciences材材 料料 与与 化化 学学 学学 院院Faculty of materials Science and ChemistryE E、氢氟酸、氢氟酸(40%, 22.5 mol/L)(40%, 22.5 mol/L)v氢氟酸与
38、硅生成易挥发的氢氟酸与硅生成易挥发的SiFSiF4 4，常与硫酸混合使用，常与硫酸混合使用分解含硅试样。分解含硅试样。v氢氟酸易腐蚀玻璃器皿和对人体毒害很大。皮肤氢氟酸易腐蚀玻璃器皿和对人体毒害很大。皮肤接触到氢氟酸，会引起剧烈的疼痛。大量使用氢氟接触到氢氟酸，会引起剧烈的疼痛。大量使用氢氟酸时，应带胶皮手套。酸时，应带胶皮手套。2022-1-23第二节第二节 样品的分解样品的分解 China University of Geosciences材材 料料 与与 化化 学学 学学 院院Faculty of materials Science and Chemistryv皮肤接触到氢氟酸的救急措施
39、有：用大量硼酸皮肤接触到氢氟酸的救急措施有：用大量硼酸(5%)(5%)冲洗；用冰镇酒精浸泡；用饱和硫酸镁溶液浸泡；冲洗；用冰镇酒精浸泡；用饱和硫酸镁溶液浸泡；用钙盐拌和甘油包扎。用钙盐拌和甘油包扎。2022-1-23第二节第二节 样品的分解样品的分解 China University of Geosciences材材 料料 与与 化化 学学 学学 院院Faculty of materials Science and Chemistry 酸分解中还常使用混合酸以提高分解效率。酸分解中还常使用混合酸以提高分解效率。如如3 3个体积的盐酸和个体积的盐酸和1 1个体积的浓硝酸混合配成的王个体积的浓硝酸
40、混合配成的王水具有极强的氧化性和配位性，可溶解铂、金等贵水具有极强的氧化性和配位性，可溶解铂、金等贵金属和辰砂（金属和辰砂（HgSHgS）等难溶的试样。）等难溶的试样。2022-1-23第二节第二节 样品的分解样品的分解 China University of Geosciences材材 料料 与与 化化 学学 学学 院院Faculty of materials Science and Chemistry 酸分解法的几个问题（1 1）在溶剂中加助溶剂）在溶剂中加助溶剂 在溶剂中加入助溶剂的方法，用于在溶剂中加入助溶剂的方法，用于某些难分解的矿石，加入的助溶剂有不同的某些难分解的矿石，加入的助溶
41、剂有不同的目的：提高沸点，加速溶解；氧化某些组分目的：提高沸点，加速溶解；氧化某些组分或有机物；起还原作用或配合作用。或有机物；起还原作用或配合作用。2022-1-23 China University of Geosciences材材 料料 与与 化化 学学 学学 院院Faculty of materials Science and Chemistryv例如，在分解铁矿时，为了还原铁而加入例如，在分解铁矿时，为了还原铁而加入SnClSnCl2 2。v煤样中测定氮时，用硫酸和硫酸钾硫酸铜混合溶液煤样中测定氮时，用硫酸和硫酸钾硫酸铜混合溶液分解试样，经高温消化，使试样中氮变成氨，硫酸分解试样，经
42、高温消化，使试样中氮变成氨，硫酸钾的主要作用是提高硫酸的沸点，从而缩短煤样的钾的主要作用是提高硫酸的沸点，从而缩短煤样的消化时间，硫酸铜在反应过程中起催化作用。消化时间，硫酸铜在反应过程中起催化作用。2022-1-23第二节第二节 样品的分解样品的分解 China University of Geosciences材材 料料 与与 化化 学学 学学 院院Faculty of materials Science and Chemistryv用钼蓝比色法测定砷，用硫酸分解试样时加用钼蓝比色法测定砷，用硫酸分解试样时加入少量的高锰酸钾作氧化剂。入少量的高锰酸钾作氧化剂。2022-1-23第二节第二节
43、 样品的分解样品的分解 China University of Geosciences材材 料料 与与 化化 学学 学学 院院Faculty of materials Science and Chemistry（2 2）溶液中酸的转化）溶液中酸的转化 分解试样后，如需改变酸的介质，分解试样后，如需改变酸的介质，可用蒸发、冒烟、蒸干等方式处理。可用蒸发、冒烟、蒸干等方式处理。2022-1-23v例如用硝酸蒸发可以除去盐酸，用盐酸反复蒸发例如用硝酸蒸发可以除去盐酸，用盐酸反复蒸发可以除去硝酸，也可以加入过氧化氢使盐酸分解发可以除去硝酸，也可以加入过氧化氢使盐酸分解发生氯气而除去盐酸。生氯气而除去盐
44、酸。第二节第二节 样品的分解样品的分解 China University of Geosciences材材 料料 与与 化化 学学 学学 院院Faculty of materials Science and Chemistryv用硫酸、高氯酸等除去沸点较低的酸，一般用硫酸、高氯酸等除去沸点较低的酸，一般采用加热至冒烟的方法，如除去盐酸、硝酸、采用加热至冒烟的方法，如除去盐酸、硝酸、氢氟酸等，但磷酸除外，因为继续加热会使氢氟酸等，但磷酸除外，因为继续加热会使磷酸脱水变成焦磷酸。磷酸脱水变成焦磷酸。2022-1-23第二节第二节 样品的分解样品的分解 China University of Geo
45、sciences材材 料料 与与 化化 学学 学学 院院Faculty of materials Science and Chemistry（3 3）酸分解的挥发损失）酸分解的挥发损失 酸分解是最普遍的分解法。但对于未知样酸分解是最普遍的分解法。但对于未知样品，必须谨慎地选择适当的溶剂，一般是以水、稀品，必须谨慎地选择适当的溶剂，一般是以水、稀酸、浓酸、混合酸顺序处理。处理无效时考虑用熔酸、浓酸、混合酸顺序处理。处理无效时考虑用熔剂处理。用酸分解试样时，除考虑试剂纯度外，还剂处理。用酸分解试样时，除考虑试剂纯度外，还需考虑有挥发性物质的损失。需考虑有挥发性物质的损失。2022-1-23第二节第
46、二节 样品的分解样品的分解 China University of Geosciences材材 料料 与与 化化 学学 学学 院院Faculty of materials Science and Chemistryv例如，用盐酸蒸干时，下列成分部分损失：例如，用盐酸蒸干时，下列成分部分损失：AlAl、FeFe、Hg(IHg(I) )、Hg(IIHg(II) )、SnSn、As(IIIAs(III) )、Sb(IIISb(III) )、Se(IVSe(IV) )、Ge(IVGe(IV) )、Nb(VNb(V) )、Ta(VTa(V) )、Te(IITe(II) )、Ti(IVTi(IV) )、M
47、o(VMo(V) )、Mo(VIMo(VI) )、W(V)W(V)、W(VI)W(VI)、V(IV)V(IV)的氯化物；的氯化物；2022-1-23第二节第二节 样品的分解样品的分解 China University of Geosciences材材 料料 与与 化化 学学 学学 院院Faculty of materials Science and Chemistryv用用HF-HClOHF-HClO4 4处理时损失的元素有：处理时损失的元素有：SiSi、B B、GeGe、AsAs、SbSb、CrCr、SeSe、OsOs、RuRu、Re.Re.v用用HF-HF-HClHCl处理时损失的元素有：
48、处理时损失的元素有：BiBi、B B、ZnZn、MoMo、TeTe、TlTl、AsAs、CrCr、GeGe、OsOs、Re.Re.2022-1-23第二节第二节 样品的分解样品的分解 China University of Geosciences材材 料料 与与 化化 学学 学学 院院Faculty of materials Science and Chemistry二、熔融法 熔融法的溶剂主要为氢氧化钠和氢氧化钾，熔融法的溶剂主要为氢氧化钠和氢氧化钾，碱融法常用来溶解两性金属、锌及其合金以及它们碱融法常用来溶解两性金属、锌及其合金以及它们的氧化物等。的氧化物等。2022-1-23 China
49、 University of Geosciences材材 料料 与与 化化 学学 学学 院院Faculty of materials Science and Chemistry 熔融分解法是将试样和固体溶剂混合，熔融分解法是将试样和固体溶剂混合，在高温下使待测组分转变为可溶于水或酸的在高温下使待测组分转变为可溶于水或酸的形式。形式。分解能力强是熔融法最大的优点，但分解能力强是熔融法最大的优点，但由于熔融分解的温度较高，分解时除了会引由于熔融分解的温度较高，分解时除了会引入熔剂外，往往还会引入大量的容器材料。入熔剂外，往往还会引入大量的容器材料。 根据熔剂的性质可分为碱熔法和酸熔根据熔剂的性质可
50、分为碱熔法和酸熔法法2022-1-23第二节第二节 样品的分解样品的分解 China University of Geosciences材材 料料 与与 化化 学学 学学 院院Faculty of materials Science and Chemistry1 1、碱熔法、碱熔法 常用的碱性熔剂有碳酸钠、碳酸钾、氢氧化常用的碱性熔剂有碳酸钠、碳酸钾、氢氧化钠、氢氧化钾、过氧化钠以及它们的混合物等。酸钠、氢氧化钾、过氧化钠以及它们的混合物等。酸性氧化物（如硅酸盐岩石、粘土等）、酸不溶残渣性氧化物（如硅酸盐岩石、粘土等）、酸不溶残渣等，都可以用碱熔法分解。为了降低熔融温度和提等，都可以用碱熔法分
