1、14.9 稀溶液的依数性稀溶液的依数性 所谓稀溶液的所谓稀溶液的依数性依数性(colligative properties)，是指，是指只依赖溶液中溶质分子的数量，而与溶质分子本性无关的只依赖溶液中溶质分子的数量，而与溶质分子本性无关的性质。性质。( () )( () ) 溶溶剂剂的的蒸蒸气气压压下下降降凝凝固固点点降降低低 析析出出纯纯固固态态溶溶剂剂沸沸点点升升高高 溶溶质质不不挥挥发发渗渗透透压压的的数数值值依依数数性性1. 溶剂蒸气压下降溶剂蒸气压下降BAABAAAAxppxpppp*或22. 凝固点降低凝固点降低( (析出固态纯溶剂析出固态纯溶剂) )固固 液平衡时液平衡时溶液中，溶
2、剂溶液中，溶剂 A 的化学势：的化学势：故有：故有：)(*)(lAsAdd)(*)(lAsABABAplApsAdbRTMdTbRMTT)()(*)(*)(BAlAsAbRTM*)(*)(3对理想稀溶液，对理想稀溶液， 可忽略，因此可忽略，因此通常凝固点降低值通常凝固点降低值 很小，很小， 在温在温度范围度范围 内可看作常数，因此内可看作常数，因此dTbRMBABABAlAmsAmdbRTMdTbRMdTSdTS*)(,*)(,dTRTMSSdbAsAmlAmB*)(,*)(,THSSAmfussAmlAm*,*)(,*)(,dTTRMHdbAAmfusB2*,fffTTT*,AmfusH*f
3、fTT 4在常压下在常压下 ，并可认为，并可认为令令ffBTTAAmfusbBdTTRMHdb*2*,0）（*,11ffAmfusBATTRHbMAmfusAmfusHH,*,2*)(fffTTTBAmfusAffbHMTRT*,2*)(*,2*)(AmfusAffHMTRK5称为称为凝固点降低系数凝固点降低系数，则，则此即为稀溶液的凝固点降低公式。式中此即为稀溶液的凝固点降低公式。式中 的量值仅与溶的量值仅与溶剂的性质有关。剂的性质有关。f fK K例例16BffbKT 63. 沸点升高沸点升高( (溶质不挥发溶质不挥发) )气气 液平衡时液平衡时类似于凝固点下降公式推导：类似于凝固点下降公
4、式推导：或或）（*,11bbAmvapBATTRHbM*,bbbAmvapBATRTTHbM)(*)(lAgA7故：故：令令称为称为沸点升高系数沸点升高系数，则，则此即为稀溶液的此即为稀溶液的沸点升高公式沸点升高公式。例例172*,*,)(,bbbAmvapAmvapTTTHHBAmvapAbbbHMTRT,2*)(AmvapAbbHMTRK,2*)(BbbbKT 84. 渗透压渗透压温度温度 T 下，系统达到渗透平衡时，有下，系统达到渗透平衡时，有),(),()(*)(pTpTlAlA9 而而 在稀溶液的情况下，在稀溶液的情况下， ，故，故此式就是稀溶液的此式就是稀溶液的范特霍夫渗透压公式范
5、特霍夫渗透压公式。例例18Homework: 20,23,26AlAlAxRTpTpTln),(),(*)()(*,*,*)(*)(),(),(AmppAmlAlAVdpVpTpTABBABBBAnnnnnxxx)()1ln(ln*)(,lAmABVnRTnVVnlAmA*)(,RTcRTnVBB或,10本章小结本章小结 1. 多组分系统广度热力学性质对系统中各组分的偏摩多组分系统广度热力学性质对系统中各组分的偏摩尔量具有加和性。尔量具有加和性。 2. 偏摩尔量中最重要的是化学势：其他偏摩尔量均可偏摩尔量中最重要的是化学势：其他偏摩尔量均可用化学势对温度或压力的导数，以及它们的组合得到。也用化
6、学势对温度或压力的导数，以及它们的组合得到。也就意味着多组分系统的广度热力学性质可用化学势表示。就意味着多组分系统的广度热力学性质可用化学势表示。 3. 化学势决定了系统的物质平衡；它与温度和压力一化学势决定了系统的物质平衡；它与温度和压力一起共同决定了系统的热力学平衡。起共同决定了系统的热力学平衡。 4. 建立多组分系统任一组分建立多组分系统任一组分 B 化学势的解析表达式。化学势的解析表达式。两个问题两个问题 需要确立各组分的标准态。需要确立各组分的标准态。 根据不同系统根据不同系统的共同规律建立理想模型。的共同规律建立理想模型。11 5. 三个理想模型：理想气体模型、理想液态混合物模三个
7、理想模型：理想气体模型、理想液态混合物模型及理想稀溶液模型。共同规律：理想气体状态方程、拉型及理想稀溶液模型。共同规律：理想气体状态方程、拉乌尔定律及亨利定律。乌尔定律及亨利定律。 6. 液态多组分系统中任一组分液态多组分系统中任一组分 B 的化学势表达式借的化学势表达式借助气助气 液平衡时该组分在气相中的化学势表达式建立。液平衡时该组分在气相中的化学势表达式建立。 7. 真实系统中任一组分真实系统中任一组分 B 的化学势表达式通过引入的化学势表达式通过引入逸度因子逸度因子(气体气体)、活度因子、活度因子(液态混合物或溶液液态混合物或溶液)对理想模型对理想模型加以修正得到。加以修正得到。 8. 应用化学势讨论了分配定律、依数性应用化学势讨论了分配定律、依数性(蒸气压降低、蒸气压降低、沸点升高、凝固点降低和渗透压的数值沸点升高、凝固点降低和渗透压的数值)。
