1、Contents绪绪 论论1 1有关数学知识的复习有关数学知识的复习2 2有关气体知识的复习有关气体知识的复习3 3一、绪一、绪 论论v1. 什么是物理化学什么是物理化学 物理化学是从物质的物理现象和化学现象的联系入手，来探求化学变化及相关的物理变化基本规律的一门科学 傅献彩 以物理的原理和实验技术为基础，研究化学体系的性质和行为，发现并建立化学体系的特殊规律的学科。唐有祺v2. 物理化学的研究内容物理化学的研究内容一、绪一、绪 论论化学反应的方向、限度和能量效应化学反应的方向、限度和能量效应 化学体系的平衡性质化学体系的平衡性质化学反应的速率和化学反应的速率和 反应机理反应机理 化学体系的动
2、态性质化学体系的动态性质化学体系的微观结构和性质化学体系的微观结构和性质 一、绪一、绪 论论化学热力学化学热力学化学动力学与分子反应动态学化学动力学与分子反应动态学结构化学与分子谱学结构化学与分子谱学理论化学（化学统计力学、分子工程学、非线性物理理论化学（化学统计力学、分子工程学、非线性物理化学）化学）其他分支学科还包括：其他分支学科还包括：电化学、表面及胶体化学、光化学等电化学、表面及胶体化学、光化学等将物理化学原理应用于不同的体系，则产生了物理有将物理化学原理应用于不同的体系，则产生了物理有机化学、生物物理化学、冶金物理化学等等。机化学、生物物理化学、冶金物理化学等等。v3. 物理化学的建
3、立与发展物理化学的建立与发展 第一阶段：第一阶段：18871920：化学平衡和化学反应速率的：化学平衡和化学反应速率的唯象规律的建立唯象规律的建立19世纪中叶：热力学第一定律和热力学第二定律的提出世纪中叶：热力学第一定律和热力学第二定律的提出1850： Wilhelmy 第一次定量测定反应速率第一次定量测定反应速率1879： 质量作用定律建立质量作用定律建立1889：德文：德文“物理化学物理化学”杂志创刊杂志创刊19061912：Nernst热定律和热力学第三定律的建立热定律和热力学第三定律的建立一、绪一、绪 论论第二阶段：第二阶段：1920s1960s：结构化学和量子化学的：结构化学和量子化
4、学的蓬勃发展和化学变化规律的微观探索蓬勃发展和化学变化规律的微观探索1926：量子力学建立：量子力学建立1927： 求解氢分子的薛定谔方程求解氢分子的薛定谔方程1931： 分子轨道理论建立分子轨道理论建立1935：共振理论建立：共振理论建立1918：提出双分子反应的碰撞理论：提出双分子反应的碰撞理论1935：建立过渡态理论：建立过渡态理论1930：提出链反应的动力学理论：提出链反应的动力学理论一、绪一、绪 论论第三阶段：第三阶段：1960s：由于激光技术和计算机技术：由于激光技术和计算机技术的发展，物理化学各领域向更深度和广度发展的发展，物理化学各领域向更深度和广度发展宏观宏观 微观微观静态静
5、态 动态动态体相体相 表相表相 平衡态平衡态 非平衡态非平衡态一、绪一、绪 论论分子动态学、表面与界面物理化学、非平衡非线性化学、分子动态学、表面与界面物理化学、非平衡非线性化学、分子设计与分子工程学分子设计与分子工程学v4. 物理化学学科的战略地位物理化学学科的战略地位(1) 物理化学是化学学科的理论基础及重要组成学物理化学是化学学科的理论基础及重要组成学科科(2) 物理化学极大的扩充了化学研究的领域物理化学极大的扩充了化学研究的领域(3) 物理化学促进相关学科的发展物理化学促进相关学科的发展(4) 物理化学与国际民生密切相关物理化学与国际民生密切相关(5) 物理化学式培养化学人才的必需物理
6、化学式培养化学人才的必需一、绪一、绪 论论v5. 物理化学的研究方法物理化学的研究方法物理化学式化学学科中的一个重要分支，是化学科学物理化学式化学学科中的一个重要分支，是化学科学的理论基础的理论基础 一、绪一、绪 论论压力压力p体积体积V 变化变化温度温度T化学反应化学反应 伴随着伴随着总结规律总结规律物物理理化化学学能量转化能量转化研究方法：研究方法：以物理学的基本原理和实验手段为基础，借助数学方法来以物理学的基本原理和实验手段为基础，借助数学方法来研究化学反应的规律研究化学反应的规律逻辑推理法。逻辑推理法。 如：热力学方法如：热力学方法( (宏观宏观) )化学热力学；化学热力学； 统计力学
7、方法统计力学方法化学统计热力学；化学统计热力学； 量子力学量子力学( (微观微观) )量子化学；量子化学； 光学光学光化学；光化学； 电学电学电化学。电化学。一、绪一、绪 论论化学动力学化学动力学化学反应的化学反应的速率和机理速率和机理化学热力学化学热力学化学变化的化学变化的方向和限度，以方向和限度，以及伴随发生的能及伴随发生的能量转换关系；量转换关系；结构化学结构化学物质的性质与物质的性质与其微观结构的其微观结构的关系关系一、绪一、绪 论论123v6. 物理化学所担负的主要任务：物理化学所担负的主要任务：v7. 学习物理化学的目的和意义学习物理化学的目的和意义v8. 如何学好物理化学如何学好
8、物理化学 (1) 预习预习 (2) 认真听课：基本概念、公式推导和公式的认真听课：基本概念、公式推导和公式的 限制条件限制条件 (3) 做好笔记：课后复合和做习题做好笔记：课后复合和做习题一、绪一、绪 论论如何学习物理化学如何学习物理化学多做题目多做题目物理化学物理化学善于分类总善于分类总结结第一章 热力学第一定律 热力学热力学反应过程宏观 统计力学统计力学量子力学量子力学微观运算薛定谔方程薛定谔方程Ervin Schrdinger 动力学动力学 热力学热力学(thermodynamics)起源于起源于1824年年Carnot（卡诺）对热机效率的研究；（卡诺）对热机效率的研究；19世纪末，世纪
9、末，热力学发展成研究热与其它形式能量相互转化热力学发展成研究热与其它形式能量相互转化所遵循规律的一门学科所遵循规律的一门学科。1.1 热力学概论热力学概论 （3）利用热力学基本原理研究）利用热力学基本原理研究热力学平衡系统热力学平衡系统的热力的热力学性质以及各种性质间相互关系的一般规律。学性质以及各种性质间相互关系的一般规律。化学热力学 热力学的基本原理在化学现象以及和化学现象有关的热力学的基本原理在化学现象以及和化学现象有关的物理现象中的应用称为物理现象中的应用称为化学热力学化学热力学：（1）利用热力学第一定律解决热力学系统变化过程中）利用热力学第一定律解决热力学系统变化过程中的的能量计算能
10、量计算问题。重点解决化学反应热效应的计算问问题。重点解决化学反应热效应的计算问题。题。（2）利用热力学第二定律解决系统变化过程的可能性）利用热力学第二定律解决系统变化过程的可能性问题，即过程的性质问题。重点解决化学反应变化问题，即过程的性质问题。重点解决化学反应变化自自发方向和限度的问题发方向和限度的问题。热力学看问题的角度 热力学采用宏观的研究方法：依据系统热力学采用宏观的研究方法：依据系统的的初始、终了状态初始、终了状态及过程进行的及过程进行的外部条件外部条件（均是（均是可以测量的宏观物理量可以测量的宏观物理量）对系统的变）对系统的变化规律进行研究。不涉及物质的微观结构和化规律进行研究。不
11、涉及物质的微观结构和过程进行的机理。过程进行的机理。一一 系统与系统的性质系统与系统的性质三三 状态函数状态函数四四 过程与途径过程与途径二二 系统的系统的状状态态五五 热力学平衡热力学平衡热力学基本概念热力学基本概念 系统与环境系统与环境系统（系统（System） 在科学研究时必须先确定研在科学研究时必须先确定研究对象，把一部分物质与其余究对象，把一部分物质与其余分开，这种分离可以是实际的分开，这种分离可以是实际的，也可以是想象的。这种，也可以是想象的。这种被划被划定的研究对象称为系统定的研究对象称为系统，亦称，亦称为为物系或体系物系或体系。环境（环境（surroundings） 与系统密切
12、相关、有相互与系统密切相关、有相互作用或影响所能及的部分称为作用或影响所能及的部分称为环境。环境。系统系统环境环境系统分类 根据系统与环境根据系统与环境 之间的关系，把之间的关系，把 系统分为三类：系统分为三类：（1 1）敞开系）敞开系统统（open system） 系统与环境之间系统与环境之间 既有物质交换既有物质交换， 又有能量交换又有能量交换。（2）封闭系统）封闭系统（closed system）系统与环境之间系统与环境之间无物质交换无物质交换，但是有能量交换但是有能量交换。（3）隔离系统）隔离系统 isolatedsystem系统与环境之间系统与环境之间既无物质交换既无物质交换，又无能
13、量交换又无能量交换，又称为又称为孤立系统孤立系统。有。有时把封闭系统和系统时把封闭系统和系统影响所及的环境一起影响所及的环境一起作为孤立系统来考虑作为孤立系统来考虑。系统的性质(macroscopic properties) 强度性质(intensive properties) 它的数值取决于系统自身的特点，与系统的数量无关，不具有加和性，如温度、压力等。指定了物质的量的容量性质即成为强度性质，如摩尔热容。 广度性质广度性质(extensive properties) 又称为又称为容量性质容量性质，它的数值与系统的物质的量，它的数值与系统的物质的量成正比，如体积、质量、熵等。这种性质有加成正比
14、，如体积、质量、熵等。这种性质有加和性。和性。 描述系统状态的宏观性质描述系统状态的宏观性质 (如体积、压力、如体积、压力、温度、粘度、表面张力等温度、粘度、表面张力等)可分为两类：可分为两类：状态函数 (state function) 系统性质又叫状态参量。同时，对确定状态的系统，其宏观性质由状态所确定，是状态的单值函数，这些由系统状态所确定的宏观性质也被叫做状态函数，例如系统的体积V、压力p及温度T 等都是状态函数。状态函数的数学描述 对于没有化学反应的单相纯物质封闭系统，要规定其状态需三个独立性质(二个强度性质、一个容量性质)，这时系统的任一状态函数(Z )可表示为这三个变量的函数，即，
15、 Z = f (T，p，n)。 对于封闭系统，在状态变化时由于物质的量保持不变，函数可以简化成 Z = f (T，p )状态方程状态方程 系统状态函数之间的系统状态函数之间的定量关系式定量关系式称为状态方称为状态方程（程（state equation ）。）。 对于对于一定量的单组分均匀系统一定量的单组分均匀系统，状态函数，状态函数T,p,V T,p,V 之间有一定量的联系。经验证明，只有之间有一定量的联系。经验证明，只有两个是独立的，它们的函数关系可表示为：两个是独立的，它们的函数关系可表示为：T= f（p,V） ， p= f（T,V） ， V= f（p,T） 例如，理想气体的状态方程可表示
16、为：例如，理想气体的状态方程可表示为： pV = nRT 状态函数Z具有全微分的性质：当系统状态发生微小变化时: dZ= dT + dp 及 = 0 状态1 (Z1，T1，p1) -状态2 (Z2，T2，p2) ： Z =Z2 - Z1= 。 状态函数的改变值只取决于系统的初、终态而与变化所经历的细节无关。 21dZpTf Tpf Zd过程过程(proces)与途径与途径(path)v 循环过程(cyclic process)初态与终态是同一状态的过程v 等温过程(isothermal process)初、终态温度相同且等于环境温度的过程v 绝热过程(adiabatic process):系统
17、与环境间不存在热量传递的过程v 等压过程(isobaric process):初态压力、终态压力与环境压力都相同的过程v 等容过程(isochoric process):系统体积不变的过程各种过程各种过程绝热过程绝热过程绝热等压绝热等压等温过程等温过程等温等压等温等压等压过程等压过程恒外压过程恒外压过程等容过程等容过程绝热等容绝热等容相与聚集态系统中物理性质和化学性质完全均匀（指在系统中物理性质和化学性质完全均匀（指在分子水平分子水平上均匀混合的状态）的部分称为上均匀混合的状态）的部分称为相相(phase)(phase)。 相与相与聚集态聚集态是不同的概念，是不同的概念， 固态可以是不同的相，
18、固态可以是不同的相， 石墨与金刚石都是固态碳，石墨与金刚石都是固态碳， 但它们是不同的相。但它们是不同的相。 根据系统中包含相的根据系统中包含相的 数目将系统分为：数目将系统分为： 单相系统（均相系统）单相系统（均相系统） 多相系统（非均相系统）多相系统（非均相系统）。热力学平衡态热力学平衡态 (equilibrium state) 当当系统的性质不随时间而改变系统的性质不随时间而改变，则系统就处于热力，则系统就处于热力学平衡态，它包括下列几个平衡：学平衡态，它包括下列几个平衡： 热平衡热平衡 （系统内如果不存在绝热壁，则各处温度相等）（系统内如果不存在绝热壁，则各处温度相等） 力学平衡力学平
19、衡 （系统内如果不存在刚性壁，各处压力相等）（系统内如果不存在刚性壁，各处压力相等） 相平衡相平衡 （多相共存时，各相的组成和数量不随时间而改变）（多相共存时，各相的组成和数量不随时间而改变） 化学平衡化学平衡 （反应体系中各物的数量不再随时间而改变。）（反应体系中各物的数量不再随时间而改变。）稳态稳态 (steady state) 或定态或定态 非平衡态中，虽然有宏观量的流，但系统中各点的宏观性质不非平衡态中，虽然有宏观量的流，但系统中各点的宏观性质不随时间变化的状态叫做随时间变化的状态叫做稳态稳态或或定态定态。1.3 热力学第一定律热力学第一定律-能量守恒能量守恒热功当量热功当量能量守恒定
20、律能量守恒定律热力学能热力学能第一定律的文字表述第一定律的文字表述第一定律的数学表达式第一定律的数学表达式第一类永动机第一类永动机热功当量热功当量 焦耳（焦耳（Joule）和迈耶和迈耶(Mayer)自自1840年起，历经年起，历经20多年，用各种实验多年，用各种实验求证热和功的转换关系，得到的结果求证热和功的转换关系，得到的结果是一致的：是一致的： 1 cal = 4.1840 J能量守恒与转化定律可表述为：能量守恒与转化定律可表述为： 自然界的一切物质都具有能量，自然界的一切物质都具有能量，能量有各种不同形式，能够从一种形能量有各种不同形式，能够从一种形式转化为另一种形式，但在转化过程式转化
21、为另一种形式，但在转化过程中，能量的总值不变。中，能量的总值不变。任意系统在任意系统在状态状态一定时一定时, ,系统内部的能量是定值。系统内部的能量是定值。热力学能 1、热力学能热力学能（thermodynamic energy）以前称为以前称为内能内能（internal energy）,它是指体系它是指体系内部能量的总和，包括分子运动的平动能、内部能量的总和，包括分子运动的平动能、分子内的转动能、振动能、电子能、核能以分子内的转动能、振动能、电子能、核能以及各种粒子之间的相互作用位能等。及各种粒子之间的相互作用位能等。 2、热力学能是、热力学能是状态函数状态函数，用符号，用符号U表示，表示，
22、它的绝对值无法测定，只能求出它的变化值它的绝对值无法测定，只能求出它的变化值热和功功（功（work）注意：注意：Q 和和 W 都不是状态函数，其数值与变化途都不是状态函数，其数值与变化途径有关。径有关。体系吸热，体系吸热，Q 0；体系放热，体系放热，Q 0 ；体系对环境作功，体系对环境作功， W 0 经节流膨胀后，气体温度降低。经节流膨胀后，气体温度降低。 T- JJ-T()HTp 称为焦称为焦-汤系数（汤系数（Joule-Thomson coefficient),它表示经节流过它表示经节流过程后，气体温度随压力的变化率。程后，气体温度随压力的变化率。J-TT-J0 经节流膨胀后，气体温度升高
23、。经节流膨胀后，气体温度升高。 T- J =0 经节流膨胀后，气体温度不变。经节流膨胀后，气体温度不变。 在常温下，一般气体的在常温下，一般气体的 均为正值。例如，空均为正值。例如，空气的气的 ，即压力下降，即压力下降 ，气体温度下降气体温度下降 。 101.325 kPaJ-TJ-T0.4 K/101.325 kPa0.4 K等焓线（isenthalpic curve)实验实验:左方气体为左方气体为 p1 T1 ，经节流过程后终态为，经节流过程后终态为p2T2 ，在，在T-p图上标出图上标出1、2两点。两点。J-T0在点在点3 3左侧左侧: :J-T0J-T0此时此时(3(3点点) )的温度
24、称为的温度称为转化温度转化温度（inversion temperature)在点在点3 3左侧左侧: :在点在点3 3处处: :3、在虚线以左，、在虚线以左， 是是致冷区致冷区，在这个区内，可以，在这个区内，可以把气体液化；把气体液化；J-T04、虚线以右，、虚线以右， 是是致热区致热区，气体通过节流过程，气体通过节流过程温度反而升高。温度反而升高。J-T02、将各条等焓线的极大值相、将各条等焓线的极大值相连，就得到一条虚线，将连，就得到一条虚线，将T-p图分成两个区域。图分成两个区域。气体的转化曲线气体的转化曲线1 1、选择不同的起始状态、选择不同的起始状态p1 T1 作若干条等焓线。作若干
25、条等焓线。实际气体的节实际气体的节流膨胀实验，流膨胀实验，使人们对实际使人们对实际气体的气体的U U和和H H的的性质有所了解，性质有所了解，并且在获得并且在获得低低温和气体液化温和气体液化工业工业中有重要中有重要应用。应用。工业气体转化曲线工业气体转化曲线（三）热化学（三）热化学-化学反应的热效应化学反应的热效应反应进度等压、等容热效应热化学方程式标准态prQH1 ) 1 ( 等压反应物反应物111VpT生成物生成物121VpT（3） 3rH（2）等容）等容 r2VUQ2rH112T pV生成物生成物 反应热效应反应热效应 反应热效应反应热效应 当体系发生反应之后，使产物的当体系发生反应之后
26、，使产物的温度温度回到反应前始态时的温度回到反应前始态时的温度，体系放出或吸收的热量，体系放出或吸收的热量，称为该反应的热效应称为该反应的热效应。prQH1 ) 1 ( 等压反应物反应物111VpT生成物生成物 121VpT（3） 3rH（2）等容）等容 r2VUQ2rH112T pV生成物生成物 3r2r1rHHH3r22r)(HpVU对于理想气体对于理想气体(无相变发生无相变发生): r320, ()HpVnRTrrHUnRT 所以：所以： pVQQnRT等压、等容热效应 与 的关系pQVQpVQQnRT当反应进度为当反应进度为1 mol 时：时： rmrmBBHURT 式中式中 是生成物
27、与反应物气体物质的量之差值，是生成物与反应物气体物质的量之差值，并假定气体为理想气体。并假定气体为理想气体。nrrHUnRT 或或 等压、等容热效应等压、等容热效应反应进度（反应进度（extent of reaction extent of reaction ）20世纪初比利时的世纪初比利时的Dekonder引进反应进度引进反应进度 的定义为：的定义为：BB,0BnnBBddn 和和 分别代表任一组分分别代表任一组分B 在起始和在起始和 t 时刻的物时刻的物质的量。质的量。 是任一组分是任一组分B的化学计量数，的化学计量数，对反应物对反应物取负值，对生成物取正值。取负值，对生成物取正值。B,0
28、nBnB设某反应：设某反应：DEFGDEFG , ttDnEnFnGn0, 0tD,0nE,0nF,0nG,0n 单位：mol引入反应进度的优点：引入反应进度的优点：1 1、在反应进行到任意时刻，可以用任一反应物、在反应进行到任意时刻，可以用任一反应物或生成物来表示反应进行的程度，所得的值都是或生成物来表示反应进行的程度，所得的值都是相同的，即：相同的，即：GDEFDEFGdddddnnnn2 2、反应进度被应用于反应热的计算、化学平衡、反应进度被应用于反应热的计算、化学平衡和反应速率的定义等方面。和反应速率的定义等方面。221122HClHClHCl2ClH22反应进度必须与化学反应计量方程
29、相对应反应进度必须与化学反应计量方程相对应: :例如：例如：热化学方程式热化学方程式 表示化学反应与热效应关系的方程式称为表示化学反应与热效应关系的方程式称为热热化学方程式化学方程式：1、因为因为U,H的数值与体系的状态有关，所以方程的数值与体系的状态有关，所以方程式中应该注明式中应该注明物态、温度、压力、组成物态、温度、压力、组成等。对于等。对于固态还应注明固态还应注明结晶状态结晶状态。焓的变化焓的变化反应物和生成物都处于标准态反应物和生成物都处于标准态反应进度为反应进度为1 mol反应（反应（reaction）rm(298.15 K)H$反应温度反应温度例：例：298.15 K时时 22H
30、 (g,)I (g,)2HI(g,)ppp$-1rm(298.15 K)-51.8 kJ molH$热化学方程式的说明3、反应进度为、反应进度为1 mol ，表示，表示按计量方程反应物应全按计量方程反应物应全部作用完部作用完。若是一个平衡反应，显然实验所测值会。若是一个平衡反应，显然实验所测值会低于计算值。但可以用过量的反应物，测定刚好反低于计算值。但可以用过量的反应物，测定刚好反应进度为应进度为1 mol 时的热效应。时的热效应。2、反应进度为、反应进度为1 mol ，必须与所给反应的计量必须与所给反应的计量方程对应。方程对应。若反应用下式表示，显然焓变值会若反应用下式表示，显然焓变值会不同
31、。不同。112222H (g,)I (g,)HI(g,)ppp$标准态标准态最老的标准态为最老的标准态为 1 atm； 1985年年GB规定为规定为 101.325 kPa；1993年年GB规定为规定为 1 105 Pa。标准态的变更对凝聚态影。标准态的变更对凝聚态影响不大，但对响不大，但对气体的热力学数据有影响气体的热力学数据有影响，要使用相应的，要使用相应的热力学数据表。热力学数据表。1、气体的标准态：气体的标准态： 理想气体，是假想态理想气体，是假想态p$2、固体、液体的标准态：固体、液体的标准态： 下的纯固体或下的纯固体或纯液体。纯液体。p$3、标准态、标准态不规定温度不规定温度，每个
32、温度都有一个标准，每个温度都有一个标准态。态。4、一般一般298.15 K时的标准态数据有表可查。通时的标准态数据有表可查。通常常298.15 K时用符号时用符号 表示。表示。 对于微小的变化对于微小的变化 dH = dU+ Vdp + pdV 对于有限的变化对于有限的变化 H =U+(pV) U = Q + W对微小变化：对微小变化： dU = Q + WpQH d2、在、在等容无其它功等容无其它功的条件下发生状的条件下发生状态变化：态变化：1、对于、对于等压无其它功等压无其它功的变化过程：的变化过程：vQUd1.11 盖斯定律（盖斯定律（Hesss law）盖斯定律：盖斯定律：反应的热效应
33、只与起始和终了状态有反应的热效应只与起始和终了状态有关，与变化途径无关。（满足上面的两个条件）关，与变化途径无关。（满足上面的两个条件）生成焓仅是个相对值，相对于稳定单质（焓值生成焓仅是个相对值，相对于稳定单质（焓值等于零）。等于零）。非稳定纯单质或其它温度下稳定的非稳定纯单质或其它温度下稳定的单质的标准摩尔生成焓值单质的标准摩尔生成焓值 不等于零。不等于零。标准摩尔生成焓（标准摩尔生成焓（standard molar enthalpy of formation）：）：在标准压力下，反应温度时，在标准压力下，反应温度时，由最稳定的单质合成标准状态下一摩尔物质的由最稳定的单质合成标准状态下一摩尔
34、物质的焓变，称为该物质的标准摩尔生成焓。焓变，称为该物质的标准摩尔生成焓。各种稳定单质的生成焓等于零：各种稳定单质的生成焓等于零：OmfH 0)TB,(Omf稳定单质H1.12 生成热及燃烧焓生成热及燃烧焓在在298.15 K时时:221122H (g,)Cl (g,)HCl(g,)ppp$-1rm(298.15 K)-92.31 kJ molH$这就是这就是HCl(g)的标准摩尔生成焓：的标准摩尔生成焓： -1mf(HCl,g,298.15 K)-92.31 kJ molH$反应焓变为：反应焓变为： rmfmfmfmfm(C)3(D)2(A)(E)HHHHH $BfmB(B)H$3DCEA2
35、离子生成焓离子生成焓 规定了一个目前被公认的相对标准：规定了一个目前被公认的相对标准：标准压力下，在无标准压力下，在无限稀薄的水溶液中限稀薄的水溶液中, ,H+的摩尔生成焓等于零。的摩尔生成焓等于零。HfmH ( aq)0H$1fm(HCl,g)92.30 kJ molH $查表：查表：fm(H ,aq)0H$规定：规定：例如：例如：175.14 kJ mol solmfmfmfm(298 K)(H , aq)(Cl , aq)(HCl,g)HHHH $2H OHCl(g,)H ( aq)Cl ( aq)p $fm(Cl ,aq)H$1167.44 kJ mol 1.13基尔霍夫定律基尔霍夫定律 反应焓变值一般与温度关系不大。如果温度反应焓变值一般与温度关系不大。如果温度区间较大区间较大,在等压下虽化学反应相同，但其焓变在等压下虽化学反应相同，但其焓变值则不同。在值则不同。在1858年首先由年首先由Kirchoff提出了焓变提出了焓变值与温度的关系式值与温度的关系式,有两种表示形式有两种表示形式,称为称为Kirchoff定律定律:21rm2rm12. ( )( )d TpTH TH TC T积分式()1. ppHCT 微分式B,mB(B)ppCC要点要点: :如果有物质发生相变，就要进行分段积如果有物质发生相变，就要进行分段积分。分。
