1、四、氮氧化物的转化四、氮氧化物的转化11. 氮氧化物和空气混合体系中的光化学反应氮氧化物和空气混合体系中的光化学反应2. 氮氧化物的气相转化氮氧化物的气相转化234PAN不稳定，遇热分解回到过氧乙酰基和NO2思考题思考题l 大气中的大气中的NO2可以转化成可以转化成 、 和和 等物质。等物质。l 叙述大气中叙述大气中NO转化为转化为NO2的各种途径。的各种途径。5五、碳氢化合物的转化五、碳氢化合物的转化6l烷烃的反应烷烃的反应l烯烃的反应烯烃的反应l环烃的氧化环烃的氧化l单环芳烃的反应单环芳烃的反应l多环芳烃的反应多环芳烃的反应7大气中的大气中的O主要来自臭氧的光解主要来自臭氧的光解反应快反应
2、快NO3极易光解，因此有阳光的白天，极易光解，因此有阳光的白天，NO3不易积累，只有在夜不易积累，只有在夜间才可达到一定浓度。间才可达到一定浓度。NO的大量存在不利于的大量存在不利于NO3的生成和积的生成和积累。在污染的市区，由于近地面累。在污染的市区，由于近地面NO较多，即使在夜间也不易较多，即使在夜间也不易生成生成NO3反应慢反应慢思考题思考题l 烷烃与大气中的烷烃与大气中的HO自由基发生氢原子摘除反应，自由基发生氢原子摘除反应，生成生成 。 A RO B R自由基自由基 C H2O D HO28910臭氧化物臭氧化物羰基化合物羰基化合物二元自由基二元自由基反应速率不如与反应速率不如与HO
3、 ，但臭氧在大气中浓度高于，但臭氧在大气中浓度高于HO 二元自由基可进一步分解为自由基及稳定产物，如二元自由基可进一步分解为自由基及稳定产物，如CO, CO211比与臭氧反应速率大比与臭氧反应速率大2,3-丁二醇二硝酸酯丁二醇二硝酸酯12短链烯烃的主要去除过程是与短链烯烃的主要去除过程是与HO 反应，反应，较长碳链烯烃在较长碳链烯烃在NO3浓度低时与浓度低时与O3反应而去除，反应而去除，NO3浓度高时主要与浓度高时主要与NO3反应去除。反应去除。思考题l乙烯在大气中与O3的反应机理?1314大气中环烃，燃料燃烧时形成大气中环烃，燃料燃烧时形成脱氢反应脱氢反应环己烯环己烯分解为分解为CO,CO2
4、，自由基等自由基等15161718192021 大气中已检出的多环芳烃有大气中已检出的多环芳烃有200多种，一小部分以气体形多种，一小部分以气体形式存在，大部分在气溶胶中。式存在，大部分在气溶胶中。 HO 和和NO3都可以加成到多环芳烃的双键上，形成都可以加成到多环芳烃的双键上，形成有羰基、羟基的化合物以及硝酸酯。有羰基、羟基的化合物以及硝酸酯。22大气中已检出的醚、醇、酮、醛几十种。大气中已检出的醚、醇、酮、醛几十种。饱和的，如乙醚、乙醇、丙酮、乙醛等，在大气中主要是饱和的，如乙醚、乙醇、丙酮、乙醛等，在大气中主要是与与HO 发生氢原子摘除反应。发生氢原子摘除反应。23思考题思考题l大气中有哪些重要的碳氢化合物？它们可大气中有哪些重要的碳氢化合物？它们可发生哪些重要的光化学反应？发生哪些重要的光化学反应？l碳氢化合物参与的光化学反应对各种自由碳氢化合物参与的光化学反应对各种自由基的形成有什么贡献？基的形成有什么贡献？24
