1、第六章第六章 沉淀滴定法沉淀滴定法授课内容授课内容6.1 沉淀滴定法概述沉淀滴定法概述6.2 银量法滴定终点的确定及滴定条件银量法滴定终点的确定及滴定条件 1、摩尔法、摩尔法 2、佛尔哈德法佛尔哈德法 3、法扬司法法扬司法6.3 6.3 银量法的应用银量法的应用6.4 6.4 其他沉淀滴定法简介其他沉淀滴定法简介重点与难点重点与难点1、沉淀滴定法的特点2、银量滴定法中指示剂指示终点的原理3、银量滴定法的适用条件4、沉淀滴定法的应用6.1 沉淀滴定法概述沉淀滴定法概述1、沉淀滴定法的意义、沉淀滴定法的意义 以沉淀反应为基础测定物质含量的滴定分析法称为沉淀滴定法。 银量法是最成熟和最有应用价值的沉
2、淀滴定分析法，即以硝酸银为标准溶液来测定卤素离子、SCN、CN，以及以NH4SCN标准溶液测定Ag和间接测定卤素离子。2、沉淀滴定法沉淀反应的条件、沉淀滴定法沉淀反应的条件 1. 生成的沉淀要有固定的组成；2. 沉淀反应必须迅速、定量的进行；3. 能够用适当的指示剂或其它方法确定 滴定的终点。银量法的分类银量法的分类1、直接法 （1）以AgNO3为标准溶液直接滴定被沉淀的物质。 （2）以NH4SCN标准溶液直接测定银。2、间接法 先于待测定试液中加入一定过量的AgNO3标准溶液，再用NH4SCN标准溶液来滴定剩余的AgNO3溶液 ，根据AgNO3标准溶液的总量与剩余量的关系来计算被测组分的含量
3、。6.2 银量法滴定终点的测定银量法滴定终点的测定 1.摩尔法 2.佛尔哈德法 3.法扬可法 一、摩尔法一、摩尔法指示剂指示剂为为K2CrO4 1. 原理原理 以测定Cl离子为例。 在含有Cl离子的中性溶液中，加入K2CrO4指示剂，用AgNO3标准溶液滴定。利用AgCl的溶解度比Ag2CrO4小，因此沉淀过程中，AgCl首先沉淀，待其沉淀完全时，过量一滴（半滴）的AgNO3溶液与指示剂K2CrO4反应，形成砖红色的Ag2CrO4沉淀，指示终点到达。2. 主要反应方程式和反应过程（主要反应方程式和反应过程（1）标准溶液：AgNO3 指示剂：K2CrO4 反应： Ag Cl（试样） AgCl2A
4、g CrO42 Ag2CrO4 （黄色） （砖红色） 分步沉淀的概念：利用溶度积大小的不同，进行先后沉淀，称为分步沉淀。 kspAgCl =1.5610-10 KspAg2CrO4 =910-12主要反应方程式和反应过程（主要反应方程式和反应过程（2）a. 未加入未加入AgNO3标准溶液时，试液呈标准溶液时，试液呈CrO42黄黄色（色（ Cl 无色）。无色）。b. 有有AgCl沉淀产生本应白色，但为沉淀产生本应白色，但为CrO42黄色，黄色，故看到淡黄色的乳浊液样。故看到淡黄色的乳浊液样。c.Ag+继续滴入，继续滴入，Ag与与Cl电荷中和，上层出现电荷中和，上层出现清液，说明终点将至。清液，说
5、明终点将至。d. 加入加入Ag+半滴至半滴至1滴，溶液呈现滴，溶液呈现黄里带有红色黄里带有红色（即橙色）（即橙色）为终点。为终点。e.若滴至砖红色则过量。若滴至砖红色则过量。反应： Ag Cl（试样） AgCl2Ag CrO42 Ag2CrO4 （黄色） （砖红色）3、摩尔法注意事项（、摩尔法注意事项（1） （1）指示剂的用量指示剂的用量 滴定时,K2CrO4的浓度一般为5103molL由于K2CrO4显黄色（底色），当其浓度较高时颜色较深，不易判断砖红色沉淀的出现，因此指示剂的浓度以略低一些为好。但是K2CrO4浓度降低后，将使AgNO3溶液过量，引起误差。 因此，如果溶液较稀，通常需要以指
6、示剂的空白值对测定结果进行校正。摩尔法注意事项（摩尔法注意事项（2） （2）Ag2CrO4沉淀易溶于酸，因此摩尔法只能在中性或弱碱性（pH=6.510.5)溶液中进行。 （3）由于生成的AgCl沉淀溶容易吸附溶液中过量的Cl，使溶液中Cl浓度降低，与之平衡的Ag浓度增加，以至Ag2CrO4沉淀过早产生，引入误差，故滴定时必须剧烈摇动，使被吸附的Cl释出。摩尔法注意事项（摩尔法注意事项（3） （4）摩尔法只能用来测定卤素，却不能用NaCl标准溶液直接滴定Ag。这是因为在有 Ag存在下,加入K2CrO4指示剂，将立即生成大量的Ag2CrO4沉淀，在用NaCl标准溶液滴定时，Ag2CrO4沉淀转变为AgCl沉淀的速度很慢，使测定无法进行。
