1、单质都是有金属光泽，熔、沸点高，都表单质都是有金属光泽，熔、沸点高，都表现有铁磁性。现有铁磁性。3Fe3Fe2O2O2 2=Fe=Fe3 3O O4 4FeFeS=FeSS=FeSFeFeS=FeSS=FeSFeFeH H2 2O OCOCO2 2FeCOFeCO3 3H H2 24FeCO4FeCO3 36H6H2 2O OO O2 24Fe(OH)4Fe(OH)3 34CO4CO2 24Fe(OH)4Fe(OH)3 32Fe2Fe2 2O O3 33H3H2 2O(O(铁锈铁锈) )3H3H2 2O O FeO CoO NiO(黑色黑色) (灰绿色灰绿色) (暗绿色暗绿色)MCMC2 2O
2、 O4 4MOMOCOCO2 2 COCO（）（）Fe2O3 Co2O3Ni2O3(砖红色砖红色) (黑色黑色) (黑色黑色)Fe(OH)Fe(OH)3 3FeFe2 2O O3 3H H2 2O O （）（）4CoCO4CoCO3 3O O2 2 2Co2Co2 2O O3 3 4CO4CO2 2 （）（）CoCo2 2O O3 3 +6HCl=2CoCl+6HCl=2CoCl2 2+Cl+Cl2 2+3H+3H2 2O OFe(OH)Fe(OH)2 2 Co(OH) Co(OH)2 2 Ni(OH) Ni(OH)2 2 白白 粉红粉红 绿绿Fe(OH)Fe(OH)3 3 Co(OH) Co
3、(OH)3 3 Ni(OH) Ni(OH)3 3棕红棕红 棕褐棕褐 黑黑还原性增强还原性增强FeFe2+2+ + 2OH + 2OH- - Fe(OH) Fe(OH)2 2Fe(OH)Fe(OH)2 2 + O + O2 2 + 2H + 2H2 2O 4Fe(OH)O 4Fe(OH)3 3( (红棕色红棕色) ) ( (实为水合氧化铁实为水合氧化铁FeFe2 2O O3 3xHxH2 2O O) )CoCo2+2+ + 2OH + 2OH- - Co(OH) Co(OH)2 2Co(OH)Co(OH)2 2 + O + O2 2 + 2H + 2H2 2O 4Co(OH)O 4Co(OH)3
4、 3（棕色）（棕色）NiNi2+2+ + 2OH + 2OH- - Ni(OH) Ni(OH)2 2( (绿色绿色) ) 在空气中不发生变化在空气中不发生变化 2Ni(OH)2Ni(OH)2 2H H2 2O O2NaCl=2Ni(OH)2NaCl=2Ni(OH)3 3 2NaCl2NaCl2Ni(OH)2Ni(OH)2 2BrBr2 22NaOH=2Ni(OH)2NaOH=2Ni(OH)3 3 2NaBr2NaBrCo(OH)Co(OH)3 3Fe(OH)Fe(OH)3 3+3HCl=FeCl+3HCl=FeCl3 3+3H+3H2 2O O2Co(OH)2Co(OH)3 3+6HCl=2C
5、oCl+6HCl=2CoCl2 2+Cl+Cl2 2+6H+6H2 2O O2Ni(OH)2Ni(OH)3 3+6HCl=2NiCl+6HCl=2NiCl2 2+Cl+Cl2 2+3H+3H2 2O O一、一、+2+2氧化态的盐氧化态的盐Fe(HFe(H2 2O)O)6 62+2+ Co(H Co(H2 2O)O)6 62+ 2+ Ni(HNi(H2 2O)O)6 62+2+浅绿浅绿 粉红粉红 亮绿亮绿无水盐无水盐: FeSO4 CoSO4 NiSO4 白白 蓝蓝 黄黄M2+水合离子水合离子和无水盐均有和无水盐均有特征颜色特征颜色M2+盐的盐的溶解性溶解性易溶盐易溶盐: :MSOMSO4 4、
6、MClMCl2 2、 M(NOM(NO3 3) )2 2、 M(ClOM(ClO4 4) )2 2难溶盐难溶盐: :MCOMCO3 3、M M3 3(PO(PO4 4) )2 2、MSMSM2+离子水解性离子水解性M M2+2+H+H2 2O = M(OH)O = M(OH)+ + +H+H+ +M2+结晶结晶水合物水合物MSOMSO4 47H7H2 2O O （M=FeM=Fe、CoCo、NiNi）M(NOM(NO3 3) )2 26H6H2 2O (M= FeO (M= Fe、CoCo、Ni )Ni )M2+易形成复易形成复盐盐(NH(NH4 4) )2 2SOSO4 4MSOMSO4 4
7、6H6H2 2O O (M= Fe(M= Fe、CoCo、Ni )Ni )M2+盐的还原性盐的还原性 FeCoNi还原性减弱，稳定性增强还原性减弱，稳定性增强重要的还原剂，分析重要的还原剂，分析上用它标定高锰上用它标定高锰酸钾的浓度酸钾的浓度重要的重要的M2+盐盐硫酸亚铁铵硫酸亚铁铵(NH4)2FeSO4硫酸亚铁硫酸亚铁FeSOFeSO4 4硫酸镍硫酸镍NiSO4二氯化钴二氯化钴CoCl2FeSOFeSO4 47H7H2 2O O俗俗称绿矾，易被称绿矾，易被空气氧化，它空气氧化，它和硫酸铵形成和硫酸铵形成的复盐的复盐硫酸硫酸亚铁铵（俗称亚铁铵（俗称莫尔盐）比较莫尔盐）比较稳定稳定6FeSO6F
8、eSO4 4+K+K2 2CrCr2 2O O7 7+7H+7H2 2SOSO4 4=3Fe=3Fe2 2(SO(SO4 4) )3 3+Cr+Cr2 2(SO(SO4 4) )3 3 +K+K2 2SOSO4 4+7H+7H2 2O O10FeSO10FeSO4 4+2KMnO+2KMnO4 4+8H+8H2 2SOSO4 4=5Fe=5Fe2 2(SO(SO4 4) )3 3+2MnSO+2MnSO4 4 + K + K2 2SOSO4 4+8H+8H2 2O O硫酸镍大量用于硫酸镍大量用于电镀和作催化剂电镀和作催化剂CoClCoCl2 26H6H2 2O CoClO CoCl2 22H2
9、H2 2O CoClO CoCl2 2H H2 2O CoClO CoCl2 2粉红粉红 325K 325K 紫红紫红 363K 363K 蓝紫蓝紫 393K 393K 蓝蓝变色硅胶就是用硅胶浸泡变色硅胶就是用硅胶浸泡CoClCoCl2 2溶液后干燥而成的。溶液后干燥而成的。二氯化钴的结晶水随二氯化钴的结晶水随温度不同而不同温度不同而不同2 2、+3+3氧化态的盐氧化态的盐铁、钴、镍中只有铁和钴才有氧化态为铁、钴、镍中只有铁和钴才有氧化态为+3的盐，的盐，其中铁盐较多。钴盐只能存在于固态，溶于水其中铁盐较多。钴盐只能存在于固态，溶于水迅速分解为迅速分解为Co2+盐。盐。三氯化铁三氯化铁FeCl
10、3FeFe3+3+ Co Co3+3+ Ni Ni3+3+氧化性增强，稳定性减弱氧化性增强，稳定性减弱2Fe + 3Cl2Fe + 3Cl2 2 = 2FeCl = 2FeCl3 3 ( (棕黑色棕黑色) )Fe+2HCl =FeClFe+2HCl =FeCl2 2 + H + H2 22FeCl2FeCl2 2 +Cl +Cl2 2+12H+12H2 2O = 2FeClO = 2FeCl3 36H6H2 2O OFeClFeCl3 36H6H2 2O = Fe(OH)ClO = Fe(OH)Cl2 2+HCl+HCl加热加热无水无水FeCl3的制备的制备M3+盐的氧盐的氧化性化性溶液中结溶
11、液中结晶出的氯晶出的氯化铁为结化铁为结晶水合物晶水合物无水三氯化铁的结构与三氯化铝相似无水三氯化铁的结构与三氯化铝相似,为双聚体分子为双聚体分子有什么方法来分离有什么方法来分离FeFe3+3+、CrCr3+3+、AlAl3+3+它们？分别来加以比较。它们？分别来加以比较。FeOFeO4 42-2-FeFe3+3+2.20FeOFeO4 42-2-Fe(OH)Fe(OH)3 30.72EA0/V2 2Fe(OH)Fe(OH)3 3+3ClO+3ClO- -+4OH+4OH- - = 2FeO = 2FeO4 42- 2- +3Cl+3Cl- -+ 5H+ 5H2 2O OFeFe2 2O O3
12、3+3KNO+3KNO3 3+4KOH = 2K+4KOH = 2K2 2FeOFeO4 4 + 3KNO+ 3KNO2 2+ 2H+ 2H2 2O O紫红色紫红色 Co(NH3)62+ Co(NH3)62+ Ni(NH3)62+K稳稳 1.28105 1.61035 1.1108 颜色颜色 黄色黄色 红棕色红棕色 蓝色蓝色3d4s4p5s5s轨道上有一个电子轨道上有一个电子,所以所以Co(NH3)62+ 不稳定不稳定一、氨基配合物一、氨基配合物铁为铁为什么不能形什么不能形成氨合物？成氨合物？如何解释？如何解释？二、硫氰配合物二、硫氰配合物FeFe3+3+nSCN+nSCN- -=Fe(SCN
13、)=Fe(SCN)n n3-n3-n ( (n=1-6n=1-6)()(血红色血红色) )CoCo2+2+4SCN+4SCN- -=Co(SCN)=Co(SCN)4 42-2- ( (蓝色蓝色, , 乙醚中稳定乙醚中稳定) )HgHg2+2+ Co(SCN)+ Co(SCN)4 42-2- =HgCo(SCN) =HgCo(SCN)4 4 CoCo2+2+4NO+4NO3 3- -=Co(NO=Co(NO3 3) )4 42-2-Ni2+SCNSCN- -三、氰配合物三、氰配合物1、Fe2+，Fe 3+的氰配合物的氰配合物 K K+ + + Fe + Fe3+3+ + Fe(CN) + Fe(
14、CN)6 6 4-4-= KFeFe(CN)= KFeFe(CN)6 6 普鲁士蓝普鲁士蓝 K K+ + + Fe + Fe2+2+ + Fe(CN) + Fe(CN)6 6 3-3-=KFeFe(CN)=KFeFe(CN)6 6 滕氏蓝滕氏蓝 2K2K4 4Fe(CN)Fe(CN)6 6 + Cl + Cl2 2 = 2KCl + 2K 2KCl + 2K3 3Fe(CN)Fe(CN)6 6 4K 4K3 3Fe(CN)Fe(CN)6 6 + 4KOH + 4KOH =4K4K4 4Fe(CN)Fe(CN)6 6 + O + O2 2 + 2H + 2H2 2O O黄血盐黄血盐K4Fe(CN
15、)63H2O，赤血盐，赤血盐K3Fe(CN)6，普鲁士蓝、滕氏蓝普鲁士蓝、滕氏蓝 KFeFe(CN)6。滕氏蓝和普。滕氏蓝和普鲁士蓝的组成与结构一样。鲁士蓝的组成与结构一样。普鲁士蓝的结构普鲁士蓝的结构2、Co2+，Co 3+的氰配合物的氰配合物Co(CN)64 -是相当强的还原剂（结构同是相当强的还原剂（结构同Co(NH3)62+ ) 2Co(CN)42-+2H2O=2Co(CN)63-+2OH-+H2 Co(CN)63-稳定存在。稳定存在。81.0)(/)(46360CNCoCNCo2、Ni2+的氰配合物的氰配合物Ni(CN)Ni(CN)4 42-2- dsp dsp2 2杂化杂化 平面正
16、方形结构平面正方形结构试描述试描述Ni(CN)Ni(CN)4 42-2-的成键情况？的成键情况？四四、Ni2+与丁二酮肟形成的配合物与丁二酮肟形成的配合物五、二茂铁五、二茂铁2C2C5 5H H5 5MgBr + FeClMgBr + FeCl2 2=Fe(C=Fe(C5 5H H5 5) )2 2+MgCl+MgCl2 2Fe + KFe + K2 2O+2CO+2C5 5H H6 6=Fe(C=Fe(C5 5H H5 5) )2 2 + 2KOH+ 2KOH 制制 备备结构：结构：夹心式结构夹心式结构, 为共价型分子为共价型分子熔点熔点446K, 不溶于水不溶于水, 溶于乙醚溶于乙醚, 乙
17、醇等有机溶剂乙醇等有机溶剂, 373K时即升华时即升华 作为燃料油的添加剂作为燃料油的添加剂, 可提高效率和去烟可提高效率和去烟, 可作导可作导弹和卫星的涂料弹和卫星的涂料, 高温润滑油等。高温润滑油等。六、形成的低价配合物六、形成的低价配合物羰基配合物组成特点：单核羰基配合物中，羰基配合物组成特点：单核羰基配合物中，金属原子的价电子数和金属原子的价电子数和COCO提供的配位电子提供的配位电子数总和等于数总和等于1818，为反磁性物质。如：，为反磁性物质。如： Fe(CO)Fe(CO)5 5 Cr(CO)Cr(CO)6 6 Mo(CO) Mo(CO)6 6 Ni(CO) Ni(CO)4 4铁钴
18、镍都可与铁钴镍都可与CO形成低价的羰基化合物形成低价的羰基化合物,这类化合物具有挥发性这类化合物具有挥发性,用于提纯金属用于提纯金属 键的形成键的形成 键的形成键的形成Fe(CO)Fe(CO)5 5 +2NO = Fe(CO)+2NO = Fe(CO)2 2（NONO）2 2 +3CO +3CO CoCo2 2(CO)(CO)8 8+2NO = 2Co(CO)+2NO = 2Co(CO)3 3（NONO） +2CO +2CO Ru Rh PdRu Rh Pd 4d 4d7 75s5s1 1 4d 4d8 85s5s1 1 4d 4d10105s5s0 0 Os Ir Pt Os Ir Pt 5
19、d 5d6 64s4s2 2 5d 5d7 74s4s2 2 5d 5d9 94s4s1 1 价电子有从价电子有从nsns轨道转移到轨道转移到（n-1n-1）d d轨道强烈趋轨道强烈趋势，并这种趋势随原子序数的增加而增加势，并这种趋势随原子序数的增加而增加Fe Co NiFe Co Ni +2,+3 +2 +2 +2,+3 +2 +2 Ru Rh PdRu Rh Pd+4 +3 +2 +4 +3 +2 Os Ir PeOs Ir Pe+8 +3 ,+4 +2,+4 +8 +3 ,+4 +2,+4 同铁系一样，高氧化态稳定性降低同铁系一样，高氧化态稳定性降低 高高氧氧化化态态稳稳定定性性增增强强
20、铂系金属能吸收气体铂系金属能吸收气体 PdPd（1 1：700700）H H2 2 Pt (1:70)OPt (1:70)O2 2铂系元素有很高的化学稳定性。常温下与氧、硫、氯铂系元素有很高的化学稳定性。常温下与氧、硫、氯等非金属元素都不反应，在高温下才可反应。钯和铂等非金属元素都不反应，在高温下才可反应。钯和铂能溶于王水：能溶于王水：Pt + 4HNOPt + 4HNO3 3 + 18HCl = 3H + 18HCl = 3H2 2PtClPtCl6 6 + 4NO+ 8H + 4NO+ 8H2 2O O 1、氯铂酸及其盐、氯铂酸及其盐PtClPtCl4 4+2HCl=H+2HCl=H2 2
21、PtClPtCl6 6 PtPt（OHOH）4 4+6HCl=H+6HCl=H2 2PtClPtCl6 6 + + H H2 2O OPtPt（OHOH）4 4+6NaOH=H+6NaOH=H2 2Pt(OH)Pt(OH)6 6 PtClPtCl4 4+2NH+2NH4 4Cl=(NHCl=(NH4 4) )2 2PtClPtCl6 6H H2 2PtClPtCl6 6+2KCl=K+2KCl=K2 2PtClPtCl6 6+2HCl+2HCl2 2、Pt(Pt() )乙烯配位化合物乙烯配位化合物3、二氯化钯、二氯化钯PtF6PtF62-2- PtCl PtCl6 62-2-PtBrPtBr6 62-2-PtIPtI6 62-2-密度最大密度最大:Os、硬度最大、硬度最大:Cr，熔沸点最高，熔沸点最高:W导电性最好的：导电性最好的：Ag，延展性最好：延展性最好：Au、Pt1、从原子结构的角度来解释、从原子结构的角度来解释2、用电极电势数据可从理论上来解释、用电极电势数据可从理论上来解释1、同周期从左到右，开始低，逐渐升高，、同周期从左到右，开始低，逐渐升高，中间高，后又逐渐降低。中间高，后又逐渐降低。2、同族自上而下，高氧化态趋于稳定。、同族自上而下，高氧化态趋于稳定。3、负氧化态出现的规律、负氧化态出现的规律
