1、2014年，国务院关于深化考试招生制度改革的实施意见出台，明确指出 要依据高校人才选拔要求和国家课程标准，科学设计命题内容。2018年，习近平总书记在全国教育大会上指出，考试招生制度是我国的基本教育制度，是立德树人落实机制的关键组成部分，必须维护和增强全国统一高考在人才选拔培养中的核心地位。2019年，教育部明确提出要立足全面发展育人目标，构建包括“核心价值、学 科素养、关键能力、必备知识”在内的高考考查内容体系。基于中国高考评价体系的高考有机化学命题基于中国高考评价体系的有机化学高考命题必备知识关键能力学科素养 核心价值立德树人服务选才引导教学键线式、结构式、结构简式、分子构型、化学方程式等
2、化学符号，手性碳原子和官能 团辨识及烃及其衍生物的化 学性质，都属于必备知识。 根据合成路线推断有机反 应中间体、反应条件、反 应试剂、反应类型。提取、理解和运用题给 信息分析合成路线推断 反应中间体的结构。推断有机物同分异体数 目、书写限定条件的同分 异构体、设计合成路线。丁苯酞(NBP)是我国拥有完全自主知识产权的化学药物，临床上用于治疗缺血性脑卒中等疾病。ZJM289是一种NBP开环体(HPBA)衍生物，在体内外可经酶促或化学转变成NBP和其它活性成分，其合成路线如图：同分异构体合成路线分子式应用2021年河北高考有机化学填空题考点统计命题情景：药物或新型材料的合成路线核心素养：科学精神
3、与社会责任考点键线式同分异构体有机反应类型化学方程式官能团命名化学式合成路线两线两点教材0102同分异构体分子式03合成路线04精准备考；回归教材精准备考；回归教材01同分异构体合成路线分子式应用（有环状结构，但无苯环）（含苯环）有机化合物链状化合物环状化合物（碳环化合物）脂环化合物芳香化合物脂肪类化合物如如杂环化合物(吡啶)芳杂环化合物脂杂环或脂肪族化合物烷烃烯烃炔烃（CH3CH2CH3）（CH3CH=CH2）（CH3C CH）碳骨架同分异构体合成路线分子式应用2020全国1同分异构体合成路线分子式应用2020全国2同分异构体合成路线分子式应用有机化合物的分类有机化合物的分类按碳的骨按碳的骨
4、架分类架分类环状化合物环状化合物脂环化合物脂环化合物芳香化合物芳香化合物按官能按官能团分类团分类烃烃烷烃烷烃、烯烃烯烃炔烃炔烃、芳香烃芳香烃烃烃的的衍衍生生物物卤代烃、卤代烃、 醇醇酚、酚、 醚醚醛、醛、酮酮羧酸羧酸、酯酯链状化合物链状化合物同分异构体合成路线分子式应用1.1.定义：烃基定义：烃基取代取代氨分子氨分子中的氢原子而形成的化合物中的氢原子而形成的化合物。胺胺的的通式通式：R RNHNH2 2，官能团的名称，官能团的名称：氨基氨基。胺也可以看作胺也可以看作烃分子烃分子中的中的氢原子氢原子被被氨基氨基所替代的化合物所替代的化合物这里的氨基也可以是被取代的氨基（NRR，R和R可以是氢原子
5、或烃基）2 2、胺的分类：、胺的分类： （1 1） 按照烃基结构，胺可以分为按照烃基结构，胺可以分为脂肪胺脂肪胺 和和 芳香胺芳香胺（2 2） 按照氮原子上烃基数目，胺可分为按照氮原子上烃基数目，胺可分为伯伯胺、胺、仲仲胺、胺、叔叔胺胺 R RNHNH2 2R R1 1NHNHR R2 2R R1 1NNR R3 3R R2 2伯胺伯胺 仲胺仲胺 叔叔胺胺同分异构体合成路线分子式应用酰胺是羧酸分子中羟基被氨基所替代得到的化合物。结构一般表示如下:故通式表示为故通式表示为 其中 叫做酰胺基。酰胺基的结构简式为酰胺基的结构简式为R R、RR可以是可以是H H或烃基。或烃基。叫做酰基，同分异构体合成
6、路线分子式应用同分异构体合成路线分子式应用同分异构体合成路线分子式应用同分异构体合成路线分子式应用2021河北同分异构体合成路线分子式应用(5)化合物的芳香族同分异构体中，同时满足如下条件的有_种，写出其中任意一种的结构简式：_。条件：a.能与NaHCO3反应；b. 最多能与2倍物质的量的NaOH反应；c. 能与3倍物质的量的Na发生放出H2的反应；d.核磁共振氢谱确定分子中有6个化学环境相同的氢原子；e.不含手性碳原子(手性碳原子是指连有4个不同的原子或原子团的饱和碳原子)。2021广东化合物的分子式为C10H12O4，能与NaHCO3反应说明含有羧基，能与NaOH反应说明含有酚羟基或羧基或
7、酯基，最多能与2倍物质的量的NaOH反应，由于该分子共有4个氧原子，不可能再含有羧基和酯基，说明除1个羧基外还含有1个酚羟基，能与3倍物质的量的Na发生放出H2的反应，能与Na反应的官能团为醇羟基、酚羟基、羧基，这说明一定还含有1个醇羟基，核磁共振氢谱确定分子中有6个化学环境相同的氢原子且不含手性碳原子，说明含有两个甲基取代基，并且高度对称，据此可知共有三个取代基，分别是-OH、-COOH和同分异构体合成路线分子式应用2021河北2021全国甲2021全国乙同分异构体合成路线分子式应用同分异构体合成路线分子式应用同分异构体合成路线分子式应用同分异构体合成路线分子式应用2021湖南分子式的应用分
8、子式的应用02同分异构体合成路线夯实基础，回归教材2021辽宁同分异构体合成路线夯实基础，回归教材官能团异构官能团异构 CnH2n(n3) 烯烃和环烷烃 CnH2n+2O(n3) 饱和一元醇和醚 CnH2n-2(n 4) 炔烃、二烯烃和环烯烃 CnH2nO(n3) 饱和一元醛和酮、烯醇CnH2nO2(n2) 饱和一元羧酸、酯和羟基醛CnH2n-6O(n7) 苯酚的同系物、芳香醇和芳香醚 CnH2n+1NO2(n2) 氨基酸和硝基化合物同分异构体合成路线夯实基础，回归教材2021河北C8H18同分异构体合成路线夯实基础，回归教材2021北京C7H6C7H16同分异构体合成路线夯实基础，回归教材C
9、14H16C14H30同分异构体同分异构体03合成路线夯实基础，回归教材分子式应用AB1.加法原理：完成一项工程，有n条途径，每条途径有mi种方法，每种方法可以独立完成该项工程，则完成该项工程的方法共有 mii 1例如：完成一项工程（从A到B）有四条途径，每条途径的操作方法分别有2、3、1、6种方法。2种方法3种方法1种方法6种方法则完成这项工程的方法共有2+3+1+6=122+3+1+6=12种方法。合成路线夯实基础，回归教材分子式应用2.乘法原理：做一件事，完成它需要分成n个步骤，做第一步有m1种不 同的方法，做第二步有m2种不同的方法，做第n步有mn种不同的方 法。那么完成这件事共有 N
10、=m1m2m3mn种不同的方法。例如：做一件事（从A到D)需2步完成：ABD，AB有3种办法，BD有2种办法A AB BD D则做这件事一共有3x2=6合成路线夯实基础，回归教材分子式应用例. .分子式为C C5 5H H1010O O2 2的酯类物质的同分异构体（不考虑立体异构）有几种？酸醇酯的同分异构体数碳原子数异构体数碳原子数异构体数1 11 14 44 41 1x x4 4= =4 42 21 13 32 21 1x x2 2= =2 23 31 12 21 11 1x x1 1= =1 14 42 21 11 12 2x x1 1= =2 2酯类同分异构体总数=4+2+=4+2+1
11、1+ +2 2= =9 9种合成路线夯实基础，回归教材分子式应用（2）写出分子式为）写出分子式为C5H10O2属于酯类的同分异构体属于酯类的同分异构体CCCCCCCCCC CCCC C C O ROOC-O-CCCCOOC-O-CCCCO CC-O-CCCOO CC-O-CCCO合成路线夯实基础，回归教材分子式应用CCCCCCCCCC CCCC C OC-O-CCCC OOCC-O-CCC OCCC-O-CC OOCCC-O-CC O合成路线夯实基础，回归教材分子式应用CCCCCCCCCC CCCC C OC-O-CCC C O合成路线夯实基础，回归教材分子式应用熟记下列两个表格中的内容，可以
12、秒杀同分异构体数目判断。苯环上取代基 个数和类型同分异构 体数目苯环上取代基 个数和类型同分异构 体数目1 1X X1 14 4XXXXXXXX3 32 2XXXX3 3XXXYXXXY6 6XYXY3 3XXYYXXYY11113 3XXXXXX3 3XXYZXXYZ1616XXYXXY6 6XYZWXYZW3030XYZXYZ1010烷烃基同分异构体 数目1 1-CH-CH3 31 12 2-C-C2 2H H5 51 13 3-C-C3 3H H7 72 24 4-C-C4 4H H9 94 45 5-C-C5 5H H11118 8-C-C6 6H H131317176 6合成路线夯实
13、基础，回归教材分子式应用合成路线夯实基础，回归教材分子式应用合成路线夯实基础，回归教材分子式应用能发生银镜反应，说明结构中存在醛基，能发生银镜反应，说明结构中存在醛基，与与FeCl3溶液发生显色发应，说明含有酚溶液发生显色发应，说明含有酚羟基，同时满足苯环上有羟基，同时满足苯环上有2个取代基，酚羟个取代基，酚羟基需占据苯环上的基需占据苯环上的1个取代位置，支链上苯个取代位置，支链上苯环连接方式（红色点标记）：环连接方式（红色点标记）：共五种，因共五种，因此一共有此一共有53=15种结构种结构2021湖南合成路线夯实基础，回归教材分子式应用（ 2021年全国卷）合成路线夯实基础，回归教材分子式应
14、用合成路线合成路线04同分异构体夯实基础，回归教材分子式应用（一）构建碳骨架 碳骨架碳骨架是有机化合物分子的是有机化合物分子的结构基础结构基础，进行有机合成时需要考，进行有机合成时需要考虑虑碳骨架的形成碳骨架的形成，包括碳链的，包括碳链的增长增长和和缩短缩短、成环成环等过程。等过程。原料分子中的碳原子目标分子中的碳原子少于少于引入引入含碳原子的官能团含碳原子的官能团1、碳链的增长、碳链的增长（1）与）与HCN发生发生加成加成反应反应（5）羟醛缩合羟醛缩合反应反应（2）加聚加聚反应反应（3）酯化酯化反应反应（4）分子间脱水分子间脱水反应反应（6）付克烷基化付克烷基化反应反应同分异构体夯实基础，回
15、归教材分子式应用（1）与）与HCN发生加成反应发生加成反应 炔烃与炔烃与HCN的加成反应的加成反应 HCN催化剂H2O,H催化剂催化剂CHCHCH2CHCN CH2CHCOOH 丙烯腈丙烯腈丙烯酸丙烯酸 醛（或酮）与醛（或酮）与HCN的加成反应的加成反应COR（R1）HHCN催化剂CR（R1）HOHCNH2催化剂CR（R1）HOHCH2NH2羟基腈羟基腈氨基醇氨基醇同分异构体夯实基础，回归教材分子式应用（2）加聚反应加聚反应nCH2CH2 CH2CH2 n一定条件下（3）酯化）酯化反应反应（4）分子间脱水）分子间脱水1818 O OCH3COH+HOC2H5 CH3COC2H5 + H2O浓H
16、2SO4C2H5OH + HOC2H5 C2H5OC2H5 + H2O浓H2SO4140 同分异构体夯实基础，回归教材分子式应用（5）羟醛缩合反应羟醛缩合反应P83同分异构体夯实基础，回归教材分子式应用2020全国3?同分异构体夯实基础，回归教材分子式应用?2021河北醛酸缩合同分异构体夯实基础，回归教材分子式应用?同分异构体夯实基础，回归教材分子式应用同分异构体夯实基础，回归教材分子式应用2019全国3（6）付克烷基化反应）付克烷基化反应同分异构体夯实基础，回归教材分子式应用酰氯体系酸酐体系同分异构体夯实基础，回归教材分子式应用2021全国乙同分异构体夯实基础，回归教材分子式应用2021湖南
17、还原反应同分异构体夯实基础，回归教材分子式应用（7）卤代烃与炔钠的反应）卤代烃与炔钠的反应2CH3CCH + Na 2CH3CCNa + H2液氨液氨CH3CCNa + CH3CH2Cl CH3CCCH2CH3 + NaCl同分异构体夯实基础，回归教材分子式应用（8）格氏试剂的合成方法:同分异构体夯实基础，回归教材分子式应用同分异构体夯实基础，回归教材分子式应用2019江苏同分异构体夯实基础，回归教材分子式应用2020北京C6H14同分异构体夯实基础，回归教材分子式应用2021浙江同分异构体夯实基础，回归教材分子式应用2、碳链的缩短、碳链的缩短（1）烷烃烷烃的分解反应的分解反应C4H10 CH
18、4+C3H6 （2）烯烯(炔炔)烃、芳香烃烃、芳香烃与高锰酸钾发生氧化反应与高锰酸钾发生氧化反应烯烃烯烃CCHRRRKMnO4HCORCOOHRR二氢成气二氢成气一氢成酸一氢成酸无氢成酮无氢成酮同分异构体夯实基础，回归教材分子式应用CHCRCO2RCOOH炔烃CHRRKMnO4HHOOC芳香化合物的侧链CC H3C R2H R1 O3Zn/H2OCO H3C H OC R2R1 一氢成醛一氢成醛无氢成酮无氢成酮KMnO4H同分异构体夯实基础，回归教材分子式应用（3）水解反应（包括酯的水解、蛋白质或多糖的水解）水解反应（包括酯的水解、蛋白质或多糖的水解）CH3COOC2H5 H2O CH3COO
19、H C2H5OH稀硫酸（4）脱羧反应脱羧反应R-COONa + NaOH R-H + Na2CO3 CaOCH3COONa + NaOH CH4 + Na2CO3 CaO同分异构体夯实基础，回归教材分子式应用3、碳链的成环、碳链的成环P83Diels-Alder reactionCOOHCOOH123465123465（1）共轭二烯烃加成）共轭二烯烃加成同分异构体夯实基础，回归教材分子式应用2013上海A同分异构体夯实基础，回归教材分子式应用2017全国1同分异构体夯实基础，回归教材分子式应用2019天津同分异构体夯实基础，回归教材分子式应用2020天津同分异构体夯实基础，回归教材分子式应用（
20、2）合成环酯）合成环酯同分异构体夯实基础，回归教材分子式应用4、开环、开环（1）环酯水解开环）环酯水解开环（2）环烯烃氧化开环）环烯烃氧化开环KMnO4HHOOCHOOC同分异构体夯实基础，回归教材分子式应用炔烯烷卤代烃醇醛羧酸H H2 2加成H H2 2加成X X2 2取代水解氧化氧化还原(+H(+H2 2) )HXHX取代1、引入碳碳双键的方法 CH3CH2 OH浓硫酸170 CH2=CH2 +H2O醇CH2=CH2+ NaBr + H2O CH3CH2Br +NaOHCHCH + HBr CH2=CHBr 催化剂酯（二）引入官能团（1）醇或卤代烃的消去反应）醇或卤代烃的消去反应 （2）炔
21、烃的不完全加成反应）炔烃的不完全加成反应 同分异构体夯实基础，回归教材分子式应用炔炔烯烯烷烷卤代烃卤代烃醇醇醛醛羧羧酸酸H H2 2加成加成H H2 2加成加成X X2 2取代取代水解水解氧化氧化氧化氧化还原还原(+H(+H2 2) )HXHX取代取代（1 1）醇（或酚）的取代反应）醇（或酚）的取代反应 （2 2）烯烃（或炔烃）的加成）烯烃（或炔烃）的加成 （3 3）烷烃（或苯及其同系物）的取代）烷烃（或苯及其同系物）的取代CH4 +Cl2 CH3Cl+ HCl光照光照CH2=CH2+Br2 CH2BrCH2BrC2H5OH + HBr C2H5Br + H2O2、 引入卤原子的方法注意反应条
22、件的选择！注意反应条件的选择！同分异构体夯实基础，回归教材分子式应用炔炔烯烯烷烷卤代烃卤代烃醇醇醛醛羧羧酸酸H H2 2加成加成H H2 2加成加成X X2 2取代取代水解水解氧化氧化氧化氧化还原还原(+H(+H2 2) )HXHX取代取代3、 引入羟基的方法引入羟基的方法 (1)烯烃与水加成烯烃与水加成 (2)卤代烃的水解卤代烃的水解 (3)醛或酮的还原醛或酮的还原 (4) CH2=CH2 +H2O CH3CH2OH催化剂催化剂加热加压加热加压CH3CHO +H2 CH3CH2OH催化剂催化剂 C2H5Br +NaOH C2H5OH+NaBr水水稀稀H2SO4CH3COOH+C2H5OHCH
23、3COOC2H5 + H2O酯酯(5)酚盐溶液与酚盐溶液与CO2、HCl等反应等反应NaHCO3OH+ CO2+H2O ONa酯的水解酯的水解同分异构体夯实基础，回归教材分子式应用炔炔烯烯烷烷卤代烃卤代烃醇醇醛醛羧羧酸酸H H2 2加成加成H H2 2加成加成X X2 2取代取代水解水解氧化氧化氧化氧化还原还原(+H(+H2 2) )HXHX取代取代4、引入、引入-CHO或羰基的方法有或羰基的方法有：（1）醇的氧化）醇的氧化（2）烯烃的氧化）烯烃的氧化 2CH3CH2OH + O2 2CH3CHO + 2H2OCu或或Ag 加热加热钯盐钯盐加压、加热加压、加热 2CH2=CH2 O2 2CH3
24、CHO酯酯同分异构体夯实基础，回归教材分子式应用炔炔烯烯烷烷卤代烃卤代烃醇醇醛醛羧羧酸酸H H2 2加成加成H H2 2加成加成X X2 2取代取代水解水解氧化氧化氧化氧化还原还原(+H(+H2 2) )HXHX取代取代5、引入、引入-COOH的方法有：的方法有：（1）醛的氧化）醛的氧化 （2）酯、酰胺的水解）酯、酰胺的水解 2CH3CHOO2 2CH3COOH催化剂催化剂酯酯CH3COOC2H5H2O CH3COOHC2H5OH稀硫酸同分异构体夯实基础，回归教材分子式应用（3）某些）某些烯烃、炔烃、芳香烃烯烃、炔烃、芳香烃被酸性高锰酸钾溶液氧化的反应被酸性高锰酸钾溶液氧化的反应 CCH-RR
25、RKMnO4HCOR-COOHRRCHCRKMnO4HCO2RCOOH（4）伯醇伯醇被酸性高锰酸钾溶液氧化的反应被酸性高锰酸钾溶液氧化的反应同分异构体夯实基础，回归教材分子式应用(三）三）官能团的官能团的消除消除加成反应加成反应1、消除、消除不饱和键不饱和键2、消除、消除羟基羟基取代、消去、酯化、氧化取代、消去、酯化、氧化3、消除、消除醛基、酮羰基醛基、酮羰基加成、氧化加成、氧化4、消除、消除碳卤键碳卤键消去、水解消去、水解5、消除、消除酯基、酰胺基酯基、酰胺基水解水解同分异构体夯实基础，回归教材分子式应用1、利用官能团的衍生关系进行衍变、利用官能团的衍生关系进行衍变2、通过某种化学途径使一个
26、官能团变为两个、通过某种化学途径使一个官能团变为两个消去消去3、通过某种手段，改变官能团的位置。、通过某种手段，改变官能团的位置。（四）官能团的衍变：（四）官能团的衍变： CH3CH2OH 水解水解消消去去加加成成水水解解-X-X-CH-CH2 2OHOH-CHO-CHO-COOH-COOH水解水解氧化氧化氧化氧化还原还原(+H(+H2 2) )HXHX取代取代-COOR-COOR酯化酯化或或 CH3CH2XCH2=CH2加成加成同分异构体夯实基础，回归教材分子式应用 因酚羟基易被氧化，故在加入氧化剂之前将-OH先转化为-ONa(或-OCH3)，待其他基氧化后，再酸化使其转化为-OH，其过程表
27、示为ONaCOOHOHCOOHNaOHKMnO4/HHONaCH3OHCH31、酚羟基的保护（五）官能团的保护同分异构体夯实基础，回归教材分子式应用含有多个官能团的有机物在进行反应时，非目标官能团也可能受到影响。含有多个官能团的有机物在进行反应时，非目标官能团也可能受到影响。此时需要将该官能团保护起来，先将其转化为不受该反应影响的其他官能团，此时需要将该官能团保护起来，先将其转化为不受该反应影响的其他官能团，反应后再转化复原。如反应后再转化复原。如OH保护过程：保护过程：2、醇羟基的保护同分异构体夯实基础，回归教材分子式应用 碳碳双键也容易被氧化，在氧化其他基团前，可以利用其与HCl等的加成反应将其保护起来，待氧化后再利用消去反应将其转变为碳碳双键。3、碳碳双键的保护CCHXCCXHCCNaOH/醇CCH2OCCOH HHCC浓硫酸同分异构体夯实基础，回归教材分子式应用4、氨基(-NH2)的保护： 在对硝基甲苯合成对氨基苯甲酸的过程中应先把-CH3氧化成-COOH之后，再把-NO2还原为-NH2。防止当KMnO4氧化-CH3时，-NH2(具有还原性)也被氧化。已知：（1）-NO2 -NH2；（2）-NH2易被氧化NH2COOHNO2COOH同分异构体夯实基础，回归教材分子式应用THANKS
