1、3.2 动量算符和角动量算符动量算符和角动量算符1.动量算符动量算符(1)动量算符)动量算符dzdzdydydxdxipipipip(1)动量算符)动量算符(2)动量本征方程)动量本征方程 (3)求解动量本征方程)求解动量本征方程(4)归一化系数的确定)归一化系数的确定 (5)箱归一化)箱归一化(2)动量本征方程)()(rpripp)()()()()()(rprirprirpripzpzpypypxpx其分量形式(3) 求解动量本征方程)()()()(zyxrp zdzzdziydyydyixdxxdxippp)()()()()()( rpzpypxpppppiziyixizyxceecece
2、czyxzyxr 321)()()()()()()( )()()()()()(321zeczyecyxecxzziyyixxipzppyppxp 采用分离变量法,令:代入动量本征方程分量形式且等式两边除以该式,得:这正是自由粒子的 de Broglie 波的空 间部分波函数于是)()2(|)()(32)(22*ppcdecdeecdrrrpprprpppiii (4) 归一化系数的确定 动量的本征函数不能归一化为一,而只能归一化为-函数。 任何一个实际的波函数都不可能是严格的平面波,而应该是某种 形式的波包。发散dcdeecdrrrprpppii22*|)()(归一化为-函数,意味着什么?Di
3、rac 函数 定义定义0000)(xxxxxx) 0(1)()(0000dxxxdxxxxx或或等价的表示为:对在x=x0 邻域连续的任何函数 f(x)有:)()()(00 xfdxxxxf0 x0 x)(0 xx 函数的 Fourier 积分形式)(000212121)(xxikikxikxdkedkeexx令 k=px/, dk= dpx/, 则dxeppxpxpxppixxxxxx)(021)(,则,作代换:xxxpidpexxx)(0021)(021)(210ikxikxedxexx)()()()(axafaxxf)(|1)(xaax)()(xx 性质)()(0)()()()(axaa
4、xxxxbadxbxaxxyzAAoL(5)箱归一化)箱归一化在箱子边界的对应点A, A上加上其波函数相等的条件,此边界条件称为周期性边界条件。据上所述,具有连续谱的本征函数不能归一化为一,而只能归一化为-函数。但,如果加上适当的边界条件,则可以用以前的归一化方法来归一,这种方法称为箱归一化。 周期性边界条件周期性边界条件22zpypLpizpypLpizyxzyxcece zyLrA,2 zyLrA,2,2, 1,02211xxxxxLpinLnpnLpex于是有:由此得:,2, 1,0,22zyzzyynnLnpLnp同理:这表明,px 只能取分立值。换言之,加上周期性边界条件后,连续谱变
5、成了分立谱。222)()(zyxnnnprppLznLynLxnizyxicercer1*322/2/22/2/ LcdcdLLLLpprpVrpLnnniizyxee12/31)(波函数变为这时归一化系数 c 可由归一化条件来确定:c = L-3/2,归一化的本征函数为:关于箱归一化的讨论(1)箱归一化实际上相当于周期性边界条件。(2)由 px = 2nx / L, py = 2ny / L, pz = 2nz / L, 可以看出,相邻两本征值的间隔 p = 2 / L 与 L成反比。当 L 选的足够大时,本征值间隔可任意小,当 L 时,本征值变成为连续谱。(3)只有分立谱才能归一化为一,连
6、续谱归一化为 函数(4)p(r) expiEt/ 就是自由粒子波函数,在它所描写的状态中,粒子动量有确定值,该确定值就是动量算符在这个态中的本征值。(5)周期性边界条件是动量算符厄米性的要求。否则,动量算符不是厄密算符!2.角动量算符(1)直角坐标系中的角动量算符)()()(xyyxihpypxLzxxzihpxpzLyzzyihpzpyLpppzyxkjiprLriprLprLxyzzxyyzxzyx(1)直角坐标系中的角动量算符)直角坐标系中的角动量算符(2)球坐标系中的角动量算符)球坐标系中的角动量算符(3)角动量本征方程)角动量本征方程 (4)简并和本征值的简并度)简并和本征值的简并度
7、)3(/tan)2(/cos)1 (cossinsincossin2222xyrzzyxrrzryrxzyxxxxxfxfxrrfxfiiii,321其中直角坐标与球坐标之间的变换关系 rxz球球 坐坐 标标r y(2) 球坐标系中的角动量算符对于任意函数f (r, , )(其中,r, , 都是 x, y, z 的函数)有复合函数的微分cossinsincossinzryrxr sin1sincos1coscos1rzryrx 0sincos1sinsin1zryrx 将(1)式两边分别对 x y z 求偏导数得:将(2)式两边分别对 x y z 求偏导数得:将(3)式两边分别对 x y z
8、求偏导数得:cossin,22,cossin2222rxxrxxrrzyxrrxxzxrxrzrxrrzsincos,coscossin,/cos0cos1cossin,tan/tan,cossin2xxyxxyrx0sin1cossincos1sincos1sinsinsinsin1coscos1cossinrrzrrryrrrx得zzzrrzyyyrryxxxrrx或iiiixfxfxrrfxfiLiLiLzyxsincotcoscoscotsinsin1)(sinsin122222L角动量算符在球坐标中的表达式)()()(xyyxihpypxLzxxzihpxpzLyzzyihpzpyL
9、xyzzxyyzxcossinsincossinrzryrx0sin1cossincos1sincos1sinsinsinsin1coscos1cossinrrzrrryrrrx2222zyxLLLL代入(3)角动量本征方程zilzzcelddiL)()()()(解得:I。波函数有限条件,要求z 为实数; II。波函数单值条件,要求 转过 2角回到原位时波函数值相等,即:)2()()2(zizillcece1/2sin/2cos2zzllilezi归一化系数。是积分常数,亦可看成其中c(I) Lz的本征方程、波函数和本征值2112|2202202ccdcd,2, 1,022mmlz于是, 2,
10、 1, 0mmlz归一化最后得 Lz 的本征函数 和本征值:, 2, 1, 021)(memlimmzimce)(),(),(sin1)(sinsin1),(),(sin1)(sinsin1),(),(2222222222YYYYYYL或:为使 Y(,) 在 变化的整个区域(0, )内都是有限的,则必须满足: = ( + 1), 其中 = 0, 1, 2, .其中 Y(,) 与r无关,是球面函数,简称球函数,是 L2 属于本征值2 的本征函数。此方程就是球谐函数方程。(II) L2的本征方程、波函数和本征值.5 , 4 , 3 , 2 , 1 , 0) 1(,) 1(22lllLllLlmYY
11、lmePNYmlmlmimmllmmlm,3,2, 1),()1(),(,2, 1 ,0)(cos)1(),(*该方程的解就是球函数Yl m(,),其表达式:llllllmllmmmmlxdxdlxPPxPdxdxxP)1 (!2) 1()()()1 ()(22勒让德多项式连带勒让德多项式 20*01sin),(),(ddYYlmlm|)!|(4)12(|)!|(mllmlNlm归一化常数归一化常数。本征值为的本征函数也是说明验证mLYllllmYmYLzlmlmlmz,),1(,2 , 1 , 0 , 1),1(, 前几个球谐函数前几个球谐函数lmYYlmePNYmlmlmimmllmmlm
12、, 3, 2, 1),() 1(),(, 2 , 1 , 0)(cos) 1(),(*llllllmllmmmmlxdxdlxPPxPdxdxxP)1 (!2) 1()()()1 ()(22勒让德多项式连带勒让德多项式|)!|(4) 12(|)!|(mllmlNlm(4)简并和本征值的简并度由于量子数 表征了角动量的大小, 所以称为角量子数;m 称为磁量子数。m的取值受的限制。对应一个 值,m 取值为 0, 1, 2, 3, ., 共 (2 +1)个值。即当 确定后,尚有(2 +1)个磁量子状态不确定。换言之,对应一个值有(2 +1)个量子状态,这种现象称为简并, 的简并度是 (2 +1) 度。lmYYlmePNYmlmlmimmllmmlm,3,2,1),()1(),(,2,1 ,0)(cos)1(),(*根据球函数定义式