Claisen(克莱森)缩合反应-ppt课件.ppt

上传人(卖家):三亚风情 文档编号:2604823 上传时间:2022-05-10 格式:PPT 页数:18 大小:406KB
下载 相关 举报
Claisen(克莱森)缩合反应-ppt课件.ppt_第1页
第1页 / 共18页
Claisen(克莱森)缩合反应-ppt课件.ppt_第2页
第2页 / 共18页
Claisen(克莱森)缩合反应-ppt课件.ppt_第3页
第3页 / 共18页
Claisen(克莱森)缩合反应-ppt课件.ppt_第4页
第4页 / 共18页
Claisen(克莱森)缩合反应-ppt课件.ppt_第5页
第5页 / 共18页
点击查看更多>>
资源描述

1、 Claisen(克莱森)缩合 定义:两分子酯在碱的作用下失去一分子醇生成- 羰基酯的反应称为酯缩合反应,也称为Claisen(克莱森)缩合反应。 R2C OR3+HCHRCOR1 OR3OHOHOAcR2COCHCOR1O+Rbase1PPT课件反应机理如下:2PPT课件反应机理为:o 首先,酯在碱的作用下失去活泼氢,生成烯醇负离子,烯醇负离子对另一分子的酯发生亲和加成,再消去烷氧负离子,生成-酮酯。3PPT课件反应条件:o 1.至少有一个酯含有活泼氢o 2.碱性条件下反应o 3.使用的溶剂必须符合一定的条件。4PPT课件1.相同酯之间的缩合o 例如:乙酸乙酯的缩合产物“三乙”o 乙酸乙酯的

2、氢的酸性是很弱的(pKa约为24.5),而乙醇钠是一个较弱的碱(乙醇, pKa 约为15.9)在这样条件下,乙酸乙酯形成的负离子在平衡体系中很少的。o 反应如下2CH3COOC2H5C2H5ONaH+CH3COCH2COOC2H5+C2H5OH5PPT课件为什么这个反应进行的如此完全呢?其原因是最后产物乙酰乙酸乙酯是一个比较强的酸,在碱作用下可以形成很稳定的负离子,使平衡朝产物方向移动。体系中乙酸乙酯负离子浓度虽低,但一旦形成就不断反应,结果使反应完成。CH3C CCHOC2H5OONaCH3C CHCOC2H5OOHC2H5ONaH+6PPT课件关键因素:o 酯的缩合物与碱生成盐是缩合反应完

3、成的关键一步。o 为使反应顺利进行,两个羰基之间的碳上必须有活泼氢。因此原料酯上的碳上至少需要两个氢。一个用于被碱夺取,另一个用于生成盐。o 假如原料酯的碳上只有一个活泼氢,则缩合反应必须在更强碱的作用下才能完成。如:异丁酸乙酯在乙醇钠作用下,不能发生酯缩合反应,但在三苯甲基钠的作用下就可进行缩合。7PPT课件溶剂的影响:o 假如溶剂的酸性比原化合物强得多,就不能产生很多的碳负离子,因为溶剂的质子被碱性很强的碳负离子夺去了。8PPT课件一般使用的强碱和相应的溶剂有以下几种搭配:o 1.三级丁醇钾,经常使用三级丁醇、二甲亚砜、四氢呋喃为溶剂;o 2.氨基钠,溶剂为液氨、醚、苯、甲苯、1,2-二甲

4、氧乙烷等;o 3.氢化钠及氢化钾,溶剂为苯、醚、二甲基甲酰胺等;o 4.三苯甲基钠,溶剂为苯、醚、液氨等;o 注:三苯甲烷的pKa值大约为31.5,而三级丁醇的pKa是18,因此三苯甲基钠要比三级丁醇钠的碱性强得多。此外还有LDA等。9PPT课件2.混合酯缩合o 若用两个不同的并都含有活泼氢的酯进行酯缩合作用,理论上就可得到四种不同的产物,在制备上,没有很多的价值。o 因此一般进行这种混合酯缩合时,只用一个含有活泼氢的酯和一个不含活泼氢的酯进行缩合。o 经常用的不含活泼氢的酯有苯甲酸酯、甲酸酯、草酸酯、碳酸酯等。10PPT课件2.1苯甲酸酯与其它酯的反应注:芳香酸酯的酯羰基一般不够活泼,缩合时

5、需要用较强的碱,有足够浓度的碳负离子,才能保证反应进行。C6H5COOCH3+CH3CH2COOC2H5NaHC6H5COCCOOC2H5CH3HC6H5COCCOOC2H5CH3H11PPT课件2.2 草酸酯与其它酯的反应o 草酸酯由于一个酯基的诱导作用,增加了另一个羰基的亲电作用,所以比较容易和其它的酯发生缩合作用。C2H5OCO+COC2H5O+CH3CH2COC2H5OC2H5ONaH+CH3CHCOOC2H5COCOOC2H512PPT课件注:o 草酸酯的缩合产物有一个-羰基酸酯的集团,加热即失去一分子一氧化碳,变成取代的丙二酸酯。苯基取代的丙二酸酯,不能用溴苯进行芳基化取代,但可用

6、此法制得:13PPT课件注:o 用长链的脂肪酸酯和草酸酯反应,一般产率很低,但如能将产出来的乙醇不断蒸出,可以得到产率较高的产物。o 草酸酯缩合产物,经过处理可以得到-羰基酸。利用这个反应,可以合成生物化学上重要的2-氧代戊二酸。14PPT课件2-氧代戊二酸( -羰基戊二酸)的合成:CH2COOC2H5CH2COOC2H5+ (COOC2H5)2C2H5ONaH2OCOCOOC2H5CHCOOC2H5CH2COOC2H5NaOHH+COCOOHCHCOOHCH2COOHCH2COCOOHCH2COOH15PPT课件2.3 甲酸酯与其它酯的反应o 与甲酸酯发生酯缩合反应后,即在碳原子上引入一个甲酰基。o 如用苯乙酸乙酯和甲酸乙酯进行缩合,得到-甲酰苯乙酸乙酯:16PPT课件注:o -甲酰化合物是非常活泼的,产率往往很低,并且容易聚合。o 例如:乙酸乙酯和甲酸乙酯缩合的产物,会马上再发生羟醛缩合作用,得到均苯三甲酸三乙酯。17PPT课件注:o Claisen(克莱森)缩合反应是可逆的,因此生成的-二羰基化合物在催化量的碱与一分子醇作用下,可发生Claisen(克莱森)酯缩合反应的逆反应,分解为两分子酯。小结:oClaisen(克莱森)缩合反应,在合成上很重要,其逆合成在合成上也是很有用的。18PPT课件

展开阅读全文
相关资源
猜你喜欢
相关搜索

当前位置:首页 > 办公、行业 > 各类PPT课件(模板)
版权提示 | 免责声明

1,本文(Claisen(克莱森)缩合反应-ppt课件.ppt)为本站会员(三亚风情)主动上传,163文库仅提供信息存储空间,仅对用户上传内容的表现方式做保护处理,对上载内容本身不做任何修改或编辑。
2,用户下载本文档,所消耗的文币(积分)将全额增加到上传者的账号。
3, 若此文所含内容侵犯了您的版权或隐私,请立即通知163文库(发送邮件至3464097650@qq.com或直接QQ联系客服),我们立即给予删除!


侵权处理QQ:3464097650--上传资料QQ:3464097650

【声明】本站为“文档C2C交易模式”,即用户上传的文档直接卖给(下载)用户,本站只是网络空间服务平台,本站所有原创文档下载所得归上传人所有,如您发现上传作品侵犯了您的版权,请立刻联系我们并提供证据,我们将在3个工作日内予以改正。


163文库-Www.163Wenku.Com |网站地图|