1、 虔诚精细 为合作者创造价值零排放水处理技术零排放水处理技术 虔诚精细 为合作者创造价值目录目录 contents contents一一. . 化工工业废水排放系统现状分析化工工业废水排放系统现状分析 二二. . 零排放技术介绍零排放技术介绍 三三. . 零排放技术小试、中试情况零排放技术小试、中试情况 四四. . 服务模式及零排放的意义服务模式及零排放的意义 虔诚精细 为合作者创造价值化工工业废水来源化工工业废水来源其他特定生产废水（蒸馏、汽提、酸洗、碱洗废水）其他特定生产废水（蒸馏、汽提、酸洗、碱洗废水）原料和产品由于物料流失经雨水或用水冲刷形成废水原料和产品由于物料流失经雨水或用水冲刷形
2、成废水工艺反应中不完全的废料、废液工艺反应中不完全的废料、废液工艺副反应废水工艺副反应废水 冷却水冷却水 23451 虔诚精细 为合作者创造价值“ 五 颜五 颜六 色六 色 ”的水的水水体污染水体污染 虔诚精细 为合作者创造价值化工工业废水与普通废水的区别化工工业废水与普通废水的区别序号指标普通废水工业高浓度废水1SS（mg/L）200 350 3000 以上2COD（mg/L）400 3500 以上3BOD5 （mg/L）100 400300 以上4氨氮（mg/L）8 35 70 800 5pH69含有酸、碱6水质水量变化稳定波动较大7毒性弱强8难降解有机物不含有大量含有9色度80100倍1
3、0处理方法生化法物理法、化学法、物理化学、生物法工业废水中工业废水中CODCOD成分与生活废水中成分有很大区别，生活废水成分与生活废水中成分有很大区别，生活废水CODCOD以腐植酸、腐以腐植酸、腐殖质为主，工业废水殖质为主，工业废水CODCOD经处理后外排的工业废水依然含有难降解、高毒性、经处理后外排的工业废水依然含有难降解、高毒性、高危害性有机污染物，一旦进入环境被生物富集，依然威胁着人类的健康！高危害性有机污染物，一旦进入环境被生物富集，依然威胁着人类的健康！ 虔诚精细 为合作者创造价值化工工业废水对环境的危害化工工业废水对环境的危害通过食物链到达人体内，通过食物链到达人体内，对人体造成危
4、害对人体造成危害工业废水对环境的破工业废水对环境的破坏是相当大的，坏是相当大的，20世世纪的纪的“八大公害事件八大公害事件”中的中的“水俣事件水俣事件”和和“富山事件富山事件”就是由就是由于工业废水污染造成于工业废水污染造成的。的。带有难闻的恶臭，带有难闻的恶臭，污染空气污染空气污染土壤，影响植物和污染土壤，影响植物和土壤中微生物的生长土壤中微生物的生长渗透到地下水，渗透到地下水，污染地下水污染地下水污染地表水导致水生动污染地表水导致水生动植物的死亡甚至绝迹植物的死亡甚至绝迹 虔诚精细 为合作者创造价值有毒有害物质的自然循环有害毒物进入人体后果致畸致癌的恶性循环致畸致癌的恶性循环 虔诚精细 为
5、合作者创造价值化工工业废水排放现状化工工业废水排放现状全国废水20112013年排放量对比 虔诚精细 为合作者创造价值废水直接排放或处理后排放模式 废水处理工艺现状废水处理工艺现状 虔诚精细 为合作者创造价值废水部分回用模式废水处理工艺现状废水处理工艺现状 虔诚精细 为合作者创造价值 高高COD废水废水高盐废水高盐废水高危废水高危废水一般一般COD均在均在2000mg/L以上，有的甚至高达每升以上，有的甚至高达每升几万至十几万毫克几万至十几万毫克总含盐质量分数总含盐质量分数1%以上的废以上的废水，有些达到水，有些达到3040%具有腐蚀性、毒性、易燃性、具有腐蚀性、毒性、易燃性、反应性或者感染性
6、等一反应性或者感染性等一种或者几种危险特性，种或者几种危险特性，往往成分极其复杂往往成分极其复杂难处理化工工业废水的特点难处理化工工业废水的特点高浓度的盐类物质对微生物具有抑制作用；传统蒸发工艺，有时辅以浓缩液焚烧，这些工艺方法主要体现在投资大，高能耗、运行费用高和维护复杂常规处置危险废物的方法收费高，并且往往存在污染物降解不彻底、存在二次污染等问题无法实现废水的无法实现废水的“零排放零排放”更无法更无法实现零污染！实现零污染！ 虔诚精细 为合作者创造价值发展方向发展方向2011年，国务院印发的年，国务院印发的国家环境保护国家环境保护“十十二五二五”规划规划环境保护的目标任务环境保护的目标任务
7、:到到2015年，年，全国全国COD排放总量及氨氮排放总量需将比排放总量及氨氮排放总量需将比2010年分别下降年分别下降8%、10%2017年年1月月1日，天津发布的近地表日，天津发布的近地表类水排类水排放标准放标准正式生效，企业废水处理系统升级改正式生效，企业废水处理系统升级改造面临着严峻的挑战。造面临着严峻的挑战。2015年年1月月1日，国家新修订的环境保护法日，国家新修订的环境保护法正式生效，新法加大了对环境违法行为的查正式生效，新法加大了对环境违法行为的查处力度和惩罚力度。处力度和惩罚力度。 虔诚精细 为合作者创造价值如何处理？如何处理？ 探索世界前沿技术探索世界前沿技术 开展技术交流
8、开展技术交流 结合自身技术量身定制结合自身技术量身定制 虔诚精细 为合作者创造价值石油石化废水石油石化废水高难废水高难废水致畸致癌废水致畸致癌废水核工业废水核工业废水零排放零排放新工艺的诞生新工艺的诞生快速降解快速降解COD降解完全，无二次降解完全，无二次污染污染占地面积小占地面积小反应自热维持运转，反应自热维持运转，节省能源节省能源 虔诚精细 为合作者创造价值何为零排放？何为零排放？企业生产过程中，产生的废水、废企业生产过程中，产生的废水、废液和废渣进行资源循环再利用，要液和废渣进行资源循环再利用，要求无任何外排，循环经济要求和大求无任何外排，循环经济要求和大势所趋。势所趋。 虔诚精细 为合
9、作者创造价值零排放模式零排放模式 虔诚精细 为合作者创造价值化工工业废水零排放技术工路线化工工业废水零排放技术工路线德信成工业废水零排放技术路线 虔诚精细 为合作者创造价值高高COD、高危，难高危，难降解废水降解废水1MVR/MVR/多效多效蒸发蒸发2超级反渗超级反渗透透2正渗透正渗透2核心技术：核心技术：超临界水氧超临界水氧化化3核心技术核心技术1.原原 料料2.预预 处处 理理3.核心处理核心处理 虔诚精细 为合作者创造价值超级反渗透采用的是德国某公司的专利特种高抗污染型RO反渗透膜产品。除具备常规RO的特点外，该产品的优势还集中表现在高效抗污染性上。除具备传统卷式膜的特性外，其产品特点主
10、要体现在高抗污染性上。 超级反渗透膜技术介绍超级反渗透膜技术介绍 虔诚精细 为合作者创造价值降低膜表面粗糙度膜表面电性改性膜材质的亲水性改进科学的流道设计 通过对膜片和膜元件的有利改进，RO膜大大提高了膜本身的抗污染能力。超级反渗透膜技术介绍超级反渗透膜技术介绍 虔诚精细 为合作者创造价值传统反渗透膜与超级反渗透膜的区别传统反渗透膜与超级反渗透膜的区别 虔诚精细 为合作者创造价值超级反渗透膜的特点：超级反渗透膜的特点： 安安 全全 环环 保保 稳稳 定定 高高 效效 耐耐 用用 虔诚精细 为合作者创造价值超临界流体技术概述超临界流体技术概述 超临界水超临界水 氧化技术氧化技术 超临界萃取超临界
11、萃取 工业化生产工业化生产 首次报道了首次报道了超临界现象超临界现象1822年年 1970s 1980s众多的超临界流体技术众多的超临界流体技术 超临界流体成核超临界流体成核, 气体抗溶剂结晶气体抗溶剂结晶, 超临界印染超临界印染, 聚聚合物溶胀合物溶胀, 超临界色谱超临界色谱, 超临界水氧化等超临界水氧化等 .第一次超临界水氧化研讨会由第一次超临界水氧化研讨会由美国能源部会同国防部和财政部召开美国能源部会同国防部和财政部召开 讨论讨论用用SCWOSCWO技术处理政府控制污染物技术处理政府控制污染物. .美国国家关键技术所列的六大领域之一美国国家关键技术所列的六大领域之一 能源与环境能源与环境
12、 中中, SCWO, SCWO技术被认技术被认为是最有前途的处理技术为是最有前途的处理技术. . 虔诚精细 为合作者创造价值超临界水超临界水：温度和压力分别高 于其临界温度和临界压力的水亚临界水亚临界水：温度低于其临界温度，而密度高于临界密度的水水蒸气水蒸气：温度低于或高于其临界温度，而密度低于临界密度的气态水超临界水简介超临界水简介水的存在状态水的存在状态临界温度 Tc=374.3临界压力 pc=22.05MPa临界点密度 c0.3g/cm3 虔诚精细 为合作者创造价值临界点前后相变的过程临界点前后相变的过程当当温度和压力达到临界点时，出现液体与气体界面消失的现象温度和压力达到临界点时，出现
13、液体与气体界面消失的现象TTc 虔诚精细 为合作者创造价值超临界液体与气体及液体性质的比较超临界液体与气体及液体性质的比较超临界液体（SCF）的特点：具有接近于液体的密度 很强的溶剂化能力粘度类似气体扩散系数大于液体表面张力为零 可进入任何大于SCF分子的空间临界点附近SCF的性质 通过调节体系T和P控制其热力学性质优良的传质性能 虔诚精细 为合作者创造价值超临界水的溶解度特点超临界水的溶解度特点超临界水与普通水的溶解度对比超临界水与普通水的溶解度对比溶质溶质普通水普通水超临界水超临界水无机物无机物易溶易溶不溶不溶有机物有机物微溶或不溶微溶或不溶易溶易溶气体气体微溶或不溶微溶或不溶易溶易溶 虔
14、诚精细 为合作者创造价值超临界水氧化原理超临界水氧化原理 超临界水的特性使有机物、氧化剂和水形成均一的相，克超临界水的特性使有机物、氧化剂和水形成均一的相，克服了相间的物质传输阻力，使原本发生在液相或固相有机物和服了相间的物质传输阻力，使原本发生在液相或固相有机物和气相氧气之间的多相反应转化在单相进行，同时高温高压又大气相氧气之间的多相反应转化在单相进行，同时高温高压又大大提高了有机物的氧化速率，因而能在数秒内就能对有机成分大提高了有机物的氧化速率，因而能在数秒内就能对有机成分产生极高的破坏率，反应完全彻底。产生极高的破坏率，反应完全彻底。 虔诚精细 为合作者创造价值反应方程式反应方程式有机化
15、合物有机化合物O2CO2H2O 有机化合物中的杂原子有机化合物中的杂原子 酸、盐、氧化物酸、盐、氧化物 O 酸酸NaOH无机盐无机盐 超临界水氧化在某种程度上类似于有机燃料的简单燃烧，反应是放热超临界水氧化在某种程度上类似于有机燃料的简单燃烧，反应是放热反应。只要进料中有机物含量适宜，仅需启动所需的外界能量输入，反应。只要进料中有机物含量适宜，仅需启动所需的外界能量输入，整个反应便可用自身反应热维持进行整个反应便可用自身反应热维持进行。 虔诚精细 为合作者创造价值 虔诚精细 为合作者创造价值自由基反应机理自由基反应机理 22RHORHO222H OMHO2ROROOROORHROOHR自由基是
16、由氧气进攻有机物分子中较弱的自由基是由氧气进攻有机物分子中较弱的C-HC-H键产生键产生 分子较小的化合物分子较小的化合物(甲酸或乙酸甲酸或乙酸 ) 分解分解分解分解CO2和水 虔诚精细 为合作者创造价值超临界水氧化技术的基本工艺流程图超临界水氧化技术的基本工艺流程图 虔诚精细 为合作者创造价值SCWOSCWO处理部分难生化降解有机物的效果处理部分难生化降解有机物的效果 虔诚精细 为合作者创造价值SCWOSCWO与其他废水处理技术的对比与其他废水处理技术的对比技术技术SCWOWAO焚烧焚烧温度温度40060015035010002000压力压力MPa20 402.020.0常压常压占地面积占地
17、面积小小小小小小停留时间停留时间5min15120min10min去除率去除率%99.99759099.99适用性适用性普适普适受限制受限制普适普适二次污染二次污染无无有有含含NOX等等后续处理后续处理臭味臭味不需不需无臭味无臭味需要需要有臭味有臭味有臭味有臭味需要需要有臭味有臭味美国国家关键技术所列的六大领域之一“能源与环境”中就指出，“21世纪最有前途的有机废物处理技术是超临界水氧化技术” 虔诚精细 为合作者创造价值超临界水氧化技术的优势超临界水氧化技术的优势1 均相反应均相反应 有机物、氧化剂均溶解在超临界液体中，使反应加快 2 处理范围广处理范围广 对多数有机化合物都有分解作用3 处理
18、效率高处理效率高 均相体系中氧化速度快，氧化效果好4 无二次污染无二次污染 在一定条件下有机物被完全氧化为CO2、H2O、N2等无机物5 节约能源节约能源 反应为放热反应，可以实现部分自热反应6 易于盐的分离易于盐的分离 无机组分与盐类在超临界水中的溶解度很低，几乎可以全部沉淀析出7 选择性好选择性好 通过调节温度与压力，即可改变其对有机物的溶解能力，达到选择控制反应产物的目的 虔诚精细 为合作者创造价值技术专利展示（国内）技术专利展示（国内）1. 高含盐量有机废水的超临界水处理系统，发明专利，专利号：ZL201010516815.7 2. 低含盐量有机废水的超临界水处理系统，发明专利，专利号
19、：ZL 2010 1 0516763.3 3. 带牺牲性内衬的折流罐式超临界水处理反应器，发明专利，专利号：ZL 201010509811.6 4. 具有堵塞清理功能的超临界水处理系统及其堵塞清理方法，发明专利，专利号：ZL 2009 1 0218773.65. 废有机物的超临界水处理用预脱盐器，发明专利，专利号：ZL 201010516881.4 6. 用于超临界水氧化系统脱盐排盐的控制方法，发明专利，专利号：ZL 201210120218.17. 超临界水处理的氧化脱盐装置，发明专利，专利号：ZL 201210120276.4 8. 双金属复合管用球形膨胀节及加工方法，发明专利，专利号：Z
20、L 201210120277.9 虔诚精细 为合作者创造价值技术专利展示（国际） 虔诚精细 为合作者创造价值间歇式反应器间歇式反应器零排放工艺技术小试、中试情况零排放工艺技术小试、中试情况SCWO（实验室）半连续式反应器超临界水氧化有机物的连续式和间歇式实验；超临界水催化氧化实验研究，可添加均相或非均相催化剂；超临界条件下无机盐溶解度测定；超临界条件下无机盐团聚结晶特性研究，并可考察压力、温度、流速和杂质对结晶过程的影响；超临界条件下金属材料的连续式和间歇式腐蚀实验。 虔诚精细 为合作者创造价值印染废水l 反应温度：510；l 压力：26MPa；l 反应时间：64s；l 过氧系数：2.5。反应
21、条件活性橙7染料SCWO处理效果SCWO处理后印染废水的COD和氨氮去除率可达到99%以上，处理后出水完全可以回用于印染工序用水。退浆废水处理后TOC去除率可达到99.25%，出水为透明溶液，SCWO处理后废水色度有明显改善。退浆废水SCWO处理效果医药废水SCWO处理效果反应条件l 反应温度：480；l 压力：27MPa；l 反应时间：64s；l 过氧系数：2.5。对石家庄某医药公司生产过程中医药废水进行了超临界液体燃烧处理，结果表明：医药废水COD去除率均可达到99%以上。色度与刺激性气味明显消除，处理后的液体可以达标排放。医药废水零排放工艺技术小试、中试情况零排放工艺技术小试、中试情况S
22、CWO（小试结果） 虔诚精细 为合作者创造价值工业污泥超临界液体燃烧处理之后的残余固体和液相产物 (a) (b)(c) 2022-5-122022-5-12在450 、26MPa，反应时间95s，过氧量为325%的条件下，可使处理后工业污泥的COD等多项指标符合国家一级排放标准。SCWO能够快速实现工业污泥减容减量和无害化处理的目的。零排放工艺技术小试、中试情况零排放工艺技术小试、中试情况SCWO（小试结果） 虔诚精细 为合作者创造价值国内首台工业污泥超临界水处理及资源化利用示范装置 系统集系统集有机物去有机物去除、脱盐除渣、除、脱盐除渣、余热利用余热利用/制取富制取富氢气体、防堵塞、氢气体、
23、防堵塞、防腐蚀防腐蚀多项功能多项功能于一体，是目前于一体，是目前国内处理能力最国内处理能力最大，技术最先进大，技术最先进和完善的示范装和完善的示范装置。置。零排放工艺技术小试、中试情况零排放工艺技术小试、中试情况SCWO（中试） 虔诚精细 为合作者创造价值污泥超临界水处理及资源化利用示范装置换热器及储罐零排放工艺技术小试、中试情况零排放工艺技术小试、中试情况SCWO（中试） 虔诚精细 为合作者创造价值零排放工艺技术小试、中试情况零排放工艺技术小试、中试情况SCWO（示范装置优势）2022-5-122022-5-12采用撬装式模块化（6个）结构，方便运输和拆卸实现了高效防腐蚀和防盐沉积堵塞的功能
24、形成了具有自主知识产权的专利技术拥有混合器、反应器、脱盐除渣装置、压力平衡装置等多项创新型技术装备控制界面友好，可以实现自动控制、安全控制和智能控制是目前国内处理量最大，技术最为完善的首台SCWO示范装置利用超临界水的性质开发设计出脱盐除渣装置进行连续脱盐除渣1234567 虔诚精细 为合作者创造价值合作模式：合作模式： 虔诚精细 为合作者创造价值零排放技术推广零排放技术推广l 工业污水、污泥不进入自然界，环保问题可以彻底解决l 节约水资源，实现资源循环利用l 实现工业高难污水零排放l 节约当地入驻项目水指标l 形成园区化效应THANK YOUFor Your Potential Watching 虔诚精细 为合作者创造价值
