1、桂林理工大学2021年硕士研究生入学考试试题考试科目代码：611考试科目名称：分析化学（含仪器分析40%） (A卷)（总分150分，三小时答完）考生注意：1请将答题写在答卷纸上，写在试卷上视为无效。2考试需带 无存储功能的科学计算器 用具分析化学部分（四大题，共90分）一、单选题（每小题1分，共15分）1对置信区间的正确理解是( )(A) 一定置信度下以真值为中心包括测定平均值的区间 (B) 真值落在某一可靠区间的概率(C) 一定置信度下以测定平均值为中心包括真值的范围 (D) 一定置信度下以真值为中心的可靠范围2某病人吞服10g NH4Cl 1小时后，他血液的pH = 7.38。已知H2CO
2、3的 pKa1 = 6.38，pKa2= 10.25。此时他血液中HCO- 3/H2CO3之比为( ) (A) 1/10(B) 10(C) 1/2(D) 2 3NH4H2PO4水溶液中最主要的质子转移反应是( ) (已知H3PO4的pKa1pKa3分别是2.12，7.20，12.36；NH3的pKb为4.74) (A) NH+ 4+H2PO- 4 = NH3 +H3PO4(B) H2PO- 4+H2O = HPO2- 4+H3O+(C) H2PO- 4+H2O = H3PO4 +OH-(D) H2PO- 4+H2PO- 4= H3PO4 +HPO2- 44用NaOH溶液滴定某弱酸HA，若两者浓
3、度相同，当滴定至50时溶液pH = 5.00，当滴定至100时溶液pH = 8.00；当滴定至200时溶液pH = 12.00，则该酸pKa值是( )(A) 5.00(B) 8.00(C) 12.00(D) 7.00 5在pH为10.0的氨性溶液中，已计算出aZn(NH3)=104.7，aZn(OH)=102.4，aY(H)=100.5。则在此条件下lgK ZnY为( ) 已知 lgKZnY=16.5 (A) 8.9(B) 11.8(C) 14.3(D) 11.36用0.020 molL-1 Zn2+溶液滴定0.020 molL-1 EDTA溶液。已知lgKZnY=16.5，lgaZn=1.5
4、，lgaY=5.0，终点时pZn=8.5，则终点误差为( )(A) +0.1%(B) -0.1%(C) +3%(D) -3% 7以EDTA滴定法测定石灰石中CaOMr(CaO)=56.08含量，采用 0.02 molL-1 EDTA 滴定，设试样中含CaO约50 %，试样溶解后定容至250 mL，移取25 mL进行滴定，则试样称取量宜为( )(A) 0.1 g 左右(B) 0.2 g 0.4 g(C) 0.4 g 0.8 g(D) 1.2 g 2.4 g8溴酸钾法测定苯酚的反应如下：BrO- 3 + 5Br- + 6H+ 3Br2+ 3H2O Br2 + 2I- 2Br- + I2I2 + 2
5、S2O2- 3 2I- + S4O2- 6在此测定中，Na2S2O3与苯酚的物质的量之比为( )(A)6:1(B) 4:1(C) 3:1(D) 2:19称取相同质量As2O3两份，分别处理为NaAsO2溶液。其中一份溶液酸化后用0.02000 molL-1 KMnO4溶液滴定，另一份在弱碱性介质中以I2溶液滴定，滴定至终点时两种滴定液消耗体积恰好相等，则I2溶液的浓度(molL-1)是( )(A) 0.02500(B) 0.2000(C) 0.1000(D) 0.050010已知在1 molL-1 HCl溶液中，。若 20 mL 0.10 molL-1 Fe3+的 HCl 溶液与 40 mL
6、0.050 molL-1 SnCl2溶液相混合，平衡时体系的电位是( ) (A) 0.14 V(B) 0.32 V(C) 0.50 V(D) 0.68 V11已知Zn2+与Fe(CN)4- 6生成K2Zn3Fe(CN)62沉淀。用0.05100molL-1 K2Fe(CN)6溶液滴定 0.1000molL-1 Zn2+溶液，则需滴定剂体积为( )(A) 65.40mL(B) 16.34mL(C) 8.17mL(D) 32.68mL12均匀沉淀法沉淀Ca2+，最理想的沉淀剂是( )(A) CO(NH2)2(B) H2CO3(C) H2SO4(D) H3PO413下列叙述正确的是( )(A) 难溶
7、电解质的溶度积越大，溶解度也越大(B) 加入过量沉淀剂，沉淀的溶解度将减小(C) 盐效应使沉淀的溶解度减小(D) 酸效应使沉淀的溶解度增大14KIO4法氧化Mn2+到MnO- 4，然后光度法测定，请选择合适的空白( )(A) 蒸馏水(B) 不含KIO4溶液空白(C) 除KI外试剂空白(D) 试剂空白15两份透光率分别为30%和45%的同一物质的溶液等体积混合后，混合溶液的透光率为( )(A) 37.5%(B) 75%(C) 36.7%(D) 15%二、填空题（每空1分，共15分）1以下计算结果中各有几位有效数字(不必计算只说明几位)?， 2 含0.10molL-1 HCl和0.20molL-1
8、 H2SO4的混合溶液的质子条件式为_。3 0.20 molL-1 NH3 pKb(NH3) = 4.74溶液与0.10 molL-1 HCl溶液等体积混合后，溶液的pH是_。4 以Na2B4O710H2O作为基准物质用来标定HCl溶液的浓度，有人将其置于干燥器中保存，这样对标定HCl溶液的浓度会 。（填偏高、偏低和无影响）5 欲用EDTA溶液滴定金属离子M和N混合溶液中的M，已知N对M的滴定产生干扰，今在某一pH下，加入掩蔽剂A，当aN(A)KNY时，说明A的掩蔽效果_。6 今欲配制pZn为11.0的溶液，若控制pH=5.5，在20mL 0.020molL-1 Zn2+液中应加入同体积浓度为
9、_的EDTA溶液。lgKZnY=16.5，pH=5.5时lgaY(H)=5.57 若用EDTA滴定含有大量Ca2+，Mg2+和少量Fe3+的溶液中Ca2+，Mg2+ 含量时，消除Fe3+的干扰可加入_作为掩蔽剂。8 KMnO4滴定 Fe2+的理论计算滴定曲线与实验滴定曲线有较大的差别，这是因为 _。9 在碘量法测定铜的过程中，临近终点时加入KSCN的作用是_。10 40.00 mL H2C2O4溶液，需20.00 mL 0.2000 molL-1 NaOH溶液才能完全中和，而同样体积的H2C2O4溶液在酸性介质中要加20.00 mL KMnO4溶液才能完全反应，此KMnO4溶液的浓度为_mol
10、L-1。11 用银量法测定FeCl3中的Cl-时，可以选用 法滴定比较合适。12 重量法测定铁，称量形式为Fe2O3，若灼烧所生成的Fe2O3中含有少量的Fe3O4，则将使测定结果(Fe的质量分数)偏_。 Ar(Fe)=55.85 ，Ar(O)=16.0013 无定形沉淀在沉淀完毕之后要加水稀释，其作用是_。14 含磷0.35mgmL-1的标准液显色后，测得吸光度为0.450，同条件下测含磷未知液吸光度为0.540，则未知液中磷的浓度为_mgL-1。15 某显色剂R分别与金属离子M和N形成有色配合物MR和NR，在某一波长下分别测得二者的吸光度为0.250和0.150，则在此波长下MR和NR的总
11、吸光度为 。三、计算题（共4小题，共30分）1含0.1000molL-1 NaOH和0.2000molL-1 NH3H2O的混合碱溶液10mL，欲用0.1000molL-1 HCl标准溶液滴定，试求（1）滴定碱溶液的质子条件及pH值(NH3H2O的Ka=1.810-5)；（2）滴定至理论终点时溶液的质子条件及pH值。（8分）2称取含Bi、Pb和Cd的合金试样2.420g，用HNO3溶解并定容至250mL。移取50.00mL试液于250mL锥形瓶中，调节pH=1，以二甲酚橙为指示剂，用0.02479molL-1 EDTA滴定，消耗25.67mL；然后用六亚甲基四胺溶液将pH调至5，再以上述EDT
12、A滴定，消耗EDTA 24.76mL；加入邻二氮菲，置换出EDTA络合物中的Cd2+，用0.02174molL-1 Pb(NO3)2标准溶液滴定游离EDTA，消耗6.76mL。计算此合金试样中Bi、Pb和Cd的质量分数。（6分）Ar(Bi)=208.98，Ar(Pb)=207.2，Ar(Cd)=112.413某硅酸盐试样1.000g，用重量法测得(Fe2O3+Al2O3)的总量为0.5000g。将沉淀溶解在酸性溶液中，并将Fe3+还原为Fe2+，然后用0.03000molL-1 K2Cr2O7溶液滴定，用去25.00mL。计算试样中FeO和Al2O3的质量分数。（8分）Mr(FeO)=71.8
13、46，Mr(Fe2O3)=159.694采用双硫腙吸光光度法测定其含铅试液，于520nm处，用1cm比色皿以水为参比测得透光率为8.0%。已知e=1.010-4Lmol-1cm-1。若改用示差法测定上述试液，需要多大浓度的Pb2+标准溶液作参比溶液，才能使浓度测量的相对标准偏差最小？（8分）四、综合题（共5小题，每小题6分，共30分）1若配制EDTA溶液的水中含有少量Zn2+，Ca2+，现采用以下基准物标定EDTA浓度：(1) 在氨性溶液中用镁盐标定得浓度 c1；(2) 在pH= 56溶液中用锌标定得浓度 c2；(3) 在0.1 molL-1 HNO3中用铋盐标定得浓度c3。试确定三种标定方法
14、中所得EDTA的浓度大小顺序，并说明原因。2分析天平的称量误差为0.1mg，称样量分别为0.05g、0.2g、1.0g时可能引起的相对误差各为多少？这些结果说明什么问题？3试设计三种滴定法测试石灰石中钙的含量（需简要说明试样的溶解，滴定主要条件：酸度、主要试剂、滴定剂、指示剂等）4就K2Cr2O7标定Na2S2O3的实验回答以下问题：（1）为何不采用直接法标定，而采用间接碘量法标定？（2）Cr2O2- 7氧化I-反应为何要加酸，并加盖在暗处放置5min，而用Na2S2O3滴定前又要加蒸馏水稀释？若到达终点后蓝色又很快出现说明什么？应如何处理？5能否NaOH直接准确滴定NH+ 4？试说明原因，如
15、不能直接准确滴定，请给出适宜解决方法仪器分析部分（三大题，共60分）五、单选题（每小题2分，共20分）1. 金属离子溶液在本生灯火焰中产生颜色，其本质属于（ ）。(A) 原子吸收(B) 原子发射(C) 原子荧光(D) 原子磷光2. 下面不属于原子发射光谱仪基本结构的是（ ）。(A) 直流电弧光源(B) 检测器(C) 空心阴极灯(D) 单色器3. 原子发射光谱为线状光谱，这是因为（ ）。(A) 原子的能级是不连续的(B) 原子的共振线非常尖锐(C) 激发态的原子十分不稳定，在极短的时间内跃迁到基态或较低能级(D) 原子吸收线非常窄4. 处于基态的原子可以吸收（ ）。(A) 不同种原子发射的吸收线
16、(B) 同种原子发射的吸收线(C) 不同种原子发射的共振线(D) 同种原子发射的共振线5. 用原子吸收光谱法测定化妆品中的砷含量，应采用（ ）原子化方法比较好。(A) 氢化物(B) 冷原子(C) 电火花(D) 火焰6. 钙离子选择电极的内充液中须含有（ ）(A) 一定浓度H+(B) 一定浓度的Ca2+和Cl-(C) 一定浓度的Ca2+和H+(D) 一定浓度的Cl-和H+7. 下列电化学分析方法中，不需要电极极化的为（ ）。(A) 伏安分析(B) 库仑分析(C) 电解分析(D) 电位分析8. 在循环伏安分析中，电位扫描方式为（ ）。(A) 线性扫描(B) 正弦波扫描(C) 三角波扫描(D) 方波
17、扫描9. 液相色谱法可利用（ ）进行定量分析。(A) 色谱保留时间(B) 实际塔板数(C) 色谱峰宽度(D) 色谱峰面积10. 用气相色谱方法来测定痕量草甘膦除草剂，宜选用的检测器为（ ）(A) 氢火焰离子化检测器(B) 火焰光度检测器(C) 电子捕获检测器(D) 热导池检测器六、计算题（每小题5分，共15分）1. 用原子吸收光谱法测定某冶炼厂污水样中Pb的含量，取污水样20.00 mL置于50 mL容量瓶中，酸化后稀释至刻度，测得其吸光度为0.198。若另取20.00 mL水样于50 mL容量瓶中，再加入含Pb为2.50 gmL-1的标准溶液1.00 mL并酸化后稀释至刻度。在同样条件下，测
18、得吸光度为0.225，试求污水样中Pb含量(mgL-1)。2. 用气相色谱法测定只含有对二甲苯、间二甲苯和邻二甲苯等三种化合物的某混合气体，测得它们的色谱峰面积（mm2）分别为：58、79、123，其相对校正因子为：0.98、1.00、0.97，计算各组分的含量（%）。3. 3.000 g含砷试样经融解还原为三价砷后，加入缓冲溶液后进行电解。在0.120 A的恒定电流下，用电解产生的I2来库仑滴定AsO33-，经560 s达滴定终点。试计算试样中As2O3的百分含量。（原子量：As 74.9，O 16；电极反应：2I- + 2e I2，I2 + AsO33- + H2O 2I- + AsO43- +2H+）七、综合分析题(3小题，共25分)1原子发射和原子荧光都属于对外辐射光子，试分析其不同之处。(8分)2气相色谱分析中下列组分，宜选用哪种检测器？为什么？（1）蔬菜中有机氯农药残留量；（2）有机溶剂中微量水；（3）天然气中甲烷、乙烷、丙烷、丁烷；（4）葡萄酒中微量硫化物。(8分)3在原子光谱方法和电化学分析方法中，列举出三种定量测定水中铜离子的方法，简述其原理，分析它们优点和缺点。(9分)2021年 分析化学（含仪器分析40%） 第4页 共4页
