1、危险化学品安 全1危险化学品概念危险化学品实验室安全警示标识实验室防护措施标识危险化学品分类2危险化学品危险化学品安全管理条例第三条 本条例所称危险化学品，是指具有毒害、腐蚀、爆炸、燃烧、助燃等性质，对人体、设施、环境具有危害的剧毒化学品和其他化学品。具有毒害、腐蚀、爆炸、易燃、感染、放射性等危险特性，在运输、贮存、 生产、经营、使用和处置过程中，容易造成人身伤亡、财产损毁或环境污染而需要特别防护的物品。3中国化学品分类及标识的演变过程中国化学品分类及标识的演变过程危险货物分类和品名编号危险货物分类和品名编号( (GB6944-2005)GB6944-2005)分分9 9类类危险货物品名表危险
2、货物品名表( (GB12268-2005)GB12268-2005)分为分为9 9类类常用危险化学品的分类及标志常用危险化学品的分类及标志（GB13690-92GB13690-92）第1类 爆炸品第2类 压缩、液化、加压溶解或冷冻的气体第3类 易燃液体第4类 易燃固体、易于自燃的物质、遇水放出易燃气体的物质 第5类 氧化性物质、有机过氧化物第6类 有毒和感染性物质第7类 放射性物质第8类 腐蚀性物质第9类 杂项危险物质和物品4The Globally Harmonized System of Classification & Labelling of Chemicals国际通行的化学品的分类与
3、标记制度国际通行的化学品的分类与标记制度 GHS制度包括制度包括：对化学品危害性的对化学品危害性的；对化学品危害信息的对化学品危害信息的5依据GB13690-2009化学品分类和危险性公示通则，按物理、健康或环境危险的性质共分3大类：危险化学品分类GHS制度将化学品的制度将化学品的危害危害大致分为大致分为 1) 物理物理危害危害 (如，易燃液体、氧化性固体等）如，易燃液体、氧化性固体等） 2) 健康危害健康危害（如，急性毒性，皮肤腐蚀（如，急性毒性，皮肤腐蚀/刺激）；刺激）； 3) 环境危害环境危害（如，水生毒性）。（如，水生毒性）。6危险化学品分类物理危害序号序号危险种类危险种类1爆炸物2易
4、燃气体（包括化学性质不稳定气体）3易燃气溶胶4氧化性气体5压力下气体6易燃液体7易燃固体8自反应物质或混合物序号序号危险种类危险种类9自燃液体10自燃固体11自热物质和混合物12遇水放出易燃气体的物质或混合物13氧化性液体14氧化性固体15有机过氧化物16金属腐蚀剂7在物理危害分类方面，在物理危害分类方面，GHS制度（紫皮书）制度（紫皮书）与与GB13690-92GB13690-92和和TDG（桔皮书）之间主要差异（桔皮书）之间主要差异如下：如下： 1) GHS分类分类; 主要体现在：主要体现在：GHS将将TDG中的某些危险类别细化中的某些危险类别细化 。 2) GHS分类分类 主要体现在：对
5、同一危险性的分类，更加全面。主要体现在：对同一危险性的分类，更加全面。危险化学品分类物理危害联合国关于危险货物运输建议书 TDG 简称桔皮书8危险化学品分类健康危险序号序号危险种类危险种类1急性毒性：经口急性毒性：经皮急性毒性：吸入2皮肤腐蚀/刺激3严重眼损伤/眼刺激4呼吸或皮肤过敏5生殖细胞致突变性6致癌性7生殖毒性8特异性靶器官系统毒性一次接触9特异性靶器官系统毒性反复接触10吸入危险注：本危险性我国还未转化成为国家标准环境危险序号序号危险种类危险种类1危害水生环境急性（短期）危害水生环境慢性（长期）2危害臭氧层91.爆炸品凡是受到撞击、摩擦、震动、高热或其他因素的激发，能发生激烈的化学反
6、应，瞬时产生大量的气体和热量，使周围压力急骤上升，发生爆炸，对周围环境造成破坏的物品，称为爆炸品。1.1概念10化学爆炸是由物质发生化学反应引起，按化学组成分为爆炸性化合物和爆炸混合物，爆炸性化合物含有爆炸性原子团。 常见爆炸化合物常见爆炸化合物 爆炸性原子团爆炸性原子团 举例举例乙炔类化合物 乙炔银、乙炔汞 叠氮化合物 叠氮化铅、叠氮化钠 雷酸盐类化合物 N=C雷酸汞、雷酸银氯酸或过氯酸化合物 氯酸钾、高氯酸铵 硝基化合物三硝基甲苯、三硝基苯酚 硝酸酯类 硝化甘油、硝化棉 1.2（化学）爆炸品分类1.爆炸品11事故案例台湾新北市八仙水上乐园2015年6月27号晚间举办“彩虹派对”，其间发生粉
7、尘爆炸事故，造成大批游客灼伤，474人受伤，重伤141人，11人死亡。1.爆炸品122015年8月12日23:30左右，天津滨海新区第五大街与跃进路交叉口的一处集装箱码头发生爆炸，发生爆炸的是集装箱内的易燃易爆物品。第一次爆炸发生在2015年8月12日23时34分6秒，近震震级ML约2.3级，相当于3吨TNT；第二次爆炸发生在30秒钟后，近震震级ML约2.9级，相当于21吨TNT。爆炸物是什么？爆炸物是什么？瑞海公司最近一个月出口量比较大的危险品有硫化钠、硫氰化钠、氯酸钠、钙、镁、钠，硝化纤维素、硝酸钙、硝酸钾、硝酸铵、氰化钠等。现场累计存放危化品约3000吨，河北诚信确认700吨氰化钠存于瑞
8、海仓库。消防消防员伤亡为何如此之重？员伤亡为何如此之重？事故发生后，有人分析可能是仓库内危险品遇水爆炸。幸存消防员对媒体表示，报警未提及危化物等信息，现场指挥员决定先用消防水炮对未起火的集装箱进行冷却降温。消防第五大队没人活着回来 丨首批消防员喷水15分钟后突然爆炸瑞海高管：疑集装罐内物质超标 自燃后引爆硝酸铵 事故案例1.爆炸品131.3爆炸品危险特性 爆炸时反应速度快，通常在万分之一秒完成； 释放出大量热量，爆炸时气体产物依靠反应热 往往能被加热到数千度； 生成大量的气体，压力往往可达数十万大气压； 敏感度高，遇热、火花、撞击、摩擦等作用极易爆炸； 具有毒害性，有些爆炸品在发生爆炸时产生C
9、O、HCN、CO2、NO2等有毒或窒息性气体，可从呼吸道、食道、甚至皮肤等进入体内，引起中毒。 1.爆炸品141.4爆炸品贮存和使用 专库、限量存储，不得混存； 必须严格管理，库房实行“五双”制度； 保持通风，远离火种、热源，防止阳光直射；防止摩擦、撞击和震动。 1.爆炸品151.5爆炸品火灾扑救策略爆炸品着火可用水、空气泡沫、二氧化碳、干粉用水、空气泡沫、二氧化碳、干粉等扑灭剂施救，最好的灭火剂是水。因为水能够渗透到爆炸品内部，在爆炸品的结晶表面形成一层可塑性的柔软薄膜，将结晶包围起来使其钝感。爆炸品着火首要的就是用大量的水进行冷却，灭火时应注意防毒。(一)迅速判断和查明再次发生爆炸的可能性
10、和危险性，紧紧抓住爆炸后和再次发生爆炸之前的有利时机，采取一切可能的措施，全力制止再次爆炸的发生全力制止再次爆炸的发生。(二)不能用沙土盖压不能用沙土盖压，以免增强爆炸物品爆炸时的威力。(三)如果有疏散可能，应迅即组织力量及时疏散着火区域周围的爆炸物品，使着火区着火区周围形成一个隔离带周围形成一个隔离带。(四)扑救爆炸物品堆垛时，水流应采用吊射水流应采用吊射，避免强力水流直接冲击堆垛，以免堆垛倒塌引起再次爆炸。(五)灭火人员应积极采取自我保护措施灭火人员应积极采取自我保护措施，尽量利用现场的地形、地物作为掩蔽体或尽量采用卧姿等低姿射水；消防车辆不要停靠离爆炸物品太近的水源。(六)灭火人员发现有
11、发生再次爆炸的危险时，应立即向现场指挥报告，现场指挥确认后应迅速撤至安全地带，来不及撤退时，应就地卧倒迅速撤至安全地带，来不及撤退时，应就地卧倒。1.爆炸品16事故案例2006年1月21日，北京大学多氮化合物爆炸事故，实验人员将多次合成所得的产物（多氮化合物）装瓶保存，在装瓶过程中有一小块产物粘在瓶口，当事人用不锈钢匙拨下粘在瓶口的产物时多氮化合物发生爆炸，玻璃碎片四处飞溅，将当事人一眼睛的角膜、脸、腹部和手割伤，耳膜受到巨大的爆炸声震伤。1.爆炸品17易制爆危险化学品目录根据危险化学品安全管理条例（国务院令第591号）第23条规定，公安部编制了易制爆危险化学品名录（2011年版），现予公布。
12、序号序号中文名称中文名称主要的燃爆危险性分类主要的燃爆危险性分类1 高氯酸、高氯酸盐及氯酸高氯酸、高氯酸盐及氯酸盐盐 1.1高氯酸含酸50%-72%氧化性液体 ，类别11.3氯酸钠氧化性固体 ，类别11.7高氯酸钠氧化性固体 ，类别12 硝酸及硝酸硝酸及硝酸盐类盐类 2.1硝酸含硝酸70%金属腐蚀物，类别1氧化性液体，类别12.2硝酸钾氧化性固体,类别32.5硝酸钠氧化性固体,类别32.6硝酸银氧化性固体,类别23 硝基类硝基类化合物化合物 3.1硝基甲烷易燃液体，类别33.3硝化纤维素 1.爆炸品18易制爆危险化学品目录序号序号中文名称中文名称主要的燃爆危险性分类主要的燃爆危险性分类4 过氧
13、化物与过氧化物与超氧化物超氧化物 4.1过氧化氢溶液 4.4过氧化钠氧化性固体 ，类别14.14超氧化钠氧化性固体，类别15燃料还原剂类燃料还原剂类5.3乙二胺易燃液体，类别35.4硫磺易燃固体，类别25.5铝粉未涂层的遇水放出易燃气体的物质，类别35.7金属钠遇水放出易燃气体的物质 ，类别1 5.13锌粉或锌尘（发火的）自燃固体，类别1；遇水放出易燃气体的物质，类别15.15硼氢化钠遇水放出易燃气体的物质，类别16其他其他 6.3高锰酸钾氧化性固体，类别21.爆炸品192.易燃液体2.12.1概念概念在化学品分类和危险性公示 通则（GB13690-2009）中，易燃液体是指闪点不高于93的液
14、体。易燃液体的燃烧是通过其挥发的蒸气与空气形成可燃混合物，达到一定的浓度后遇火源而实现的。所谓闪点，即在规定条件下，可燃性液体加热到它的蒸气和空气组成的混合气体与火焰接触时，能产生闪燃的最低温度。闪点是表示易燃液体燃爆危险性的一个重要指标，闪点越低，燃爆危险性越大。202.易燃液体2.22.2易燃液体分类易燃液体分类易燃液体如汽油、乙醇、苯等。这类物质大都是有机化合物，其中很多属于石油化工产品。1低闪点液体 （闪点-18） 例如：汽油、乙醚、丙酮、乙醛、二硫化碳2中闪点液体 （-18闪点23） 例如：甲醇、乙醇、苯、甲苯、石油醚3高闪点液体 （23闪点61） 例如：煤油、医用碘酒、苯甲醚、氯苯
15、212.32.3易燃液体危险特性易燃液体危险特性1）高度易燃性、易爆性；2）高度流动扩散性（勿敞口存放）；3）受热膨胀性（盛装容器应留有5%以上空间）；4）强还原性（不能和氧化剂混存）；5）静电性（不能用塑料桶盛装）；6）多数易燃液体及其蒸气具有一定的毒害、麻醉性。2.易燃液体222.42.4易燃液体贮存和使用易燃液体贮存和使用1）最好专柜存放（如通风药品柜），阴凉通风，不得敞口；2）使用时轻拿轻放，防止摩擦撞击。操作过程中室内应保持良好的通风，必要时带防护器具。如有头晕、恶心等症状应立即离开现场。2.易燃液体232.52.5易燃液体火灾扑救策略易燃液体火灾扑救策略1）扑救易燃液体火灾应及时掌
16、握危险特性（着火液体的品名、比重、水溶性以及毒性、腐蚀性、沸溢、喷溅等危险性），以便采取相应的灭火和防护措施； 2）小面积液体火灾可用干粉、泡沫、二氧化碳灭火器或沙土覆盖。发生在容器内小火情可用湿抹布等覆盖； 3）扑救毒害性、腐蚀性或燃烧产物毒性较强的易燃液体火灾时必须佩带防毒面具，采取防护措施。如有头晕、恶心等症状应立即离开现场。2.易燃液体24事故案例事故案例山东日照市石大科技有限公司2015年7月16日7时40分左右在进行1000立方米液化烃球罐倒罐作业时发生泄漏，并引发大火导致爆炸。经过近24小时的燃烧后，明火于17日7时24分被扑灭。企业管理混乱、安全意识淡漠、严重违规违章等突出问题
17、长期存在。2.易燃液体25事故案例事故案例2015年4月6日18:56，古雷PX项目，33号腾龙芳烃装置和周边的常压渣油发生漏油着火事故，引发装置附近中间罐区三个储罐爆裂燃烧。2013年7月30日4：35，漳州古雷PX(对二甲苯)项目厂区就曾发生爆炸，一条尚未投用的加氢裂化管线在充入氢气测试压力过程中，发生焊缝开裂闪燃。2.易燃液体26事故案例事故案例 2008年 11月16日 某农业大学(东区)食品学院大楼发生火灾，事故原因为酒精遗洒。 某师范大学化学系某实验室，在做实验时不慎引燃乙醚发生火灾。 兰州某化学实验室，实验员不小心将装有石油醚的玻璃瓶打翻在地，石油醚自燃，引燃了旁边的木头柜，并引
18、燃了与其相邻的仓库。2.易燃液体273.易燃固体、易于自然物品、遇湿易燃物品凡是燃点较低凡是燃点较低，遇，遇湿、受热、撞击、摩擦或湿、受热、撞击、摩擦或与某些物品（如氧化剂）接触后，会引起强与某些物品（如氧化剂）接触后，会引起强烈燃烧并能散发出有毒烟雾或有毒气体的固烈燃烧并能散发出有毒烟雾或有毒气体的固体称为易燃固体体称为易燃固体。不不包括已经列入爆炸品的物质。包括已经列入爆炸品的物质。常见易燃固体：磷及其磷的化合物（如红磷、三硫化磷、五硫化磷）、硫磺、一些金属易燃粉末（铝粉、镁粉）、松香、樟脑、萘及其衍生物、碱金属氨基化合物。特别是存放酸性物质的库房不允许混存易燃固体。发生火灾时可用雾状水、
19、砂土、二氧化碳或干粉灭火剂灭火。28自燃物质是指凡在无外界火源存自燃物质是指凡在无外界火源存在时，由于氧化、分解、聚合或在时，由于氧化、分解、聚合或发酵等原因，可在常温空气中自发酵等原因，可在常温空气中自行产生热量，并使逐渐积累，从行产生热量，并使逐渐积累，从而达到燃点引起燃烧的物质。而达到燃点引起燃烧的物质。常见的易于自燃物质：白磷、还原铁、还原镍、煤、堆积的浸油物、赛璐珞、硝化棉、金属硫化物、堆积植物，以及多种作为聚合催化剂(或原料)的金属有机化合物(三乙基铝、三丁基硼等)、硝化纤维及其制品（如废电影胶片）。3.易燃固体、易于自然物品、遇湿易燃物品29自燃物品种类不多，由于其分子组成、结构
20、不同，发生自燃的原因也不尽相同，因此，应该根据不同自燃物品的不同特性采取相应的措施根据不同自燃物品的不同特性采取相应的措施。应根据不同物品的性质和要求，分别选择适当地点，专库贮存，严禁与其他危险化学品混储混运。应贮阴凉、干燥、通风处所，远离火种、热源，防止阳光直射，即使少量即使少量亦应与酸类、氧化剂、金属粉末、易燃易爆物品等隔离存放。亦应与酸类、氧化剂、金属粉末、易燃易爆物品等隔离存放。在制备、贮存及使用中必须用惰性气体进行保护失火时亦不可用水扑救。由这类物质引起的火灾，通常用干燥的砂子或粉末灭火器灭火。但数量很少时，则可以大量喷水灭火。3.易燃固体、易于自然物品、遇湿易燃物品30遇遇水或受潮
21、时，发生剧烈化水或受潮时，发生剧烈化学反应，放出大量易燃气体学反应，放出大量易燃气体和热量的物品。有的不需明和热量的物品。有的不需明火，即能燃烧或爆炸。火，即能燃烧或爆炸。常见的遇湿易燃物品：一级遇湿易燃物品：活泼碱金属（钠、钾）、碱金属的氢化物、硼氢化物、碳化钾、碳化钙、磷镁粉。二级遇湿易燃物品：铝粉、氢化铝和钠、磷化锌、锌粉、保险粉3.易燃固体、易于自然物品、遇湿易燃物品31遇湿易燃易爆性遇湿易燃易爆性金属钠氰化钠 遇水反应剧烈 直接爆炸二鹏酸氢化铝硼氢化钠电石碳化铝甲基钠遇水反应缓慢 遇到火源燃爆盛放于密闭容器；遇湿后放出乙炔和甲烷气体由物理爆炸转为化学爆炸3.易燃固体、易于自然物品、遇
22、湿易燃物品321此类物品严禁露天存放。库房必须干燥干燥。2库房必须远离火种、热源远离火种、热源。附近不得存放盐酸、硝酸等散发酸雾的物品。3包装必须严密，不得包装必须严密，不得破损破损。钾、钠等活泼金属绝对不允许露置空气中，必须浸没在煤油中保存，容器不得渗漏。4不得与其他类危险化学品，特别是酸类、氧化剂、含水物质、潮不得与其他类危险化学品，特别是酸类、氧化剂、含水物质、潮解性物质混储混运。亦不得与消防方法相抵触的物品同库存放，同车、解性物质混储混运。亦不得与消防方法相抵触的物品同库存放，同车、船运输。船运输。5装卸搬运时应轻装轻卸轻装轻卸，不得翻滚、撞击、摩擦、倾倒。雨雪天如无防雨设备不准作业。
23、运输用车、船必须干燥，并有良好的防雨设施。6电石桶入库时，要检查容器是否完好，对未充氮的铁桶应放气，发现发热或温度较高则更应放气。贮贮存存与与运运输输3.易燃固体、易于自然物品、遇湿易燃物品33此类物品灭火时严禁用水灭火，也不可以使用空气泡沫、化学泡沫、酸碱灭火器、还有包括二氧化碳、氮气和卤代烷不含水的灭火剂同样不可以使用。金属锂不可用砂（含二氧化硅）、碳酸钠干粉和食盐扑救；金属铯不能用石墨扑救。禁用有压力的灭火剂，造成粉尘飞扬爆炸可用的灭火剂：偏硼酸三甲酯（7150），干砂、黄土、石粉等。金属钾和钠可用干燥的食盐、碱面、石粉等灭火剂。遇湿易燃物品火灾扑救策略遇湿易燃物品火灾扑救策略碱金属碱土
24、金属(及其化合物)卤代烷二氧化碳氮气化学反应高温3.易燃固体、易于自然物品、遇湿易燃物品342011年10月 ，湖南某大学化学实验楼起火，现场火势凶猛，浓烟滚滚，过火面积近790 。导致火灾发生的原因是危险化学品管理不善，水龙头漏水，储藏柜里存放的金属钠、三氯氧磷等遇湿易燃物品遇水燃烧起火。事故案例事故案例3.易燃固体、易于自然物品、遇湿易燃物品35事故案例案例一、某厂铝银粉烘粉车间因铝粉输粉机修理时，使用铁棒，剧烈摩擦引起机内铝粉期货，这是工人急忙使用二氧化碳干粉灭火器喷射，造成大量铝粉飞扬，顿时引起铝粉尘爆炸，扩大了灾情。案例二、2002年4月22日，广州一辆满载20吨磷化锌的车辆，车厢内
25、的磷化锌突然自燃起火，在这件事故处置当中，消防员采取了有效的处置措施，一是到场后迅速封闭现场，进行警戒；二是及时将车厢内期货的磷化锌清理出车厢，用黄沙将其扑灭；三是进行严格的自身防护；四是在清理过程中，采用无火花的作业工具，防止磷化锌粉末遇火星燃烧爆炸。案例三、2002年10月8日，浙江杭州萧山地区成功处置一起电石车辆翻车事故，车辆翻至农田，随时有可能发生电石泄露，事故发生后，消防部分迅速调来黄沙水泥覆盖吸水，防止了电石遇水反应。3.易燃固体、易于自然物品、遇湿易燃物品36根据物质的得电子能力强弱，可将其分为强氧化剂、中等强度氧化剂与弱氧化剂。按其危险性大小，分为一级氧化剂和二级氧化剂。氧化剂
26、按照化学组成分为无机氧化剂和有机氧化剂。又可按照氧化反应所要求的介质分为以下3类4.1 氧化剂分类中性氧化剂中性氧化剂(溴、碘溴、碘)酸性介质酸性介质氧化剂氧化剂(过氧化氢、过氧乙酸、重铬酸钠、过氧化氢、过氧乙酸、重铬酸钠、铬酸、硝酸、高锰酸钾、过硫酸铵铬酸、硝酸、高锰酸钾、过硫酸铵)(1) (2) (3) 碱性介质氧化剂碱性介质氧化剂(次氯酸钠、过碳酸钠、过硼酸钠、次氯酸钠、过碳酸钠、过硼酸钠、过硼酸钾过硼酸钾)。4.氧化剂和有机过氧化物37定义：过氧化氢中的氢原子被烷基、酰基、芳香基等有机基团置换而形成的含有-O-O-过氧官能团的有机化合物。特征：受热超过一定温度后会分解产生含氧自由基，不
27、稳定、易分解。用途：化工生产的有机过氧化物主要是用来作合成树脂的聚合引发剂、催化剂。在高分子材料领域，它可用作自由基聚合的引发剂、接枝反应的引发剂、橡胶和塑料的交联剂、不饱和聚酯的固化剂以及纺丝级聚丙烯制备中的分子量及分子量分布调节剂。4.2 有机过氧化物有机过氧化物其有机过氧化物其本身易燃易爆、极易分解，对热、本身易燃易爆、极易分解，对热、震动和摩擦极为敏感，属于易燃易爆危险品。震动和摩擦极为敏感，属于易燃易爆危险品。4.氧化剂和有机过氧化物384.3贮存和使用1).所有过氧化物都怕撞击、怕所有过氧化物都怕撞击、怕热；热；2).不能与还原性不能与还原性物质或有机物混合物质或有机物混合，会，会
28、氧化发热而氧化发热而着火着火；如高锰酸钾和甘油一经接触，很快就会着火。其它如过氯酸、高氯酸盐、铬酸、铬酐（CrO3，氧化剂）等不能与甲醇、乙醇、松节油、甘油等接触。 3).不能与酸类接触，氧化剂不能与酸类接触，氧化剂遇酸后大都反应遇酸后大都反应强烈强烈；如过氧化二苯甲酰、氧酸钾等，遇到硫酸后立即引起爆炸。氯酸盐类物质与强酸作用，产生ClO2（二氧化氯），而高锰酸盐与强酸作用，则产生O3（臭氧）。 4).必须必须注意此类物质的防潮注意此类物质的防潮。过氧化物与水作用产生过氧化物与水作用产生O2；5).有些有些品种的氧化剂也不能相互品种的氧化剂也不能相互接触接触；如过氧化钠遇到高锰酸钾就要燃烧、爆
29、炸。6).有些氧化剂不能与易燃固体接触。有些氧化剂不能与易燃固体接触。如氯酸、硝酸盐与硫、磷、镁、锌、铝等固体物质都会构成爆炸性混合物。 7).有机过氧化物有机过氧化物，在化学反应中能作为副产物生成，并且，在有机物贮藏的过，在化学反应中能作为副产物生成，并且，在有机物贮藏的过程中也会生成程中也会生成。如乙醚在贮存过程中（三个月）易生成对震动异常敏感的过氧化物，因此，在使用乙醚，特别是要加热乙醚时，要注意检测是否有过氧化物生成。 4.氧化剂和有机过氧化物39 由此类物质引起的火灾，一般用水灭火。 由碱金属过氧化物引起着火时，不宜用水，要用二氧化碳灭火器或砂子灭火。4.4火灾扑救策略4.氧化剂和有
30、机过氧化物40事故案例踩到跌落地上的氯酸钾而着火。用有机质匙子将二乙酰过氧化物送去称量的过程中发生着火。当拔出30浓度的过氧化氢试剂瓶的塞子时，常会发生爆炸。（用透气的塞子塞着较好）。用硅胶精制二特丁基过氧化物，于布氏漏斗过滤时，发生爆炸（因在过滤板上析出过氧化物之故）。用过氧化氢制氧气时，加入二氧化锰即急剧的起反应而使烧瓶破裂。 用贮存过久的乙醚进行萃取操作，然后把萃取液蒸去乙醚而得到的物质，放在烘箱里加热干燥时发生爆炸，烘箱的门被炸碎。将四氢呋喃进行蒸馏回收时，用剩下残液的同一烧瓶蒸馏数次，即发生爆炸（因生成乙醚和四氢呋喃的过氧化物之故）。4.氧化剂和有机过氧化物41 2005年，某化学实
31、验室沈同学用圆底烧瓶做合成反应时，她按文献方法中的反应物用量缩小50倍重复进行实验，但反应后补加双氧水时没有减量，仍然按原文献用量加了15ml双氧水，实际只需0.3ml，这样过量的过氧化物在热的情况下和丙酮发生剧烈的分解反应，导致爆炸。4名同学受伤，3人送北医三院、1人送往校医院救治。事故案例4.氧化剂和有机过氧化物425.毒性物质和感染性物质经吞食、吸入或皮肤接触后可能造成死亡或严重受伤或健康损害的物质称为毒性物质，其毒性用 LD50 和 LC50衡量。 LD50：在毒理学中，半数致死量（median lethal dose），是描述有毒物质或辐射的毒性的常用指标。按照医学主题词表（MeSH
32、）的定义，LD50是指“能杀死一半试验总体的有害物质、有毒物质或游离辐射的剂量”。这测试最先由J.W. Trevan于1927年发明。LC50：在动物急性毒性试验中，使受试动物半数死亡的毒物浓度，用 LC50表示。毒性物质定义：毒性物质定义：43具有剧烈急性毒性危害的化学品，包括人工合成的化学品及其混合物和天然毒素，还包括具有急性毒性易造成公共安全危害的化学品。2002版共收录335种，2015年最新版收录148种。剧烈急性毒性判定界限：急性毒性类别1，即满足下列条件之一：大鼠实验经口LD505mg/kg，经皮LD5050mg/kg，吸入（4h）LC50100ml/m3（气体）或0.5mg/L
33、（蒸气）或0.05mg/L（尘、雾）；经皮LD50的实验数据，也可使用兔实验数据。5.毒性物质和感染性物质44常见剧毒品无机剧毒物质：氰、砷、硒、二价汞、磷、铅的化合物，铊及其化合物等；如氰化钠，氢氰酸，氯化汞，硝酸汞，三氯化磷，三氧化二砷、亚硒酸钠，硒酸钠； 有机剧毒物质：多为含有磷、汞、氰基、卤素、硫等的有机物；如丁腈、甲基汞、四乙基铅、有机磷农药（敌敌畏，毒鼠磷）等； 含有氮、硫、氧的一些生物碱，如烟碱（尼古丁）和马钱子碱等。无毒不世界，剂量是关键，量小是君子无毒不世界，剂量是关键，量小是君子5.毒性物质和感染性物质45n 严格实行“五双制度”双人收发、双人运输、双人使用、双人双锁、双人
34、保管。n 小量非气体剧毒化学品携带箱。n 建立符合地标条件的贮存库房。n 委派专人管理，实行剧毒化学品集中保管、统一发放、免费使用制度。n 使用者填写领用领用单，签订“剧毒化学品领用承诺书”，导师、实验室主任签字。n 双人前往剧毒库房领取。n 管理人员称量后，陪同使用者到实验室，监督将剧毒化学品投放。使用者保存完整的实验记录，全程两人。贮存和使用5.毒性物质和感染性物质46高校高校投毒案例投毒案例扬州大学秋水仙碱投毒事件；中国矿业大学铊盐投毒案；复旦大学N,N-二甲基亚硝胺投毒5.毒性物质和感染性物质47防止中毒的措施 用无毒、低毒替代高毒、剧毒，用可燃物替代易燃物 拉开作业人员与危险源之间的
35、距离降低 作业场所中有害气体、蒸气、粉尘的浓度 正确选择和使用个体防护用品 保持作业场所清洁和作业人员的个人卫生 选用可将危害减少到最低程度的技术5.毒性物质和感染性物质替代变更工艺隔离通风个体防护卫生48指含有或怀疑含有病原体的物质，包括微生物（如细菌、病毒、立克次氏体、寄生生物、真菌）或微生物重组体（杂交体或突变体）以及已知含有或认为可能含有任何感染性物质的生物制品和诊断样品。5.毒性物质和感染性物质49事故原因：该校使用4只未检疫山羊实验，且实验过程中学生也没按实验规范进行有效防护。28名师生感染布鲁氏菌乙类传染病5.毒性物质和感染性物质50放射性物质是指放射性比活度大于7.4104Bq
36、/的物品。按其放射性大小细分为一级放射性物品、二级放射性物品和三级放射性物品。如：金属铀、六氟化铀、金属钍等。6.放射性物品511.放射性工作人员应佩戴个人剂量片，并委托有资 质部门定期对从事放射性检测的工作人员开展个人剂量检测。2.在不影响实验和工作的条件下尽量少用。并在工作中减少与放射性物质接触时间，增长接触距离，采用适当的材料对射线进行遮挡。 3. 工作中应穿工作服，戴手套、口罩、帽子，实验操作尽量在通风橱中完成，实验室保持良好的通风和高度清洁。6.放射性物品放射化学实验室的安全注意事项：524.处理含一定放射性浓度的样品时要在瓷盘中操作，并垫上吸水纸，操作完毕废弃物放入放射性废物专用桶
37、中。 5.操作有挥发性的放射性物质以及高活度放射性溶液等，必须在通风橱内进行。6.严重伤风和外伤时，不准做放射性实验。7.禁止在实验室饮食。6.放射性物品放射化学实验室的安全注意事项：536.放射性物品电离辐射先驱-居里夫人因长年过量接触放射线而未采取人身防护措施，最终罹患再生障碍性贫血而逝世。遗留科研文件仍带过量电离辐射，必需存放铅盒内，后人查阅时需配戴防护器具。546.放射性物品福岛核电站（Fukushima Nuclear Power Plant）是世界上最大的核电站，由福岛一站、福岛二站组成，共10台机组（一站6台，二站4台），均为沸水堆。2011年3月12日，日本受9级特大地震影响，
38、福岛第一核电站的放射性物质发生泄露。2011年4月11日16点16分福岛再次发生7.1级地震，日本再次发布海啸预警和核泄露警报。2011年4月12日，日本原子能安全保安院根据国际核事件分级表将福岛核事故定为最高级7级。2013年10月9日，福岛第一核电站工作人员因误操作导致约7吨污水泄漏。设备附近的6名工作人员遭到污水喷淋，受到辐射污染。2013年11月20日，将对福岛第一核电站第五和第六座核反应堆实施封堆作业。福岛第一核电站将完全退出历史舞台。55福岛第一和第二核电站此前也多次发生事故。1978年，福岛第一核电站曾经发生临界事故，2007年才公之于众。2005年8月，里氏7.2级地震导致福岛
39、县两座核电站中存储核废料的池子中部分池水外溢。2006年，福岛第一核电站6号机组曾发生放射性物质泄漏事故。2007年，东京电力公司承认，从1977年起在对下属3家核电站总计199次定期检查中，这家公司曾篡改数据，隐瞒安全隐患。其中，福岛第一核电站1号机组，反应堆主蒸汽管流量计测得的数据曾在1979年至1998年间先后28次被篡改。2008年6月，福岛核电站核反应堆5加仑少量放射性冷却水泄漏。2011年3月，里氏9.0级地震导致福岛县两座核电站反应堆发生故障，其中第一核电站中一座反应堆震后发生异常导致核蒸汽泄漏。于3月12日发生小规模爆炸，或因氢气爆炸所致。福岛核电站在技术上是单层循环沸水堆，冷
40、却水直接引入海水，安全性无法保障。2013年8月7日宣布，福岛第一核电站每天至少约有300吨污水流入海中。2011年日本福岛第一核电站发生核事故后，东京电力公司曾因为污水处理设施捉襟见肘而人为向大海排放低放射性污水，以便腾出空间处理高放射性积水。当时该公司声称，在2011年6月之后，没有新的放射性污水排入海洋。然而2013年7月22日，东京电力公司首次承认，福岛第一核电站附近被污染的地下水也正渗漏入海。2013年10月9日，福岛第一核电站发生一起重大事故，在污染水处理设施作业时，作业人员错将配管线拔出，结果造成高浓度污染水的大量外泄，6.放射性物品福岛事故是福岛事故是极其极其严重的管理不善严重
41、的管理不善56概念：概念： 腐蚀品主要是指能灼伤人体组织并对金属、纤维制品等物质造成腐蚀的固体或液体，所谓腐蚀指物质与腐蚀品接触后发生化学反应，表面受到破坏的现象。7.腐蚀品化学特性：化学特性：强烈的腐蚀性；强烈的毒性；易燃性：如甲酸、冰醋酸、苯甲酰氯、丙烯酸等。氧化性：如硝酸、硫酸、高氯酸、溴素等，当这些物品接触木屑、食糖、纱布等可燃物时，会发生氧化反应，引起燃烧。57按化学性质分为三项。第一项：酸性腐蚀品酸性腐蚀品，如硫酸、硝酸、氢氯酸、氢溴酸、氢碘酸、高氯酸，王水等。第二项：碱性腐蚀品碱性腐蚀品，如氢氧化钠氢氧化钙、氢氧化钾硫氢化钙等。第三项：其他腐蚀品其他腐蚀品，如二氯乙醛、苯酚钠等。
42、7.腐蚀品587.腐蚀品贮存：贮存：阴凉通风，远离火源；酸性腐蚀品应远离 氧化剂、遇湿易燃物品；有机腐蚀品严禁接触明火或氧化剂。 使用：使用：环境保持良好通风，注意防护如戴防护手套、口罩等；受到腐蚀后用大量水冲洗。 59灭火人员穿防护服，戴防护面具，使用隔绝式氧气或空气面具； 腐蚀品着火，一般可用雾状水或干砂、泡沫、腐蚀品着火，一般可用雾状水或干砂、泡沫、干粉等扑救，不宜用高压水，以防酸液四溅，干粉等扑救，不宜用高压水，以防酸液四溅，伤害扑救伤害扑救人员，遇人员，遇酸类或碱类腐蚀品最好调酸类或碱类腐蚀品最好调制相应的中和剂稀释中和。制相应的中和剂稀释中和。腐蚀品容器泄漏时应及时堵漏。硫酸、卤化
43、物、强碱等遇水发热、分解或遇水产生酸性烟雾的物品泄漏或着火时，不能用水施救，可用干砂、泡沫、干粉扑救或矿砂吸附。7.腐蚀品火灾扑救策略 60具有其他类别未包括的危险的物质和物品：1. 磁性物品； 2. 具有麻醉、毒害及其他类似性质，危及飞行安全物品； 3. 高温物质，机械或仪器中危险物品；4. 危害环境物质； 5. 经过基因修改的微生物或组织。8.杂项危险物质和物品6162 实验室安全培训、 危害控制、MSDS、 安全工作流程进入实验室之前准备工作化学品安全说明书结 构1. 化学品及化学品及企业标识企业标识2. 成分成分组成组成信息信息3. 危险性概述危险性概述4. .急救措施急救措施5. .
44、消防措施消防措施6.泄漏应急处理泄漏应急处理7.操作处置与储存操作处置与储存8.接触接触控制个体控制个体防护防护9. .理化特性理化特性10.稳定性和稳定性和反应活性反应活性11.毒理学资料毒理学资料12.生态学资料生态学资料13.废弃处置废弃处置14.运输信息运输信息15.法规信息法规信息16.其他信息其他信息63标签内容标签内容危险性标志危险性标志危险性概述危险性概述提示参阅提示参阅MSDSMSDS危规号和危规号和UNUN号号化学品化学品事故事故报警报警电话电话化学品名称化学品名称化学品生产化学品生产厂家及商标厂家及商标安全措施安全措施安全搬运措施安全搬运措施规格及批号规格及批号生产企业信息生产企业信息GHS标签举例64!在GHS制度中共有9种象形图65GHS与TDG在象形图方面的差异 差异类别差异类别 边框边框符号颜色符号颜色背景背景GHS（左边）（左边）红色，足够宽红色，足够宽 黑色黑色白色白色TDG（右边）（右边）白色或黑色白色或黑色白色或黑色白色或黑色红色红色66实验室安全警示标识67实验室安全警示标识68实验室安全警示标识69实验室安全警示标识70实验室防护措施标识71
