1、姓名：报考专业：准考证号码：密封线内不要写题2019年全国硕士研究生招生考试初试自命题试题科目名称：无机化学（A卷B卷）科目代码：618考试时间：3小时 满分150 分可使用的常用工具：无 计算器 直尺 圆规（请在使用工具前打）注意：所有答题内容必须写在答题纸上，写在试题或草稿纸上的一律无效；考完后试题随答题纸交回。一单选题(共10小题，每小题3分，共30 分)1下列各热力学物理量中不属于状态函数的是（ ）(A)Sm; (B)G; (C)W; (D)U2在下列各条件下进行反应H2O(l)=H2O(g)，U 与QV数值相等的是（ ）(A)敞口容器,298.15K; (B)钢制密闭容器,298.1
2、5K; (C)100kPa，323.15K; (D)150kPa,298.15K.3下列物质中Smq最大的是（ ）(A)K (B) KCl (C) Br2(l) (D)Br2 (g)4.下列各晶体中那种熔点最低（ ）(A)FeCl2 (B)MgO (C)SiC (D)HF5 水溶液中，E(MnO4-/Mn2+)的代数值大于 E(Cl2/Cl-)，表明标态下（ ） (A) MnO4-的还原性比 Cl2小； (B) MnO4-的氧化性比 Cl2 大； (C) MnO4-的活泼性比 Cl2大； (D) MnO4-的活泼性比 Cl2小。6. 在CuSO4与FeCl3混合溶液中，混入足够量的NH4F溶液
3、，趁热再加入1mol.L-1的NaI溶液，可得到的主产物是（ ） (A) CuI2 (B)FeI2 (C) CuI (D) FeI37.下列离子或分子中，含有离域键46的是（ ）(A)NO (B)NO3- (C)NO2 (D)HNO38下列物质中，含有氢键且其沸点最高的是（ ）(A) HCl (B)HBr (C)HF (D)HI。9键参数中键长常用于表示( )(A)氢键强弱；(B)离子键强弱；(C)共价键强弱；（D）配位键强弱。10.下列各组量子数合理的是( )(A)n=3,l=1,m=-1. (B)n=1,l=0,m=-1.(C)n=3,l=3,m=2. (D)n=2,l=1,m=-2 二填
4、空题(共20小题，每题2分，共40分)1HClO,HClO2,HClO3和HClO4中酸性最强的是 。2SnCl2与水作用的反应方程式： 。3AgCl(s)的标准摩尔生成焓为-127.068kJ.mol-1，则温度升高，反应2AgCl(s)=2Ag(s)+Cl2(g)的DrGmq值 。（填“增大”或“减小”）4反应O2(g)+2H2(g)=2H2O(l)的rHmE(Fe(CN)63-/Fe(CN)64-),则在K4Fe(CN)6溶液中加入高锰酸钾溶液，将得到 和Mn2+。16SO3分子中中心原子成键时杂化方式为 。17酸性溶液中Hg（）具有较强氧化性，可用 给予解释。18强碱性介质中Cr()可
5、被还原为 。19MnCl2溶液中加入一定量的PbO2粉末，对应的化学反应方程式为 。20Co2O3与浓盐酸反应，对应的化学反应方程式为 。三是非题(本题20分，每题2分，在每题前括号中打“”或者“”)1（ ）原子轨道是原子的运动轨迹，通常用波函数(x,y,z)表示。2( )难熔盐Ks p越小，则相应的溶解度s越小。3( )AgF易溶于水，AgBr难溶于水，主要原因是由于F-极化力大于Br-离子。4( )NH3成键时N采用不等性sp3杂化，空间构型为平面三角形。5（ ）由于Na+与Cu+的半径分别95pm和96pm，因此Na+和Cu+极化力相近。6( )物质的焓、熵、摩尔质量及电极电势均为状态函
6、数。7（ ）恒温、恒压下，某反应的熵变大于0，则该反应一定自发。8（ ）某反应ap速率方程式可表示为v=kc(A)，则该反应为一级反应。9（ ）对于一吸热反应，温度升高，则逆反应速率通常增大。10（ ）电极反应Fe3+ + e-= Fe2+ 的标准电极电势与3 Fe3+ + 3e-=3Fe2+相等。四配平题(本题20分，每题4分)(1) Na2S2O3 + I2(2) MnO42- + H+(3) Ni2O3 + HCl(浓) (4) Pb2+ Cr2O72- + H2O(5) NO2- + H+ Fe2+ 五简答题（共10分，每题5分） 1已知NH4HS(s)的标准摩尔生成焓数值为-156.
7、9kJ.mol-1，指出对应的反应，并解释之。2NCl3的空间构型是三角锥形，而NH4+的空间构型为正四面体形，试用杂化轨道理论解释？ 六计算题（共30分，每题6分）1(本题6分)为了测定PbSO4溶度积，设计了下列原电池：(-) PbPbSO4SO42- (1.0 molL-1)Sn2+ (1.0 molL-1)Sn (+)在25 时测得其电动势E q = 0.22V，计算Kspq(PbSO4)。（已知：E q (Pb2+Pb) = -0.13V，E q (Sn2+Sn) = -0.14V）2（本题6分）. 把H2NCOONH4放入真空容器中加热到30时，平衡时总压力为16.7 kPa，试求
8、反应H2NCOONH4(s) 2NH3(g) + CO2(g) 的平衡常数K。3（本题6分）将20 mL 0.10 molL-1的HAc 溶液和20 mL 0.10 molL-1的NaOH 溶液相混合，计算混合溶液的pH。（K(HAc) = 1.810-5）4（本题6分） 酸性介质中，锰元素电势图如下： EAqV MnO4- MnO42- MnO2(s) 计算E q (MnO42-MnO2)； 试判断在标准状态下，MnO42- 能否歧化？若能，写出其反应方程式。 计算该歧化反应在298.15 K时的K q 及 DrGmq 。5（本题6分）已知 298.15 K，100 kPa下，反应CaCO3
9、(s) CaO(s) + CO2(g)，DrHmq= 178.32 kJmol-1，DrSmq= 130.401Jmol-1K-1。通过计算回答：(1)上述反应298.15 K时能否自发进行？(2)计算使上述反应正向进行所需的最低温度？标准答案（A 卷）一单选题(共10小题，每小题3分，共30 分)1C 2B 3D 4D 5B6C 7B 8C 9C 10A二填空题(共20小题，每题2分，共40分)1 HClO42 SnCl2+H2O=Sn(OH)Cl+HCl3减小4增大5小6 1.3*10-137 4.48*10-10M8 PtH2(100kPa)H+(1.0M)NO3-(c1),HNO2(c
10、2)Pt9d-d跃迁10Zn11三角锥12共价键139-17e- 18e-14d2sp3 正八面体15 K3Fe(CN)616sp217惰性电子对18CrO2-19 2Mn2+ +5PbO2=2MnO4-+5Pb2+ +2H2O20 Co2O3+6HCl=2CoCl2+Cl2+3H2O三是非题(本题20分，每题2分，在每题前括号中打“”或者“”)12345678910四配平题(本题10分，每题2分)(1) 2Na2S2O3 + I2 2NaI + Na2S4O6(2) 3MnO42- + 4H+2MnO4-+MnO2+2H2O(3) Ni2O3 + 6HCl(浓) 2NiCl2+Cl2+3H2
11、O(4) 2Pb2+ Cr2O72- + H2O2PbCrO4+2H+(5) NO2- + 2H+ Fe2+ NO +Fe3+ +H2O五简单题（共10分，每题5分）1、 已知NH4HS(s)的标准摩尔生成焓数值为-156.9kJ.mol-1，指出对应的反应，并解释之。N2(g)+2.5H2(g)+S=NH4HS标态下，1mol氮气与2.5mol氢气及1mol元素S生成1mol固体Nh4HS，需要放出156.9 kJ.mol-1的热量。2、NCl3的空间构型是三角锥形，而NH4+的空间构型为正四面体形，试用杂化轨道理论解释？2 NCl3 2s22p3 不等性sp3杂化，三角锥形，由于孤对电子作
12、用，键角小于109度28分。NH4 +2s22p2 等性sp3 杂化 正四面体 键角109度28分。六、计算题（共30分，每题6分）1、(本题6分)为了测定PbSO4溶度积，设计了下列原电池：(-) PbPbSO4SO42- (1.0 molL-1)Sn2+ (1.0 molL-1)Sn (+)在25 时测得其电动势E q = 0.22V，计算Kspq(PbSO4)。（已知：E q (Pb2+Pb) = -0.13V，E q (Sn2+Sn) = -0.14V）解得 Kspq (PbSO4) = 1.610-82、（本题6分）. 把H2NCOONH4放入真空容器中加热到30时，平衡时总压力为1
13、6.7 kPa，试求反应H2NCOONH4(s) 2NH3(g) + CO2(g) 的平衡常数K。解：据题意有 p(CO2) + p(NH3) = 16.7 kPa，而 p(NH3) = 2 p(CO2)则 p(NH3) = 25.57 kPa = 11.1 kPa 3、（本题6分）将20 mL 0.10 molL-1的HAc 溶液和20 mL 0.10 molL-1的NaOH 溶液相混合，计算混合溶液的pH。（K(HAc) = 1.810-5）解：混合后反应前各物质的浓度：c(HAc) = c(NaOH) = 0.050 molL-1两者等物质的量的反应，生成0.050 molL-1的NaA
14、c，因此按NaAc的水解平衡计算： Ac- + H2O HAc + OH-cmolL-1 0.050-x x x得 x = 5.310-6即 c(OH - ) = 5.310-6 molL-1 pH = 14.00 - -lg (5.310-6) = 8.724、（本题6分）2. 酸性介质中，锰元素电势图如下： EAqV MnO4- MnO42- MnO2(s) 计算E q (MnO42-MnO2)； 试判断在标准状态下，MnO42- 能否歧化？若能，写出其反应方程式。 计算该歧化反应在298.15 K时的K q 及 DrGmq 。 计算E q (MnO42-MnO2)；解：E q (MnO4
15、2-MnO2) = (1.73 - 0.561)V2 = 2.3V 试判断在标准状态下，MnO42- 能否歧化？若能，写出其反应方程式。解：因E q (MnO42-MnO2) E q (MnO4-MnO42-)，所以在标准态下，MnO42- 能歧化，其反应方程式为：3MnO42- + 4H+2MnO4- + MnO2 + 2H2O 计算该歧化反应在298.15 K时的K q 及 DrGmq 。解：K q = 6.01058 DrGmq= -2.303 R T lg K q= -2.3038.31410-3 kJmol-1K-1298K58.78= -335.4 kJmol-15、（本题6分）已
16、知 298.15 K，100 kPa下，反应CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g)，= 178.32 kJmol-1，= 130.401Jmol-1K-1。通过计算回答：(1)上述反应298.15 K时能否自发进行？(2)计算使上述反应正向进行所需的最低温度？ 上述反应298.15 K时能否自发进行？解：(298.15) =- T = 178.32 - 298.15(130.401) 10-3 kJmol-1= 139.44 kJmol-1 0说明反应在298.15K时不能自发进行。 计算使上述反应正向进行所需的最低温度？ 解：升温有利于逆反应的进行，逆反应进行所需的最低温度为： T=(178.32*1000/130.401)=1367K第 7 页 共 7 页
