1、第四章第四章 溶液及溶液中的离子平衡溶液及溶液中的离子平衡o 溶液溶液n 溶液概述溶液概述n 溶液浓度表示溶液浓度表示n 分配定律与萃取分离分配定律与萃取分离n 稀溶液的通性稀溶液的通性o 溶液中的离子平衡溶液中的离子平衡n 弱电解质解离平衡弱电解质解离平衡 （弱酸、碱的解（弱酸、碱的解离平衡）离平衡）n 难溶电解质的沉淀溶解平衡难溶电解质的沉淀溶解平衡溶液溶液o 定义：由溶质和溶剂组成的均相系统定义：由溶质和溶剂组成的均相系统 相：具有相同物理化学性质的均匀部分相：具有相同物理化学性质的均匀部分o 分类：气体溶液、液体溶液、固体溶液分类：气体溶液、液体溶液、固体溶液o 溶解过程与溶液的形成溶
2、解过程与溶液的形成 溶质均匀分散于溶剂中的过程溶质均匀分散于溶剂中的过程溶解溶解n 是个既有化学变化，又有物理变化的复杂过程是个既有化学变化，又有物理变化的复杂过程n 常伴随：颜色变化，体积变化，能量变化常伴随：颜色变化，体积变化，能量变化溶液浓度表示溶液浓度表示n 物质的量分数物质的量分数 xB = nBn总总n 质量摩尔浓度质量摩尔浓度 bB =nB (溶质溶质)m (溶剂溶剂)n 物质的量浓度物质的量浓度 cB =nB (溶质溶质)V (溶液溶液)单位：单位：molkg-1单位：单位：molL-1溶解度与相似相溶溶解度与相似相溶p 溶解度溶解度 在一定温度和压力下，在一定温度和压力下，1
3、00 g 溶剂所能溶解溶剂所能溶解溶质的最大质量溶质的最大质量 (g)p 气体、液体和固体在液体中的溶解气体、液体和固体在液体中的溶解n 气体在液体中的溶解气体在液体中的溶解中等压力下，气体的溶解度与上方气相其分压成正比中等压力下，气体的溶解度与上方气相其分压成正比放热过程放热过程n 固体或液体在液体中的溶解固体或液体在液体中的溶解 吸热过程吸热过程 （固体）（固体） 温度有影响（液体）温度有影响（液体） 压力无影响压力无影响相似相溶原理相似相溶原理溶质与溶剂在结构上相似，两者易于互溶溶质与溶剂在结构上相似，两者易于互溶n 结构相似的一类气体，沸点愈高的气体在液结构相似的一类气体，沸点愈高的气
4、体在液体中的溶解度愈大体中的溶解度愈大n 结构相似的一类固体，熔点愈低的固体在液结构相似的一类固体，熔点愈低的固体在液体中的溶解度愈大体中的溶解度愈大H 2O CH 3 OHH 2O CH3 CH2 OH 任意混溶任意混溶H 2O CH3 (CH2) 3 OH 9g/100g H2OH 2O CH3 (CH2) 9 OH 不溶不溶萃取分离萃取分离（1 1）原理：）原理： 利用物质在互不相溶的两相中溶解利用物质在互不相溶的两相中溶解度或分配系数的不同实现提取、分离及度或分配系数的不同实现提取、分离及纯化。即纯化。即: :萃取是通过溶质在两相的溶萃取是通过溶质在两相的溶解竞争而实现的。解竞争而实现
5、的。 分配定律数学表达式：分配定律数学表达式： CA/CB= K （溶解度之比）溶解度之比）一般地：有机物在有机溶剂中的溶解度比在水一般地：有机物在有机溶剂中的溶解度比在水中的大，所以较易将它们从水溶液中萃取出中的大，所以较易将它们从水溶液中萃取出来。来。 其中：其中： K为常数，又叫分配系数。为常数，又叫分配系数。 CA、CB有机物在两液相有机物在两液相A、B中的浓度。中的浓度。分配定律：分配定律：在一定温度下，有机化合物在一定温度下，有机化合物在有机相和水相的浓度之比为一常数。在有机相和水相的浓度之比为一常数。（2 2）萃取效率：）萃取效率：o 使用一定量的有机溶剂去萃取一定量的使用一定量
6、的有机溶剂去萃取一定量的水溶液中的有机物质，应该采取水溶液中的有机物质，应该采取“少量少量多次多次”的方法。这样既节省溶剂，又可的方法。这样既节省溶剂，又可以实现高的萃取率。以实现高的萃取率。 溶液溶液A A相相体积体积V(L)V(L)质量质量m mo o(g)(g)用用V(L)V(L)萃取剂萃取剂B B，n n次萃取次萃取溶液溶液A A相相体积体积V(L)V(L)剩余质量剩余质量m mn n (g) (g)可以看出：可以看出：则：则：mn = mo（KVKV+V ）nKVKV+V1 n 越大，越大，mn 越小。越小。K CA/CB m1/V(mo-m1)/V利用分配定律可以定量地说明萃取次利
7、用分配定律可以定量地说明萃取次数、溶剂量与萃取后剩余物之间的关数、溶剂量与萃取后剩余物之间的关系。即：系。即： 解：代入公式解：代入公式 m1 = g m3 = g 可见：可见：“少量多次少量多次”萃取效率高。萃取效率高。 但过多次数没必要但过多次数没必要。例：例：在在100 mL水溶液中含有水溶液中含有4g正丁酸，若用正丁酸，若用100 mL苯来萃取正丁酸。已知苯来萃取正丁酸。已知15时正丁酸在水中时正丁酸在水中的分配系数的分配系数K=3。操作如果在。操作如果在15进行。进行。计算：计算：100mL苯作苯作1次萃取后，在水中的正丁酸的量？次萃取后，在水中的正丁酸的量？100mL苯作苯作3次萃
8、取后，在水中的正丁酸的量？次萃取后，在水中的正丁酸的量？ mn = mo（KVKV+V ）n非电解质稀溶液的通性非电解质稀溶液的通性气化（蒸发）：液体表面能量较大的分子进入液体上面的空间。气化（蒸发）：液体表面能量较大的分子进入液体上面的空间。凝结：气相中的分子与液体表面发生碰撞重新回到液相。凝结：气相中的分子与液体表面发生碰撞重新回到液相。饱和蒸气压：气化饱和蒸气压：气化 = = 凝结达到平衡，此状态下蒸气压为一定值凝结达到平衡，此状态下蒸气压为一定值溶液蒸气压下降溶液蒸气压下降拉乌尔定律拉乌尔定律 稀溶液定律稀溶液定律 在一定温度下，在一定温度下， 难挥发非电解质稀溶液的蒸难挥发非电解质稀
9、溶液的蒸气压降低值与溶液中溶质的物质的量分数成正比气压降低值与溶液中溶质的物质的量分数成正比p = p* * x质质溶液降低的蒸气压溶液降低的蒸气压纯溶剂的蒸气压纯溶剂的蒸气压溶质的物质的量分数溶质的物质的量分数bKpb ：稀溶液的质量摩尔浓度稀溶液的质量摩尔浓度p沸点和凝固点沸点和凝固点沸点：液体蒸气压等于外压时的温度。沸点：液体蒸气压等于外压时的温度。凝固点：固相蒸气压等于液相蒸气压时的温度。凝固点：固相蒸气压等于液相蒸气压时的温度。溶液沸点上升和凝固点下降溶液沸点上升和凝固点下降 tb = Kb bB tf = Kf bB 溶液的渗透压溶液的渗透压半透膜：半透膜： 可以允许溶剂分子自由通
10、过而不允许溶可以允许溶剂分子自由通过而不允许溶质分子通过质分子通过渗透：溶剂分子透过半透膜向溶液扩散使溶渗透：溶剂分子透过半透膜向溶液扩散使溶液变稀的现象液变稀的现象渗透压：施于溶液液面阻止溶剂渗透压：施于溶液液面阻止溶剂透过半透膜向溶液渗透的压强透过半透膜向溶液渗透的压强稀溶液的渗透压定律稀溶液的渗透压定律与理想气体方程无本质联系。与理想气体方程无本质联系。 ：渗透压；渗透压；V：溶液体积；溶液体积；R：气体常数；气体常数； n： 溶质物质的量；溶质物质的量； c：体积摩尔浓度；体积摩尔浓度； T： 温度；温度； R = 8.314 J mol-1 K-1nRTV cRT 蒸气压下降蒸气压下
11、降 沸点上升沸点上升 凝固点下降凝固点下降 渗透压渗透压难挥发的难挥发的非电解质非电解质稀溶液的稀溶液的通性通性只与只与溶剂的溶剂的本性本性和和溶液溶液的浓度的浓度有关有关与与溶质的本溶质的本性性无关无关例：有一蛋白质，摩尔质量在例：有一蛋白质，摩尔质量在12000左右，试比较沸点左右，试比较沸点上升法及渗透压法测定它的分子量之误差上升法及渗透压法测定它的分子量之误差。解：解：沸点上升法：沸点上升法： Kb = 0.51C.kg.mol-1设取设取1.00g蛋白质样品，溶于蛋白质样品，溶于100g水中，并在水中，并在20C 下测定下测定tb,则则41103 . 4)1000/100/(molg
12、12000/g00. 151. 0bt渗透压法：渗透压法：取取1.00g蛋白质样品，溶于蛋白质样品，溶于100g水中，并在水中，并在20C下测定下测定 ,则则 cRT293314. 8)1001000()1200000. 1(Pa2030kPa03. 2溶液中的离子平衡溶液中的离子平衡溶质溶质易溶易溶难溶难溶强电解质强电解质弱电解质弱电解质强电解质强电解质弱电解质弱电解质不存在解不存在解离平衡离平衡存在解离存在解离平衡平衡存在沉淀存在沉淀-溶解平衡溶解平衡存在双重存在双重平衡平衡酸（碱）的概念酸（碱）的概念 电离理论：电离理论： 酸：解离时所生成的正离子全部为酸：解离时所生成的正离子全部为 H
13、+ 的化合物的化合物 碱：解离时所生成的负离子全部为碱：解离时所生成的负离子全部为OH 的化合物的化合物 局限：局限：无法解释无法解释 NaCO3，Na3PO4 呈碱性；呈碱性； NH4Cl 现酸性的事实；现酸性的事实； 无法解释非水溶液中的酸碱行为无法解释非水溶液中的酸碱行为 液氨中：液氨中： NH4+ + NH2- 2 NH3酸：酸：凡是能释放出质子（凡是能释放出质子（H+）的任何）的任何分子或离子。分子或离子。 （质子的给予体）（质子的给予体）碱：碱：凡是能与质子（凡是能与质子（H+）结合的分子）结合的分子或离子。或离子。 （质子的接受体）（质子的接受体） 酸碱质子理论的基本概念酸碱质子
14、理论的基本概念酸 H+ +碱-+AcHHAc -+-+2442HPOHPOH-+-+3424POHHPO+34NHHNH+2333NHCHHNHCH +252362O)Fe(OH)(HHO)Fe(H+422252O)(HFe(OH)HO)Fe(OH)(H例：HAc的共轭碱是Ac ， Ac的共轭酸是HAc， HAc和Ac为一对共轭酸碱。两性物质： 既能给出质子，又能接受质子的物质。等。如：HS,OH,HCO,)OFe(OH)(H ,HSO232524酸 H+ + 碱 酸碱解离反应是质子转移反应。 水是两性物质，它的自身解离反应也是质子转移反应。H+酸(1)碱(2)酸(2)碱(1)HF(aq) H
15、+ + F(aq)H+ + H2O(l) H3O+(aq)HF(aq) + H2O(l) H3O+(aq) + F(aq) H2O(l)+H2O(l) H3O+(aq) +OH(aq)酸(1)碱(2)酸(2)碱(1) 盐类水解反应也是离子酸碱的质子转移反应。例如NaAc水解：酸(1)碱(2)酸(2)碱(1)H+NH4Cl水解：酸(1)碱(2)酸(2)碱(1)H+Ac+H2O OH + HAc + H2O H3O+ + NH34NH 非水溶液中的酸碱反应，也是离子酸碱的质子转移反应。例如NH4Cl的生成：H+液氨中的酸碱中和反应：H+Cl NH NH HCl43NaCl 2NH NaNH ClN
16、H324(1) (2) (2) ) 1 (碱酸碱酸区分效应：用一个溶剂能把酸或碱的相对强弱区分开来，称为溶剂的“区分效应”。 例如：H2O可以区分HAc，HCN酸性的强弱。拉平效应：溶剂将酸或碱的强度拉平的作用，称为溶剂的“拉平效应”。 酸和碱的强度是指酸给出质子的能力和碱接受质子的能力的强弱。酸和碱的相对强弱酸和碱的相对强弱HCl HAc HCN 水对强酸起不到区分作用，水能够同等程度地将HClO4，HCl，HNO3等强酸的质子全部夺取过来。选取比水的碱性弱的碱，如冰醋酸为溶剂对水中的强酸可体现出区分效应。例如上述强酸在冰醋酸中不完全解离，酸性强度依次为：HClO4 HIHClH2SO4HN
17、O3酸越强，其共轭碱越弱；碱越强，其共轭酸越弱。OHNHCOHHAc POHSOHHClO 243243424酸性：OHNHHCOAc POH HSO ClO 334244碱性： 水的解离平衡和溶液的水的解离平衡和溶液的pH2 溶液的溶液的pH1 水的解离平衡水的解离平衡1 水的解离平衡水的解离平衡 H2O (l) + H2O(l) H3O+ (aq) + OH(aq)或 H2O (l) H+ (aq) + OH(aq) 水的离子积常数，简称水的离子积。KW25纯水：c(H+)= c(OH)=1.010-7molL-1100纯水：=1.010-14KW=5.4310-13KWT ， KW)OH
18、()OH(3-+=ccccKW)(OH)O(H3=-+ccKW或)(OHlgpOH-=-令c)O(HlgpH 3-=+c2 溶液的溶液的pH101.0)(OH)O(H143=-+根据ccKW14lg)OH(lg)H(lg =-=-+即ccKW14ppOHpH=+ KW1 一元弱酸（碱）的解离平衡一元弱酸（碱）的解离平衡o 一元弱酸的解离一元弱酸的解离 HAc (aq) H+ (aq) + Ac- (aq)Ka =( c(H+) / c)(c(Ac-) / c )c (HAc) / cKa ：一元弱酸解离常数：一元弱酸解离常数相同类型的弱酸，可用相同类型的弱酸，可用Ka 比较其相对强弱比较其相对
19、强弱o 一元弱碱的解离一元弱碱的解离 NH3H2O (aq) NH4+ (aq) + OH- (aq)Kb =( c(NH4+) / c)(c(OH-) / c )c (NH3H2O) / cKb ：一元弱碱解离常数：一元弱碱解离常数KaKbKca cbcx解离能力解离能力Ka , Kb 的确定的确定o 实测法实测法 测得测得 cx Ka (Kb) 表达式表达式 Ka (Kb) o 热力学法热力学法 rGm(T) = - RT lnK (Ka , Kb) 代入代入求得求得例例： NH3H2O (aq) NH4+ (aq) + OH- (aq) NH3 (aq) + H2O (l) NH4+ (
20、aq) + OH- (aq) fGm(298K) - 26.6 - 237.18 - 79.37 - 157.29 rGm = (- 157.29 79.37) (- 26.6 237.18) = 27.1 kJmol-1lnKb = - rGm(298K) / RT = - 27.1103/ (8.314298) = - 4.75 Kb = 1.7810-5初始浓度/molL-1 0.10 0 0平衡浓度/molL-1 0.10 x x xx=1.3103HAc(aq)+H2O(l) H3O+(aq)+Ac(aq)HAc()Ac()OH()HAc( 3ccc-+=K a例：计算25时，0.1
21、0 molL-1 HAc溶液中的H3O+, Ac, HAc,OH浓度及溶液的pH。解：x10. 0 x2-=1.810-5解离度(a)%100%1000eq0ccc初始浓度已解离的浓度c(H3O+) = c(Ac) = 1.3103 molL-1 c(HAc)=(0.10-1.3103)molL-10.10molL-1c(OH) =7.71012 molL-1 89. 2)O(HlgpH3c%3 . 1%10010. 0103 . 13醋酸的解离度= c (H3O+)c(OH)KW与 的关系：K aHA(aq) H+(aq) + A(aq) 平衡浓度/molL-1 c c c c初始浓度/mo
22、lL-1 c 0 0稀释定律：在一定温度下( 为定值)，某弱电解质的解离度随着其溶液的稀释而增大。K a 111 2acK2aHA cK）（ cK HA a）（ 当c/ Ka 400时，误差可达5%以下，可近似计算。c0 /molL-1 0.200 0 05108 . 1-=327.11)109 . 1lg(14pOH14pH-=-=-=例：已知25时， 0.200molL-1氨水的解离度为 0.95%，求c(OH), pH和氨的解离常数。)aq(OH (aq)NH O(l)H (aq)NH423解：3109 . 1%95. 0200. 0)OH(-=cmolL-1molL-13 24b333
23、 (NH ) (OH )(1.9 10 ) (NH ) (NH )0.200 1.9 10ccKc、 Ka (Kb) 与与 cx 的关系的关系例：例：HAc (aq) H+ (aq) + Ac- (aq)起始起始 ca 0 0 平衡平衡 ca - cx cx cxKa =( c(H+) / c)(c(Ac-) / c )c(HAc) / c = cx cx (ca cx)c cx2 ca c cx / c = (ca / c Ka ) (一元弱酸一元弱酸)同理同理 cx / c = (cb / c Kb ) (一元弱一元弱碱碱)引入引入，则，则 cx = ca ca(2ca)ca(1-) cK
24、a =caca(ca-ca) c= 2ca / c = =Kaca / c(一元弱酸一元弱酸)(一元弱碱一元弱碱) =Kbcb / c2 多元弱酸的解离平衡多元弱酸的解离平衡(aq)HCO(aq)OH O(l)H(aq)COH33232第一步：(aq)CO(aq)OH O(l)H(aq)HCO23323第二步：7323332a1102 . 4)COH()HCO()OH()COH(cccK11323332a2107 . 4)HCO()CO()OH()COH(cccK做近似处理。解离平衡的计算可按一元弱酸的反应，主要来自于第一步解离溶液中的)OH( OH 10333a2a1cKK 例题：计算 0.
25、010 molL-1 H2CO3溶液中的 H3O+,H2CO3, ， 和OH的浓度以及溶液的pH值。23CO3HCO(aq)HCO(aq)OH O(l)H(aq)COH 33232解：xxccc0.010)COH()HCO()OH(23233732a1102 . 4)COH(K-1eq/(mol L ) 0.010 cxxyzxy w2a1aKKKx + y + z x， x y x：根据第二步解离计算)CO(23c553233105 . 6105 . 6)HCO()CO()OH(yccc1132a2107 . 4)COH( K11a2107 . 4 Ky1111a223Lmol107 . 4
26、Lmol )CO( Kc23233155eq HCO (aq)H O(l) H O (aq) CO(aq)/(mol L ) 6.5 10 6.5 10 cyyzy 6.510-55106.5010. 0 0.010 xx1533Lmol105 . 6)HCO()OH(cc132Lmol010. 0)COH(c的解离平衡：来自OHOH219. 4)OH(lgpH3c101Lmol105 . 1)OH(c01101.5z415101.0106.5z145 3101.0106.5)(OH)O(Hzcczc 106.5 )L/(mol51eq (aq)OH (aq)OH O(l)HO(l)H322结
27、论结论： 对于二元弱酸，若 c(弱酸)一定时，c(酸根离子)与 c2(H3O+)成反比。 多元弱酸的解离是分步进行的，一般 。溶液中的 H+主要来自于弱酸的第一步解离，计算 c(H+)或 pH 时可只考虑第一步解离。 321 KKK 对于二元弱酸 ，当 时，c(酸根离子) ，而与弱酸的初始浓度无关。2K21KK)CO(2)OH(233 cc a2a12223)AH()A()OH( KKcccK232a2a12)OH()AH()A(ccKKc(aq)A(aq)O2H O(l)H2A(aq)H2322(aq)A(aq)OH O(l)H(aq)HA232(aq)HA(aq)OH O(l)HA(aq)
28、H322例题：例题：H2S 二元酸、二元酸、 H3PO4 三元酸分级解离三元酸分级解离一级解离一级解离 H2S (aq) H+ (aq)1 + HS- (aq)二级解离二级解离 HS- (aq) H+ (aq)2 + S2- (aq)Ka1 =(c(H+)1 / c)(c(HS-) / c)c (H2S) / c Ka2 =( c(H+)2 / c)(c(S2-) / c )c(HS-) / c= 1.110-7= 1.010-14分级解离分级解离 Ka1 Ka2 原因原因 H1+ HS- 的引力的引力 7.8 或或 pH Ksp rG m(T) 0 平衡左移，平衡左移， 沉淀生成沉淀生成Jc
29、 Ksp rG m(T) K sp(AgCl) = 1.810-10= (0.1/2)(0.1/2) = 2.510-3AgCl 沉淀能生成沉淀能生成( c(Ag+) / c )(c(Cl-) / c ) Jc = 例：例：210-6 molL-1 AgNO3 和和 0.2 molL-1 Na2CrO4等体积混合，等体积混合，Ag2CrO4能否生成？能否生成？ K sp(Ag2CrO4) = 1.110-12= (110-6)2(0.2/2) = 1.010-13Ag2CrO4 沉淀不能生成沉淀不能生成(c(Ag+) / c)2(c(CrO42-) / c ) Jc = 例：2223COOHC
30、O2HBaCO3的生成。 加 BaCl2 或 Na2CO3 加酸(aq)CO(aq)Ba (s)BaCO2323-+利于 BaCO3 的溶解。23 )(CO JJc-)(Ba2cKsp 为 6. 010-4 molL-1 。若在 40.0L该溶液中，加入 0.010molL-1 BaCl2溶液10.0L ，问是否能生成BaSO4 沉淀？如果有沉淀生成，问能生成 BaSO4多少克？最后溶液中 是多少？)(SO24c)SO(24c例：25时，晴纶纤维生产的某种溶液中，14424oLmol108 . 40 .500 .40100 . 6)SO(c7106 . 9 34100 . 2108 . 4)B
31、a()SO(2o24occJ132oLmol100 . 20 .500 .10010. 0)Ba(c BaSO 4sp沉淀析出。，所以有KJ 10sp101.1K3100 . 24108 . 4)L/(mol1反应前浓度103101 . 1)1052. 1 (xx331052. 11052. 1 xx很小，4 3 108 . 4100 . 20)L/(mol1反应后浓度x31052. 1x)L/(mol1平衡浓度(aq)SO (aq)Ba (s)BaSO2424-+5.6g2330 .50108 . 4 42330 .50)108 . 4()(BaSO44xm1824Lmol103 . 7)S
32、O(c8103 . 7xp 选择合适的沉淀剂除去杂质离子选择合适的沉淀剂除去杂质离子去除去除 SO42-BaCl2Pb(NO3)2CaCl2+BaSO4PbSO4CaSO4K sp(BaSO4) = 1.110-10K sp(PbSO4) = 1.610-8 K sp(CaSO4) = 9.110-6p利用同离子效应使沉淀更完全利用同离子效应使沉淀更完全例：例：求求0.01 molL-1 NaCl溶液中溶液中 AgCl的溶解度。的溶解度。 AgCl (s) Ag+ (aq) + Cl- (aq) cx 0.01 + cx K sp(AgCl) = 1.5610-10 cx(0.01+cx) =
33、 1.5610-10 cx = 1.5610-8 在纯水中，在纯水中， cx = 1.2510-5pH pH 对沉淀溶解平衡的影响对沉淀溶解平衡的影响难溶金属氢氧化物 溶于酸)(aqnOH(aq)M (s)M(OH)nnnnsp)M()OH(cKcnnosp)M()OH( cKc开始沉淀n5sp100 . 1)OH( Kc沉淀完全sp2 OHOHHKJJ使加酸，p 控制溶液控制溶液 pH 值进行离子分离值进行离子分离2.826.85pH可将pH值控制在 2.82 6.85 之间Fe3+沉淀完全Ni2+开始沉淀例：在含有0.10molL-1 Fe3+和 0.10molL-1 Ni2+的溶液中，欲
34、除掉Fe3+，使Ni2+仍留在溶液中，应控制pH值为多少?2.82 102.8 Fe(OH)3936.85 105.0 Ni(OH)16 2 pH pH sp 沉淀完全开始沉淀K解：c(Fe3+)10-5例：例：1.0 molL-1 NiSO4 溶液中含有溶液中含有c(Fe3+) = 0.1 molL-1,求求 Fe3+ 沉淀完全的沉淀完全的pH值值 (c(Fe3+) = 110-5 molL-1,沉淀完沉淀完全全)Fe(OH)3 (s) Fe3+ (aq) + 3 OH- (aq) K sp(Fe(OH)3) = 410-38 Ni(OH)2 (s) Ni2+ (aq) + 2 OH- (a
35、q) K sp(Ni(OH)2) = 210-15 解：Fe(OH)3 沉淀完全沉淀完全( c(Fe3+) / c )(c(OH-) / c )3 K sp(Fe(OH)3) = K sp(Fe(OH)3) (c(Fe3+) / c )c(OH-) c =1/3410-38110-5=1/3pOH - lgc(OH-) 即沉淀即沉淀开始进行开始进行，并沉淀能，并沉淀能进行完全进行完全pOH 3.2Ni(OH)2 开始沉淀开始沉淀( c(Ni2+) / c )(c(OH-) / c )2 K sp(Ni(OH)2) = K sp(Ni(OH)2) (c(Ni2+) / c )c(OH-) c =
36、1/2210-151=1/2pOH - lgc(OH-) 即沉淀没有即沉淀没有开始进行开始进行pOH 7.3, pH 6.7= 4.47 10-83.2 pH cc)(I102 . 2 6-=c)(Ag)Ag(I2Cl1+cc)I ()(AgI)Cl()(AgClspsp-ccKKc 与被沉淀离子浓度有关n 共同沉淀共同沉淀在静止条件下在静止条件下，加，加 AgNO3，局部，局部 Ag+ 浓度很大，浓度很大，黄色黄色 AgI 和白色的和白色的 AgCl 同时沉淀，同时沉淀，加入的加入的 AgNO3 足够多，则足够多，则 AgI 和和 AgCl 都可沉都可沉淀，为共同沉淀。淀，为共同沉淀。951
37、09 . 4101 . 74104 . 1(aq)SO(s)aCOC (aq)CO(s)CaSO243234)(Ca)(CO)(Ca)(SO223224ccccK)(CaCO)(CaSO3sp4spKKp沉淀的转化沉淀的转化7101 . 7xx010. 0)CONa(320c1Lmol010.017Lmol)010. 0101 . 7(例：在1LNa2CO3溶液中使0.010mol的CaSO4全部转化为CaCO3,求Na2CO3的最初浓度为多少? 解：(aq)SO(s)CaCO (aq)CO(s)CaSO2432344104 . 1010. 0 Kx1L/mol平衡浓度结论：沉淀类型不同，计算反应的 。K沉淀类型相同, 大（易溶)者向 小（难溶)者转化容易，二者 相差越大，转化越完全，反之 小者向 大者转化困难；KspKspKspKspKsp 1L/mol平衡浓度x010. 01Lmol24. 0 x1Lmol25. 0)CONa(320c)24. 0010. 0(1Lmol例：如果在1.0LNa2CO3 溶液中使0.010mol的BaSO4完全转化为BaCO3，问Na2CO3的溶液最初浓度为多少?解：(aq)SO(s)BaCO (aq)CO(s)BaSO243234042. 0910106 . 2101 . 1Kx010. 0)(BaCO)(BaSO3sp4spKK
