1、气体分子动理论本章内容Contentschapter 14气体压强与温度的统计意义气体压强与温度的统计意义平衡态平衡态 概率概率 统计平均值统计平均值equilibrium state , probabiility, statical mean quantitystatical meanning of gas pressure and temperature玻耳兹曼分布律玻耳兹曼分布律Boltzmann distribution麦克斯韦速率分布律麦克斯韦速率分布律maxwell speed distribution气体分子的平均自由程气体分子的平均自由程mean free path of ga
2、s molecular平衡态 一气体系统若不受外界影响（无物质和能量交换）或只受恒定的外力场作用的条件下，气体系统的宏观特性（如温度、压强等）长时间不随时间改变的状态称为平衡态。 处于平衡态中的气体，其分子仍不停作热运动，但其总体平均效果不随时间改变，是一种动态平衡。平衡态平衡态 概率概率 统计平均值统计平均值物态参量 不受（或忽略）恒定外力场作用时，平衡态气体各部分的宏观性质是均匀的；只受恒定外力场作用时，平衡态气体的密度并不均匀。但这两种情况下气体的宏观性质都不随时间变化。 本章除玻耳兹曼分布一节考虑恒定重力场作用外，均忽略恒定外力场的作用。 描述平衡态的参量称为物态参量或态参量。如体积、
3、压强、温度等。微观与宏观量描述单个分子特征的量（大小、质量和速度等）。描述单个分子特征的量（大小、质量和速度等）。气体的微观量单个气体分子的运动具有偶然性和随机性。单个气体分子的运动具有偶然性和随机性。气体的宏观量表征大量分子宏观特征的量（体积、压强和温度等）。表征大量分子宏观特征的量（体积、压强和温度等）。大量分子运动的集体表现具有统计规律性。大量分子运动的集体表现具有统计规律性。气体的宏观量是大量分子行为的统计平均表现 热现象与物质的分子运动密切相关。大量分子的无规则运动称为分子的热运动。物态方程物态参量之间所满足的关系式称为物态方程理想气体的物态方程：1标准大气压（1atm)=1.103
4、 10 Pa热力学温度=（摄氏温度t +273.15)注8.31气体的压强单位： 帕气体的体积单位： 立方米气体的热力学温度单位： 开气体的质量单位： 千克气体的摩尔质量单位： J mol K气体常数摩尔mol千克续上理想气体的物态方程：对一定量(mol)的气体三者只要给定两个就确定了一个平衡态图中的一点代表一个平衡态 若气体受外界影响，某平衡态被破坏，变为非平衡态。物态随时间而变化称为过程。图不能表示非平衡态，也不能表示这种非平衡情况下的动态变化过程。准静态过程准 静 态 过 程 若经历非平衡过程后可以过渡到一个新的平衡态，此过程称为弛豫，所需时间称为弛豫时间。 若过程进行得充分缓慢，使过程
5、中的某一状态到相邻状态的时间比弛豫时间大得多，则每一中间态都可近似地看作平衡态。这样的过程称为准静态过程。准静态过程平衡态平衡态图中的过程曲线，都是准静态过程曲线。概率概率 统计平均值概率在所有可能发生的事件中，某种事件发生可能性（或相对机会）的大小。某事件X出现的概率事件X出现的次数试验总次数在很多次的试验中概率定义式概率定义式若可能事件有 种则 种可能事件发生的总次数试验总次数各种可能事件的概率之和等于1。称为概率的归一化条件。归一化条件归一化条件概率密度函数等概率假设等概率假设 在气体动理论中经常用到一些等概率假设，如假设处于平衡态的气体，每个分子出现在容器内任何一点处的概率相等；每个分
6、子朝各个方向运动的概率相等（如在直角坐标中，分子速度的三个分量的各种统计平均值相等）等。事件出现在事件出现在 内的概率内的概率与与 的位置和的位置和 的大小有关的大小有关称称概率密度概率密度或或概率密度函数概率密度函数在在 附近单位间附近单位间隔内出现的概率隔内出现的概率若表示事X的量 可连续变化（例如在某些随机因素影响下，多次测量某电机的转速可能在某一范围内变化）。概率密度函数概率密度函数若函数若函数的形式已知的形式已知则则统计平均值对某量 进行 次测量，测量值出现次数测量值乘以出现次数 的统计平均值若 值可连续变化 则连续变量的平均值等于该量与概率密度函数乘积的积分。气体微观模型气体的压强
7、与温度的统计意义气体的压强与温度的统计意义一、理想气体的微观模型气体分子的大小与分子间的平均距离相比可以忽略。分子除碰撞瞬间外，无其它相互作用。碰撞视为完全弹性碰撞。 这是由气体的共性抽象出来的一个理想模型。在压力不太大、温度不太低时，与实际情况附合得很好。理想气体压强二、理想气体的压强公式宏观：器壁单位面积所受的压力微观：大量气体分子频繁碰撞器壁对器壁单位面积的平均冲力标准状态下气体的分子数密度的数量级为个亦即个其数量之多已能很好满足微观统计的要求要考虑分子速度（大小及方向）不同的因素对各种不同速度间隔的分子碰壁冲量求和考虑单位时间作用在单位面积上的冲量就是压强运用统计平均值及平衡态概念得到
8、压强与微观量的关系推导思路压强公式推导容器盛同种气体，分子质量 ，居平衡态射向器壁面元 的某分子束碰壁后反射（不与法向平行的速度分量，其相应的动量无变化）速度为速度为 的某分子弹碰中的动量变化为的某分子弹碰中的动量变化为反X向在在 时间内，入射分子束斜园柱体的时间内，入射分子束斜园柱体的体积体积 中速度基本为中速度基本为 的分子，都能碰撞器壁一次。的分子，都能碰撞器壁一次。其光光滑滑器器壁壁若气体中速度基本为 的分子数密度为则该组分子与 碰撞而发生的动量变化为续上容器盛同种气体，分子质量 ，居平衡态射向器壁面元 的某分子束碰壁后反射（不与法向平行的速度分量，其相应的动量无变化）速度为速度为 的
9、某分子弹碰中的动量变化为的某分子弹碰中的动量变化为反X向在在 时间内，入射分子束斜园柱体的时间内，入射分子束斜园柱体的体积体积 中速度基本为中速度基本为 的分子，都能碰撞器壁一次。的分子，都能碰撞器壁一次。其光光滑滑器器壁壁若气体中速度基本为 的分子数密度为则该组分子与 碰撞而发生的动量变化为气体中速度基本为 的分子数密度为该组分子与 碰撞而发生的动量变化为将上式对平衡态气体中从各个不同方将上式对平衡态气体中从各个不同方向、以不同速度射向向、以不同速度射向 的各组分子的各组分子求和，其总动量变化为求和，其总动量变化为（负射向分量）此式包含和因平衡态中两者各占一半，故的分子才能与 相碰。的分子。
10、只有能与能与 碰撞的所有分子的总动量变化为碰撞的所有分子的总动量变化为续上光光滑滑器器壁壁气体中速度基本为 的分子数密度为该组分子与 碰撞而发生的动量变化为将上式对平衡态气体中从各个不同方将上式对平衡态气体中从各个不同方向、以不同速度射向向、以不同速度射向 的各组分子的各组分子求和，其总动量变化为求和，其总动量变化为（负射向分量）此式包含和因平衡态中两者各占一半，故的分子才能与 相碰。的分子。只有能与能与 碰撞的所有分子的总动量变化为碰撞的所有分子的总动量变化为能与能与 碰撞的所有分子的总动量变化为碰撞的所有分子的总动量变化为 容器中气容器中气体总体的分体总体的分子数密度子数密度的的统计平均值
11、统计平均值得得应用动量定理， 分子受器壁 作用的平均冲力为壁对气器壁器壁 受气体分子作用的平均冲力受气体分子作用的平均冲力壁对气气对壁续上光光滑滑器器壁壁能与能与 碰撞的所有分子的总动量变化为碰撞的所有分子的总动量变化为 容器中气容器中气体总体的分体总体的分子数密度子数密度的的统计平均值统计平均值得得应用动量定理， 分子受器壁 作用的平均冲力为壁对气器壁器壁 受气体分子作用的平均冲力受气体分子作用的平均冲力壁对气气对壁器壁器壁 受气体分子作用的平均冲力受气体分子作用的平均冲力壁对气气对壁 由于分子向 X、Y、Z方向运动概率相等 又因则可推知得气对壁定义气体分子的平均平动动能气体分子的平均平动动
12、能为大量气对壁理想气体的压强公式理想气体的压强公式由此推得：压强统计意义三、理想气体压强的统计意义定义气体分子的平均平动动能气体分子的平均平动动能为大量气对壁理想气体的压强公式理想气体的压强公式气体的宏观量压强，是大量气体分子作用于器壁的平均冲力，由微观量的统计平均值 和 决定。理想气体压强公式是反应大量分子行为的一种统计规律，并非力学定律，只对个别分子而言，气体压强没有意义。注：推导过程中的和在宏观上很小，但在微观上相对于分子的大小和作用时间应当足够大，保证在 时间内有大量分子与 发生 碰撞。平衡态中同种气体的分子全同，其出现位置和各向运动概率相等，这已包含了分子之间相互碰撞因素的一种动平衡
13、，推导中不必考虑此类碰撞。气体温度公式气体温度的统计意义气体温度的统计意义气体分子的平均平动动能气体分子的平均平动动能物态方程物态方程理想气体理想气体可用另一形式表达可用另一形式表达其中其中分子质量分子质量总分子数总分子数阿伏伽德罗常数阿伏伽德罗常数分子数密度分子数密度玻耳兹曼常数玻耳兹曼常数即压强公式压强公式理想气体理想气体理想气体的温度公式温度公式1玻耳兹曼常数玻耳兹曼常数阿伏伽德罗常数阿伏伽德罗常数注：注：6.021.3810231023molJ K1温度的统计意义气体分子的平均平动动能气体分子的平均平动动能理想气体的温度公式温度公式气气 体体 温温 度度 的的统统 计计 意意 义义气体
14、的热力学温度气体的热力学温度 与与 气体分子的平均平动动能气体分子的平均平动动能 成正比。成正比。气体的热力学温度可看作是对分子热运动剧烈程度的量度。气体的温度是大量分子热运动的集体表现，具有统计意义。 离开大量分子，温度失去意义。凡例 1 1标准大气压标准大气压（1 1atmatm)=1.103 10 Pa)=1.103 10 Pa某氧器瓶内，氧气的压强1.00 atm温度27 C视为理想气体，平衡态氧分子的平均平动动能；分子数密度由321.38102327+27332J 6.21 1021由3232321.103 1056.21 1021252.6610个虚设联想由KC难以实现太阳表面温度
15、5490 C标准状态下（0 C，1atm）理想气体的分子平均平动动能分子数密度3.53102ev2.921025m3个一个电子经过1伏特电势差加速后所获的动能为1电子伏特（1ev) = 1.602 1019J如果某理想气体系统的分子平均平动动能要达到1ev, 其温度将会有多高？玻耳兹曼分布玻耳兹曼分布律玻耳兹曼分布律数学表达麦氏速率分布 处于平衡态的气体，其分子沿各向运动的机会均等，这并非意味着每个分子的运动速率完全相同，而是大量不同运动速度（大小和方向）的分子，在一定条件下所形成的一种热动平衡状态。 首先引用一种简明的实验方法，说明气体的分子数按速率分布的客观规律性： 麦克斯韦速率分布律，是
16、表示气体处于热平衡时，气体的分子数按速度大小（速率）分布的规律。麦克斯韦速率分布律麦克斯韦速率分布律麦氏速率分布实验实验动态示意麦氏分布实验速率分布含义分布曲线总分子数+ 速率间隔内的分子数处于到 速率分布函数 （速率 附近单位间隔内的分子数与总分子数之比）速率分布函数快减快增两者相乘曲线pp若m、T 给定， 玻耳兹曼常数，函数的形式可概括为曲线曲线有单峰，不对称速率分布曲线速率 恒取正归一化条件速率在 到 区间内的分子数 与总 分子数 之比 若将速率区间扩展至 到 即具有一切可能速率的分子数与总分子数之比应为对分子质量为m 、热力学温度为T 、处于平衡态的气体最概然速率与此函数的极大值对应的
17、速率与此函数的极大值对应的速率 称为最概然速率称为最概然速率或令即易得因则不同条件比较（或 ）相同相同用进行比较平均速率麦克斯韦速率分布律应用举例麦克斯韦速率分布律应用举例平均速率平均速率（算术平均速率）（算术平均速率） 根据某连续变量 x 的平均值等于该量与概率密度函数乘积的积分的定义。 在讨论气体分子平均自由程问题时涉及到分子的算术平均速率概念；在讨论平均平动动能时涉及到方均根速率概念。麦克斯韦速率分布函数就是计算此类速率的概率密度函数。或也有类似注意到方均根速率方均根速率方均根速率（ 的统计平均值的开平方）即 作为参与统计平均的连续变量或也有类似则得回忆 联系注意到速率小结特征速率例题氧
18、气摩尔质量3.20 10mol温度27 C处于平衡态气体分子的和27 273 300 （ k ）483 ( m s )394 ( m s )447 ( m s )归一化例题 假设有大量的某种粒子，总数目为N，其速率分布函数为均为正常数，且 为已知画出该速率分布函数曲线根据概率分布函数应满足的基本条件，确定系数求速率在 区间的粒子数+抛物线方程得Max续上概率分布函数应满足归一化条件本题要求得均为正常数，且 为已知 假设有大量的某种粒子，总数目为N，其速率分布函数为画出该速率分布函数曲线根据概率分布函数应满足的基本条件，确定系数求速率在 区间的粒子数+抛物线方程得Max速率在区间的粒子数得随堂小
19、议请在放映状态下点击你认为是对的答案请在放映状态下点击你认为是对的答案则代表氧的分布函数曲线为则代表氧的分布函数曲线为 （1 1）曲线）曲线 （2 2）曲线）曲线 f (v)vo结束选择结束选择小议链接1请在放映状态下点击你认为是对的答案请在放映状态下点击你认为是对的答案则代表氧的分布函数曲线为则代表氧的分布函数曲线为 （1 1）曲线）曲线 （2 2）曲线）曲线 f (v)vo结束选择结束选择小议链接2请在放映状态下点击你认为是对的答案请在放映状态下点击你认为是对的答案则代表氧的分布函数曲线为则代表氧的分布函数曲线为 （1 1）曲线）曲线 （2 2）曲线）曲线 f (v)vo结束选择结束选择分
20、子平均动能公式理想气体公式压强温度气体分子的平均气体分子的平均平动平动动能动能只是气体分子运动能量的一部分在某方面产生的统计平均效果 如果将原子看成质点，将分子看成是原子的刚性连接体（刚性分子），则分子的动能除平动动能外，对于双原子分子和多原子分子还有转动动能。分子平均动能的计算，涉及自由度概念：自由度确定某物体空间位置所需的独立坐标的数目（ ），称为该物体的自由度数。单原子分子平动自由度双原子分子平动自由度转动自由度三及多原子分子平动自由度转动自由度能量均分定理理想气体，平衡态，分子平均平动动能因故每个平动自由度的平均平动动能均为 将等概率假设推广到转动动能，每个转动自由度的转动能量相等，而
21、且亦均等于 在温度为 的平衡态下，气体分子的每一个自由度，都平均地具有 的动能。（能量按自由度均分定理）分子平均动能理想气体，平衡态，分子平均平动动能因故每个平动自由度的平均平动动能均为 将等概率假设推广到转动动能，每个转动自由度的转动能量相等，而且亦均等于 在温度为 的平衡态下，气体分子的每一个自由度，都平均地具有 的动能。（能量按自由度均分定理） 在温度为 的平衡态下，气体分子的每一个自由度，都平均地具有 的动能。（能量按自由度均分定理） 处于平衡态温度为 的理想气体，若将气体分子看作刚性分子，如果分子有 个平动自由度， 个转动自由度，则 若将分子看作非刚性分子，还要考虑分子的振动动能，按
22、一定的原则确定振动自由度。（略）分 子简例 理想气体处于平衡态时，证明气体分子的平均动能 是平均平动动能 的 倍。气体温度的统计意义气体分子平均动能的含义本题是为了帮助理解 与 成正比的原因。理想气体内能 某一定量理想气体的内能 组成气体的全部分子的平均动能之和。mol 气体有（阿伏伽德罗常数） 个分子mol 理想气体的内能分子的平均动能mol 理想气体mol 理想气体的内能内能算例理想气体mol 理想气体的内能平均自由程热运动分子之间分子的运动路径频繁碰撞曲折复杂 碰撞时两分子质心距离的平均值称为分子的有效直径碰撞频率热运动分子之间分子的运动路径频繁碰撞曲折复杂 碰撞时两分子质心距离的平均值
23、称为分子的有效直径为分子的平均速率可联系进行估算分子在单位时间内与其它分子的平均碰撞次数称 碰撞频率碰撞频率的倒数为 相邻两次碰撞时间分子在与其它分子的相邻两次碰撞之间所经历路程的平均值为平均自由程碰撞时两分子质心距离的平均值称为 分子的有效直径自由程推导分子在单位时间内与其它分子的平均碰撞次数称 碰撞频率碰撞频率的倒数为 相邻两次碰撞时间分子在与其它分子的相邻两次碰撞之间所经历路程的平均值为平均自由程碰撞时两分子质心距离的平均值称为 分子的有效直径为分子的平均速率可联系进行估算平均自由程若能找出 与 的关系，则 可求质心在半径为 、长度为 的圆柱体内的分子都会与 相碰。设分子 的碰撞路径AB
24、CD长度先假设其它分子静止先假设其它分子静止其中称为碰撞截面但其它分子也在运动要作相对速率修正设气体分子数密度则柱内分子数为平均碰撞频率自由程算式平均自由程平均碰撞频率相对速率修正证明略恒定若则随堂小议请在放映状态下点击你认为是对的答案请在放映状态下点击你认为是对的答案（1） v = 4 v0 , Z = 2Z0 , = 0（2） v = 2 v0 , Z = 2Z0 , = 0结束选择结束选择小议链接1请在放映状态下点击你认为是对的答案请在放映状态下点击你认为是对的答案（1） v = 4 v0 , Z = 2Z0 , = 0（2） v = 2 v0 , Z = 2Z0 , = 0结束选择结束选择小议链接2请在放映状态下点击你认为是对的答案请在放映状态下点击你认为是对的答案（1） v = 4 v0 , Z = 2Z0 , = 0（2） v = 2 v0 , Z = 2Z0 , = 0结束选择结束选择作业HOME WORK14 - 114 - 1614 - 2314 - 2414 - 27
