1、高中化学竞赛辅导四高中化学竞赛辅导四 配位化合物配位化合物 初赛基本要求初赛基本要求 8 8 配合物。路易斯酸碱的概念。配位键。重要而常见的配合物配合物。路易斯酸碱的概念。配位键。重要而常见的配合物的中心离子（原子）和重要而常见的配体（水、羟离子、卤离子、的中心离子（原子）和重要而常见的配体（水、羟离子、卤离子、拟卤离子、氨分子、酸根离子、不饱和烃等）。螯合物及螯合效拟卤离子、氨分子、酸根离子、不饱和烃等）。螯合物及螯合效应。重要而常见的配合剂及其重要而常见的配合反应。配合反应应。重要而常见的配合剂及其重要而常见的配合反应。配合反应与酸碱反应、沉淀反应、氧化还原反应的联系（定性说明）。配与酸碱
2、反应、沉淀反应、氧化还原反应的联系（定性说明）。配合物几何构型和异构现象基本概念合物几何构型和异构现象基本概念和基本事实和基本事实。配合物的杂化轨。配合物的杂化轨道理论。道理论。用杂化轨道理论说明配合物的磁性和稳定性用杂化轨道理论说明配合物的磁性和稳定性。八面体配。八面体配合物的晶体场理论说明合物的晶体场理论说明Ti(HTi(H2 2O)O)6 63+3+的颜色。的颜色。软硬酸碱的基本概念软硬酸碱的基本概念和重要软酸软碱和硬酸硬碱和重要软酸软碱和硬酸硬碱。 决赛基本要求决赛基本要求 9.9. 配合物的晶体场理论。光化学序列。配合物的磁性。分裂能、配合物的晶体场理论。光化学序列。配合物的磁性。分
3、裂能、成对能成对能、稳定化能。利用配合物的平衡常数的计算。络合滴定。、稳定化能。利用配合物的平衡常数的计算。络合滴定。软硬酸碱。软硬酸碱。配位场理论初步配位场理论初步。一、一、 配位化合物的基础知识配位化合物的基础知识（一）配位化合物的发现 最早（最早（17041704）报导的配合物：普鲁士蓝）报导的配合物：普鲁士蓝FeFe(CN)FeFe(CN)6 6 ；普鲁士人；普鲁士人迪士巴赫迪士巴赫(Diesbach)(Diesbach)。 提出配位理论：提出配位理论： 1919世纪世纪9090年代瑞士的青年化学家维尔纳（年代瑞士的青年化学家维尔纳（A. A. WernerWerner）。）。 178
4、91789年塔赫特发现年塔赫特发现CoClCoCl3 35NH5NH3 3和和CoClCoCl3 36NH6NH3 3的性质不同的性质不同 两种晶体的水溶液中加入两种晶体的水溶液中加入AgNOAgNO3 3溶液均有白色溶液均有白色AgClAgCl沉淀。只是沉淀。只是CoClCoCl3 36NH6NH3 3中的中的ClCl全部沉淀，而全部沉淀，而CoClCoCl3 35NH5NH3 3溶液中仅有溶液中仅有2/32/3的的ClCl生生成成AgClAgCl； 化合物中化合物中NHNH3 3含量很高，但其水溶液却呈中性或弱酸性。在室温含量很高，但其水溶液却呈中性或弱酸性。在室温下加入强碱下加入强碱Na
5、OHNaOH也无氨气放出；用碳酸根或磷酸根检验，也检验不也无氨气放出；用碳酸根或磷酸根检验，也检验不出钴离子的存在。出钴离子的存在。结论结论: :在这两种化合物中，Cl离子是全部或部分自由的，但几乎没有游离的Co3和NH3分子，它们已经相互结合，从而丧失了Co3和NH3各自独立存在的化学性质，形成含有复杂结构的离子，即CoCl(NH3)52和Co(NH3)63。（二）配位化合物的定义（二）配位化合物的定义 由可以给出孤对电子或多个不定域电子的一定数目的离子或分由可以给出孤对电子或多个不定域电子的一定数目的离子或分子子( (称为配体称为配体) )和具有接受孤对电子或多个不定域电子的空位的原子和具
6、有接受孤对电子或多个不定域电子的空位的原子或离子或离子( (统称中心原子统称中心原子) )，按一定的组成和空间构型所形成的化合物，按一定的组成和空间构型所形成的化合物 含有配离子的化合物配合物原子或离子离子或分子配位键复杂离子(或分子)Cu(NH3)42+Cu(NH3)4SO4 K2HgI4 Ni(CO)4HgI42-Ni(CO)4配合物配阳离子配阴离子配位分子(三三)配合物的组成配合物的组成：Cu ( NH3 ) 4 SO4内界外界离子键K 2 Hg I4 内界外界中心离子配位体配位键配位体数配离子的电荷配位数2+ 1. 1. 中心离子或中心离子或原子原子( (也称形成体也称形成体) ) 有
7、空轨道有空轨道 n 主要是一些主要是一些过渡金属过渡金属，如铁、钴、镍、铜、银、金、铂等金，如铁、钴、镍、铜、银、金、铂等金 属元素的离子；属元素的离子；n 或是具有高氧化数的非金属元素，硼，硅、磷等，如或是具有高氧化数的非金属元素，硼，硅、磷等，如NaBF4 中的中的B()、K2SiF6中的中的Si()和和NH4PF6中的中的P()；n 或是不带电荷的中性原子，如或是不带电荷的中性原子，如Ni(CO)4, Fe(CO)5中的中的Ni, Fe都是中性原子，都是中性原子，n 碱金属、碱土金属等可作为螯合物的形成体。碱金属、碱土金属等可作为螯合物的形成体。 Cu(NH3)4SO4中，中，NH3是配
8、位体，是配位体，N为配位原子。为配位原子。2. 配位体和配位原子配位体和配位原子 有孤电子对有孤电子对a. 单齿配位体单齿配位体(一个配位体中只有一个配位原子一个配位体中只有一个配位原子) 含氮配位体含氮配位体 NH3 , NCS - ; 含氧配位体含氧配位体 H2O, OH- ; 含卤素配位体含卤素配位体 F- , Cl- , Br- , I- ; 含碳配位体含碳配位体 CN- , CO ; 含硫配位体含硫配位体 SCN- ;b. 多齿配位体多齿配位体(一个配位体中有两个或两个以上的配位原子一个配位体中有两个或两个以上的配位原子) 乙二胺乙二胺 NH2一一CH2一一CH2一一NH2 简写为简
9、写为en， 乙二胺四乙酸根（乙二胺四乙酸根（EDTA）等。）等。 3配位数配位数 与中心离子直接以配位键结合的与中心离子直接以配位键结合的配位原子个数配位原子个数。例：例：AlF63- 配位数配位数6 、 Cu(NH3)4SO4 配位数配位数4 、 Co(NH3)2(en)2(NO3)3 配位数配位数6 配位数的多少决定于中心离子和配位体的电荷、体积、彼此间配位数的多少决定于中心离子和配位体的电荷、体积、彼此间 的极化作用，以及配合物生成时的条件的极化作用，以及配合物生成时的条件( (如温度、浓度如温度、浓度) )等。等。*中心离子的电荷高，中心离子的电荷高，对配位体的吸引力较强，有利于形成对
10、配位体的吸引力较强，有利于形成配配 位数较高位数较高的配合物。的配合物。 常见的配位数与中心离子的电荷数有如下的关系：常见的配位数与中心离子的电荷数有如下的关系： 中心离子的电荷：中心离子的电荷：+1 +2 +3 +4 常见的配位数：常见的配位数： 2 4(或或6) 6(或或4) 6(或或8)*中心离子半径越大，其周围可容纳配体就越多，配位数越大中心离子半径越大，其周围可容纳配体就越多，配位数越大。配离子的电荷Cu(NH3)42+HgI42-Ni(CO)4Fe(CN)4(NH3)(H2O)-+2 + 04 = +2+2 + (-1)4 = -20 + 04 = 0+3 + (-1)4 + 0
11、+ 0 = -1中心离子的电荷配位体的电荷据配离子电荷确定中心离子的电荷（氧化数）4. 4. 配离子的电荷配离子的电荷 （四）（四） 配位化合物的命名配位化合物的命名配位阳离子配位阳离子 “某化某某化某”或或“某酸某某酸某” Co(NH3)6Br3 三溴三溴化化六氨合钴六氨合钴() Co(NH3)2(en)2(NO3)3 硝硝酸酸二氨二氨二（乙二胺）合钴（二（乙二胺）合钴（） 配位数配位数配位体名称配位体名称合合中心离子中心离子(用罗马数字表示氧化数用罗马数字表示氧化数)，用二、三、四等数字表示配位体数。不同配位名称之间用圆点用二、三、四等数字表示配位体数。不同配位名称之间用圆点“”分开。分开
12、。 阴离子次序为：简单离子阴离子次序为：简单离子复杂离子复杂离子有机酸根离子。有机酸根离子。中性分子次序为：中性分子次序为：NH3H2O有机分子。有机分子。配位阴离子配位阴离子 配位阴离子配位阴离子“酸酸”外界外界K2SiF6 六氟合硅六氟合硅()酸酸钾钾（1 1）配位阴离子配合物）配位阴离子配合物 （2 2）配位阳离子配合物）配位阳离子配合物（3 3）中性配合物）中性配合物一一ONO 亚硝酸根亚硝酸根 一一NO2 硝基硝基一一SCN 硫氰酸根硫氰酸根 一一NCS 异硫氰酸根异硫氰酸根K2SiF6 六氟合硅六氟合硅()酸酸钾钾KPtCl5(NH3) 五氯五氯一氨合铂一氨合铂()酸酸钾钾Co(N
13、H3)6Br3 三溴三溴化化六氨合钴六氨合钴()Co(NH3)2(en)2(NO3)3 硝硝酸酸二氨二氨二（乙二胺）合钴（二（乙二胺）合钴（）PtCl2(NH3)2 二氯二氯二氨合铂二氨合铂()Ni(CO)4 四羰基合镍四羰基合镍(0)练习：命名下列配合物：练习：命名下列配合物：CoCl2(NH3)3(H2O)Cl Co(NH3)6Br3 PtCl(NO2)(NH3)4CO3K2PtCl6 K4Fe(CN)6NH4Cr(NCS)4(NH3)2NH4Cr(SCN)4(NH3)2氯化二氯 三氨一水合钴( () )三溴化六氨合钴( () )碳酸一氯 一硝基四氨合铂( () )六氯合铂( () )酸钾
14、六氰合铁( () )酸钾四异硫氰酸根 二氨合铬( () )酸铵四硫氰酸根 二氨合铬( () )酸铵Ag(NH3)2OHPt(Py)4PtCl4Ni(CO)4Co(NH3)2(en)2Cl3 H2PtCl6 Co(ONO)(NH3)5SO4氢氧化二氨合银( () )四氯合铂( () )酸四吡啶合铂( () )四羰基合镍( (0 0) )三氯化二氨 二(乙二胺)合钴( () )六氯合铂( () )酸一亚硝酸根 五氨合钴( () )硫酸Pt(NO2)(NH3)(NH2OH)(Py)Cl氯化一硝基 一氨一羟氨基一吡啶合铂 () 配合物的盐与复盐的比较配合物的盐与复盐的比较n 复盐复盐, 如钾矾如钾矾
15、KAl(SO4)212H2O、光卤石、光卤石 KCl MgCl2 6H2O等，是两种不同盐类的离子和水分子排列于同一晶格而成，它等，是两种不同盐类的离子和水分子排列于同一晶格而成，它们彼此间的结合不十分牢固，仅在固态时稳定存在，一旦溶于们彼此间的结合不十分牢固，仅在固态时稳定存在，一旦溶于水，几乎全部解离成各组分离子：水，几乎全部解离成各组分离子： KAl(SO4)212H2O (溶于水溶于水) K+ +Al3+ 2SO42- +12 H2O KCl MgCl2 6H2O (溶于水溶于水) K+ +Mg2+ + 3Cl- + 6H2On 配合物盐，是在配合物的溶液或晶体中，十分明确地存在着配合
16、物盐，是在配合物的溶液或晶体中，十分明确地存在着 含有配位键的、能独立存在的复杂组成的离子：含有配位键的、能独立存在的复杂组成的离子： Cu(NH3)4SO4H2O Cu(NH3)42+ + SO42- + H2O （五）配合物的分类（五）配合物的分类1. 1. 简单的配合物简单的配合物 由单齿配位体与中心离子以配位键相结合而成。由单齿配位体与中心离子以配位键相结合而成。CH2NNCH2HHCH2CH2NNHHNi22222.2.螯合物螯合物 由多齿配位体与中心离子以配位键相结合而成的，由多齿配位体与中心离子以配位键相结合而成的，具有环状结构的一类络合物，如：具有环状结构的一类络合物，如：2+
17、3. 3. 多核配合物多核配合物 在配合物的内配位层含有在配合物的内配位层含有2 2 的中心离子的中心离子( (或原子或原子) )，它们之间籍一种称为桥基的原子或原子团连接在一起的一它们之间籍一种称为桥基的原子或原子团连接在一起的一个整体。如：个整体。如：FeFeOOHH(H2O)4(H2O)4(SO4)2 多个金属用桥基连接起来是多核配合物的特征。作为多个金属用桥基连接起来是多核配合物的特征。作为多核配合物桥基的原子或原子团，它的配位原子必须至少多核配合物桥基的原子或原子团，它的配位原子必须至少具有两对孤对电子，常见的有：具有两对孤对电子，常见的有：OH-、NH2-、Cl-、SO42-、O2
18、- 等。等。区别：区别：金属簇合物，金属簇合物，虽含有多个金属原子，但金属之间无虽含有多个金属原子，但金属之间无桥基相连，而是直接以金属桥基相连，而是直接以金属金属键相结合。金属键相结合。配合物的化学键理论配合物的化学键理论特点：第一： 中心离子多为过渡元素， (n-1)d轨道未填满电子(n-1)d、ns、np和nd轨道能量相近，易激发、杂化，d轨道参与配位体成键。考虑d轨道的两种价态：第二：激发态对配离子的颜色、光的吸收有影响，受配体的影响。第三： 多数配离子含有未成对电子，表现出顺磁性，受到配位体的影响。基态、 1配合物的中心离子配合物的中心离子M同配位体同配位体L之间以之间以配位键配位键
19、结合，结合， 表示为表示为ML 配位体配位体 ，配位原子提供，配位原子提供孤对电子孤对电子，中心离子提供，中心离子提供空轨道空轨道。 2 2中心离子用能量相近的轨道杂化，以中心离子用能量相近的轨道杂化，以杂化杂化的空轨道形成配位键。的空轨道形成配位键。配位离子的配位离子的空间结构、配位数、稳定性空间结构、配位数、稳定性等，主要决定于杂化轨道的等，主要决定于杂化轨道的数目和类型。数目和类型。一一、配位键配位键(价键价键)理论理论1) 配位数为配位数为2的配离子构型的配离子构型Ag(NH3)2+sp杂化4d5s5pH3NAg+ NH3 Ag+：sp4d5p4d5psp2NH3实验测定： 直线形构型
20、直线形，键角1804d105s02) 配位数为配位数为4 4的配离子构型的配离子构型(1)四面体构型四面体构型Zn(NH3)42+Zn2+：sp3杂化3d4s4p3dsp3四面体构型ZnNH3NH3 NH3NH33dsp34NH3键角：109283d104s0(2)平面正方形构型平面正方形构型 Ni(CN)42-实验结果：Ni2+：3d4s4p重重 排排3d4s4p-CN-CNCN-CN-Ni2+平面正方形dsp23d4pdsp23d4pdsp2杂化4CN-Ni2+顺磁性，Ni(CN)42- 反磁性键角903d84s03) 配位数为配位数为6的配离子构型的配离子构型(1)FeF63-的空间构型
21、的空间构型( sp3d2 )Fe3+：实验结果：3d4s4p4dSp3d2杂化3d4dsp3d23d4dsp3d26F-Fe3+与FeF63-磁性相同，八面体构型3d54s0配离子的空间构型配离子的空间构型：用ns、np、nd轨道杂化正八面体F FF F FeFF键角90配位键外轨型配位键配合物外轨型配合物(2) Fe(CN)63-的空间构型的空间构型( d2sp3 )实验结果：Fe3+：3d54s03d4s4p4d3d4s4p4dd2sp33d4dd2sp3杂化重排重排d2sp33d4d6CN-八面体，Fe(CN)63-比Fe3+的磁性小配离子的空间构型：配离子的空间构型：用(n-1)d、n
22、s、np轨道杂化正八面体CN CNCN CNFeCNCN键角90配位键配合物内轨型配位键内轨型配合物CN-、NO2- ：内轨型配合物X-、H2O ：外轨型配合物稳定性：内轨型配合物外轨型配合物重排，对中心离子影响大的配体：NH3视情况而定：Co(NH3)62+ ：不重排，Co(NH3)63+ ：对中心离子影响小的配体：CN-、NO2- ( 重排 )X-、H2O ( 不重排 )Co2+ ( 3d74s0 )Co2+：sp3d2杂化 ( 外轨型 )Co3+： d2sp3杂化 ( 内轨型 )Co3+ ( 3d64s0 )影响配合物类型的因素：中心离子的电荷：Co(NH3)62+ 外轨型配合物电荷增多
23、，易形成内轨型配合物配位原子电负性：离子性成分较大x大F、Cl、O外轨型小C(CN-、CO)、N(NO2-)内轨型离子性成分较小，共价键成分较大(共价配键)(电价配键)Co(NH3)63+ 内轨型配合物配位数 杂化轨道类型 空间构型配合物举例 2 sp直线形 Ag(NH3)2+Ag(CN)2- 3 sp2平面三角形CuCl32-Cu(CN)32- 4 dsp2平面正方形 Cu(NH3)42+Pt()、Pd() sp3正四面体Co(SCN)42-Zn()、Cd() 5 dsp3三角双锥体Ni(CN)53-Fe(CO)5 6 sp3d2 d2sp3正八面体CoF63-Fe(CN)63-杂化轨道与配
24、合物空间构型的关系杂化轨道与配合物空间构型的关系判断内、外轨配合物的方法判断内、外轨配合物的方法：磁矩的变化变小，不变，内轨型外轨型外轨型配合物特点：外轨型配合物特点：配体对中心离子影响小，配体对中心离子影响小，d d轨道电子分布未重排变化。未成对电子轨道电子分布未重排变化。未成对电子数不变。配合物的磁性与中心离子是自由离子时的磁性相同数不变。配合物的磁性与中心离子是自由离子时的磁性相同, ,配位配位键的离子性较强，共价性较弱，稳定性比内轨型配合物差。键的离子性较强，共价性较弱，稳定性比内轨型配合物差。内轨型配合物特点：内轨型配合物特点：配体对中心离子影响大，配体对中心离子影响大，d d轨道电
25、子排布发生了变化，未成对电子轨道电子排布发生了变化，未成对电子数减小甚至为零，磁性减小。数减小甚至为零，磁性减小。配位键的稳定性更强，键的共价性较强，水溶液中较难离解为简单配位键的稳定性更强，键的共价性较强，水溶液中较难离解为简单离子。离子。磁矩与键型的关系磁矩与键型的关系2)( nn表示物质磁性强弱的物理量单位：波尔磁子(B.M.)未成对 电子数适于d d区第四周期过渡元 素所形成的配离子 0， 顺磁性 n值 1 2 3 4 5(理理/B.M.) 1.73 2.83 3.87 4.90 5.92n与的关系= 0，反磁性例例1：实验测得下列配合物的磁矩数据如下: CoF63-(4.5) Ni(
26、NH3)42+(3.2) Ni(CN)42-(0) Mn(CN)64-(1.8) 试判断其几何构型，并指出哪些属于内轨型，哪些属于外轨型。解：2)( nn2442-2nCoF63-(4.5)：61. 324.5442-2nCo3+ ：3d6CoF63-：sp3d2正八面体外轨型 4n值没变 Ni(NH3)42+(3.2)：35. 223.2442-2nNi2+ ： 3d8Ni(NH3)42+：sp3正四面体外轨型Ni(CN)42-(0)：020442-2nNi2+ ： 3d8Ni(CN)42-：dsp2平面正方形内轨型 2n值没变 n值减小 Mn(CN)64 -(1.8)：06. 121.84
27、42-2nMn2+ ： 3d5Mn(CN)64 -：d2sp3正八面体内轨型 1n值减小 例2：下列配离子中哪个磁矩最大？Fe(CN)63- Fe(CN)64- FeF63-解：2)( nn配离子Fe(CN)63-M的d电子数 MLx的未 成对电子数(理)1.73Fe(CN)64-0FeF63-5.92FeF63-磁矩最大对价键理论的评价：简单明了，易于理解和接受可以解释配离子的几何构型、磁性、稳定性无法解释配合物的颜色(吸收光谱)晶体场理论要点：晶体场理论要点： 在配合物中，中心离子在配合物中，中心离子M处于带电的配位体处于带电的配位体L形形成的静电场中，二者完全靠静电作用结合在一起；成的静
28、电场中，二者完全靠静电作用结合在一起； 晶体场对晶体场对M的的d 电子产生排斥作用，使电子产生排斥作用，使M的的d 轨道轨道发生能级分裂；发生能级分裂； 分裂类型与化合物的空间构型有关；晶体场相同，分裂类型与化合物的空间构型有关；晶体场相同，L不同，分裂程度也不同。不同，分裂程度也不同。晶体场理论晶体场理论八面体场八面体场1）中心离子d d轨道发生能级分裂dxydyzdzxdx2-y2 dz2 dx2-y2dz2dxydyzdzx自由离子球形对称静电场八面体场egt2gt2g轨道 d能级，eg 轨道dr能级dxydxzdyzdx2-y2dz2晶体场分裂能晶体场分裂能 分裂后最高能级分裂后最高能
29、级eg和最低能级和最低能级t2g之间的能量差，用之间的能量差，用o或或10 Dq表示。相当于一个电子由表示。相当于一个电子由t2g轨道跃迁到轨道跃迁到eg 轨道所需要的能量。轨道所需要的能量。1. 不同的配体大致按下列顺序影响不同的配体大致按下列顺序影响o值：值： I-Br-Cl-SCN-F-OH-C2O42-H2OEDTA NH3SO32- CN-CO 这个顺序称为这个顺序称为“光谱化学序列光谱化学序列” 2. 对于相同的配位体，同一金属原子高价离子的对于相同的配位体，同一金属原子高价离子的o值要比值要比 低价离子的低价离子的o值大值大3. 在配体和金属离子的价态相同时，在配体和金属离子的价
30、态相同时，o值还与金属离子所在的值还与金属离子所在的周期数有关，周期数有关，o值按下列顺序增加，第一过渡元素值按下列顺序增加，第一过渡元素第二过第二过渡元素渡元素 )24,HgIfK24,HgClfK36)( ,SCNFefK36 , FeFfK ( ) 螯合物螯合物乙二胺(en) :乙二胺四乙酸(EDTA) :NCH2CH2NCH2CCH2COOH OOH OHO OHO . . .CCH2CCH2NH2CH2COOH.H2NCH2CH2NH2.氨基乙酸： 由多齿配体与中心离子结合而成的具有环状结构的配合物NN邻菲罗啉(o-phen)NN联吡啶(bpy)NNOO CH2 CH2M CCH2
31、CCH2OOCH2CCCH2OOOOEDTA 与M的配合EDTA : M = 1:1 配合配位数为6,形成五个环每个环有五个原子EDTA 螯合剂氨羧螯合剂乙二胺四乙酸为四元弱酸H4Y二钠盐：Na2H2Y小大s(水中)螯合物与配合物的区别：螯合物与配合物的区别：配合物 螯合物单齿配体 多齿配体 无环状结构 具有环状结构(稳定) 配位数配位体数 配位数配位体数螯合物的稳定性随螯环的增多而增加二齿配体 一个螯环螯环的大小四齿配体 三个螯环六齿配体 五个螯环( (五、六员环最稳定) )配合物的应用配合物的应用1.在分析化学中的应用(1)形成有色配离子:1）离子鉴定(2)形成难溶的有色配合物CH3C=N
32、 N=CCH3CH3C=N N=CCH3OHO OHONiNi2+ CH3C=NOHCH3C=NOH2Fe3+ + nSCN- Fe(SCN)n3-n血红色鲜红色丁二肟2) 离子的分离溶液中含有Zn2+和Al3+，怎样将两种离子分离？加NH3H2O：Zn2+ Al3+ + NH3H2O(过量)Zn(NH3)42+Al(OH)3达到分离的目的3) 离子的掩蔽在Co2+和Fe3+的混合溶液中Co(H2O)62+粉红色+ 4SCN-丙 酮有机层Co(NCS)42- + 6H2O宝石蓝Fe3+ + nSCN- Fe(SCN)n3-n血红色加入NaF:Fe3+ + 6F- FeF63-这种排除干扰作用的
33、效应掩蔽效应NaF 或 NH4F 称掩蔽剂2.医药Pb2+ 中毒+ CaY2-注射无毒，可溶，能经肾脏排除体外PbY2- + Ca2+3.有机合成配离子有催化作用借助PdCl2(OH)(C2H4) -、 PdCl3 (C2H4) -形成使C2H4活化，加速反应。PdCl2+CuCl2HCl溶液CH3CHOCH2=CH2 +2O214.生物化学Ag(C2H4)+ C2H4具有催熟作用Fe3+ + 血红素 氧合血红素起输送O2的作用配位化合物的异构现象配位化合物的异构现象1.结构异构：结构异构： 原子间连接方式不同引起的异构现象（原子间连接方式不同引起的异构现象（键合异构，键合异构，电离异构，电离
34、异构，水合异构，水合异构，配位异构，配位位置异构，配位异构，配位位置异构，配位体异构）配位体异构）(1)键合异构键合异构 Co(NO2)(NH3)5Cl2 硝基硝基 黄褐色黄褐色 酸中稳定酸中稳定 Co(ONO)(NH3)5Cl2 亚硝酸根亚硝酸根 红褐色红褐色 酸中不稳定酸中不稳定(2) 电离异构电离异构 Co(SO4)(NH3)5Br Co Br(NH3)5 (SO4)(3) 水合异构水合异构 Cr(H2O)6Cl3 紫色紫色 CrCl(H2O)5Cl2 H2O 亮绿色亮绿色 CrCl2(H2O)4Cl 2H2O 暗绿色暗绿色(4) 配位异构配位异构 Co(en)3Cr(ox)3 Cr(e
35、n)3Co(ox)3 (5) 配位位置异构配位位置异构(6) 配位体异构配位体异构 2+ Co CoOHOH(NH ) Cl223NH3()4CH22CH2CHNH22NHNH22NHCHCH2CHCo(NH2CH2CH22CHNH2)Cl2Co(NH2CHCH2CH2)( NH )23Cl232、立体异构立体异构 组成相同的配合物的不同配体在空间排列不同而产组成相同的配合物的不同配体在空间排列不同而产生的异构现象。生的异构现象。 （1）、）、几何异构几何异构 顺式异构（顺式异构（cis）：）：当同种配体处于相邻位置时称为当同种配体处于相邻位置时称为顺式异构；顺式异构； 反式异构（反式异构（t
36、rans）：）：当同种配体处于对角线位置时当同种配体处于对角线位置时称反式异构。称反式异构。顺二氯顺二氯二氨合铂二氨合铂(II)反二氯反二氯二氨合铂二氨合铂(II) （2）、）、对映异构对映异构 两种对映异构体的结构就像一个人的左手和右手一两种对映异构体的结构就像一个人的左手和右手一样，互成镜像，但却不能重合。样，互成镜像，但却不能重合。 软硬酸碱理论软硬酸碱理论配体配体碱碱（提供电子对）（提供电子对）硬碱硬碱配位原子是电负性大、半径小的元素，如：配位原子是电负性大、半径小的元素，如：F- 、OH-等，等，软碱软碱配位原子是电负性小、半径大、易极化的元素，如：配位原子是电负性小、半径大、易极化的元素，如：I - 、SCN-等。等。软硬酸碱（软硬酸碱（SHAB）法则）法则：硬亲硬，软亲软，软硬交界就不管。：硬亲硬，软亲软，软硬交界就不管。例：例：Hg2+ 软酸，软酸， 而而Cl- 硬碱，硬碱，I- 软碱，软碱，稳定性：稳定性：HgI42- (K稳稳=1029.83 ) HgCl42- (K稳稳=1015.07 ) 金属离子金属离子酸酸（接受电子对）（接受电子对）硬酸硬酸正电荷高，半径小，难极化，难还原；正电荷高，半径小，难极化，难还原；软酸软酸正电荷低，半径大，易极化，易还原。正电荷低，半径大，易极化，易还原。
