1、第十三章 氧族元素n氧族元素的通性n氧、臭氧n水n过氧化氢n硫和它的化合物n硒和碲氧族氧族(VIA) O S Se Te Po 元素元素 非金属非金属 准金属准金属 放射性金属放射性金属 存在存在 单质或矿物单质或矿物 共生于重金属硫化物中共生于重金属硫化物中 价层电子价层电子 构型构型 2s22p4 3s23p4 4s24p4 5s25p4 6s26p4 电负性电负性 3.44 2.58 2.55 2.10 2.0 氧化值氧化值 2, (1) 2,4,6 2,4,6 2,4,6 2,6 晶体晶体 分子分子 晶体晶体 分子分子 晶体晶体 红硒红硒 (分子晶体分子晶体) 灰硒灰硒 (链状晶体链状
2、晶体) 链状链状 晶体晶体 金属金属 晶体晶体 13-1 氧族元素通性13-2 氧、臭氧13.2.1 氧分子形态 激发激发： 单线态单线态 1O2光敏化剂光敏化剂(基态基态) h 光敏化剂光敏化剂 (激发态激发态)基态：基态： 三线态三线态 (S=2s+1)154.8kJ.mol92.0kJ.mol光敏化剂光敏化剂(激激)+ 3O2 能量传递 光敏化剂光敏化剂(基基) + 1O2O2: (1s)2(1s*)2(2s)2(2s*)2(2px)2(2py)2(2pz)2(*2py)1(*2pz)1O2 O2 O22 O2+2Ag + 2O3 = Ag2O2 + 2O2PbS + 4O3 = PbS
3、O4+ O2 3KOH(s) + 2O3(g) = 2KO3(s) + KOHH2O(s) + (1/2)O2(g) KO2+O213.2.2 臭氧（ O3 ）有鱼腥味的淡蓝色气体 731 铝凡土铝凡土 S+2CO2Ca(OH)2+SO2CaSO3+H2O 4Na2SO3 = 3Na2SO4+Na2S SO32+H2S+H+ = S+H2O SO32+Cl2+H2O = SO42+2Cl+2H+ 5SO32+2MnO4+6H+ = 2Mn2+5SO42+3H2O2. 2. 亚硫酸及盐亚硫酸及盐4223222422232SO2HOSO2H)Br ,(Cl 2HISOHOHISOH+H2SO3 二
4、元中强酸，既有氧化性又有还原性，可以使品红退色3. 3. 硫酸及其盐硫酸及其盐 硫酸根离子SO42是四面体结构中心原子硫采用sp3杂化，形成四个键，其SO键长为144pm，比双键的键长（149pm）短，这说明在SO键中存在额外的dp成份。 分子间存在氢键，使其晶体呈现波纹形层状结构。分子间存在氢键，使其晶体呈现波纹形层状结构。强吸水性、强氧化性 FeH2SO4 （稀） = FeSO4H2 Cu2H2SO4（浓）= CuSO4SO22H2O C2H2SO4（浓） = CO22SO22H2O SO42易带阴离子结晶水，以氢键与SO42结合CuSO45H2O脱水2H2O2H2OH2OCuSO4过渡金
5、属硫酸盐加热易分解 Ag2SO4 2Ag+SO2+O2 HgSO4 红热 Hg+SO2+O24. 4. 硫代硫酸盐硫代硫酸盐 制备： Na2SO3+S = Na2S2O3 Na2S+Na2CO3+4SO2 = 3Na2S2O3+CO2Na2S2O35H2O(大苏打，海波) 无色透明，易溶于水，碱性。（1 1）遇酸不稳定）遇酸不稳定OHSOSOSH2HOS22322232+（3 3）配合剂）配合剂AgBrNa2S2O3Ag(S2O3)23 IAgICNAg(CN)2S2Ag2S（2）中等强度还原剂）中等强度还原剂2Na2S2O3+I2 = Na2S4O6+2NaI Na2S2O3+4Cl2+5H
6、2O = 2H2SO4+2NaCl+6HCl用途5. 5. 过硫酸及其盐过硫酸及其盐强氧化剂： Ag+ Cu+K2S2O8+8H2O CuSO4+K2SO4 Ag+ 2Mn2+5K2S2O8+8H2O 2MnO4+10SO42+16H+HOOH被被SO3H取代取代 O O | |HOSOOSOH | | O O常见： K2S2O8 、(NH4)2S2O8Na2S2O4连二亚硫酸钠O2+H2ONaHSO3H2S2O7H2SO26. 6. 其他硫酸盐其他硫酸盐OHSOOOSOOHOH2S2O4 13-6 硒、碲的化合物1. SeO2，TeO2为中等强度氧化剂SeO2TeO2+ SO2 + H2O SeTe+ H2SO42. H2SeO3、 H2SeO4 无色固体3. 碲酸H6TeO6或Te(OH)6 八面体， 白色固体， 弱酸，氧化性比H2SO4强。中等强度氧化剂中等强度氧化剂与与H H2 2SOSO3 3对比对比不挥发性强酸，吸水性强。不挥发性强酸，吸水性强。氧化性比氧化性比H2SO4强，可溶解金，强，可溶解金，生 成生 成 A u2( S e O4)3其 他 性 质 类 似 与其 他 性 质 类 似 与 H2S O4
