染色产品的生态安全问题与课件.ppt

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1、浙江纺织服装学院染整技术研究所浙江纺织服装学院染整技术研究所宁波市先进纺织技术与服装宁波市先进纺织技术与服装CADCAD重点实验室重点实验室1 浙江纺织服装学院染整技术研究所浙江纺织服装学院染整技术研究所 宁波市先进纺织技术与服装宁波市先进纺织技术与服装CADCAD重点实验室重点实验室 夏夏 建建 明明 教授教授 Tel:Tel:1380587147913805871479 E-Mail:E-Mail: (宁波市江北区风华路(宁波市江北区风华路495495号号 邮编邮编315211315211)浙江纺织服装学院染整技术研究所浙江纺织服装学院染整技术研究所宁波市先进纺织技术与服装宁波市先进纺织技

2、术与服装CADCAD重点实验室重点实验室2 浙江纺织服装学院染整技术研究所浙江纺织服装学院染整技术研究所宁波市先进纺织技术与服装宁波市先进纺织技术与服装CADCAD重点实验室重点实验室3 大货抽检中环保、安全问题频发 原因:1、企业未能从源头上控制来料生态安全 2、加上缺乏有效的监管 3、检验手段缺乏 4、对生态安全问题认识、理解、分析不够浙江纺织服装学院染整技术研究所浙江纺织服装学院染整技术研究所宁波市先进纺织技术与服装宁波市先进纺织技术与服装CADCAD重点实验室重点实验室4 认识环保、安全问题:1、降低风险/2、源头控制+过程控制 3、生态质量全面保障 手段:原材料管控 产品生产过程管控

3、 最终产品管控 信息可追溯性管控浙江纺织服装学院染整技术研究所浙江纺织服装学院染整技术研究所宁波市先进纺织技术与服装宁波市先进纺织技术与服装CADCAD重点实验室重点实验室5浙江纺织服装学院染整技术研究所浙江纺织服装学院染整技术研究所宁波市先进纺织技术与服装宁波市先进纺织技术与服装CADCAD重点实验室重点实验室6 纺织品的生态安全性能纺织品的生态安全性能已经成为全球广大消费者的已经成为全球广大消费者的关注热点和国际纺织品服装贸易中非常重要的质量要关注热点和国际纺织品服装贸易中非常重要的质量要求。求。纺织化学品(染料助剂)的生态安全性纺织化学品(染料助剂)的生态安全性对于保证对于保证纺织品的生

4、态安全起着至关重要的作用,纺织品的生态安全起着至关重要的作用,染料助剂染料助剂生生产企业应配合纺织印染企业保证纺织品的生态安全。产企业应配合纺织印染企业保证纺织品的生态安全。浙江纺织服装学院染整技术研究所浙江纺织服装学院染整技术研究所宁波市先进纺织技术与服装宁波市先进纺织技术与服装CADCAD重点实验室重点实验室7安全的安全的纺织品纺织品浙江纺织服装学院染整技术研究所浙江纺织服装学院染整技术研究所宁波市先进纺织技术与服装宁波市先进纺织技术与服装CADCAD重点实验室重点实验室8n OekoOeko-Tex Standard 100-Tex Standard 100生态纺织品标准:生态纺织品标准

5、:使用最广泛、最具影响力的使用最广泛、最具影响力的纺织品生态标准。纺织品生态标准。n 生态纺织品标签生态纺织品标签Eco-labelEco-label:倡导的是全生态的概念倡导的是全生态的概念 ,评价标准涵盖了,评价标准涵盖了产品的整个生命周期对环境可能产生的影响。产品的整个生命周期对环境可能产生的影响。n REACHREACH法规法规:迄今为止最完善、最系统的一部化学品法规,与纺织品等消迄今为止最完善、最系统的一部化学品法规,与纺织品等消费产品的生态安全性能和要求有关的法规或标准,几乎都可以在费产品的生态安全性能和要求有关的法规或标准,几乎都可以在REACHREACH法规法规中找到出处或依据

6、。中找到出处或依据。n 中国强制性国家标准(中国强制性国家标准(GB 18401GB 18401;GB 19601GB 19601;GB 20814 GB 20814 等等):对纺织对纺织品和纺织化学品也提出了强制性要求。品和纺织化学品也提出了强制性要求。n 买家标准:买家标准:宜家宜家IOS-MAT-0010IOS-MAT-0010;H&M H&M 公司的化学品限制条款等。公司的化学品限制条款等。了解了解纺织品:标准和法规纺织品:标准和法规浙江纺织服装学院染整技术研究所浙江纺织服装学院染整技术研究所宁波市先进纺织技术与服装宁波市先进纺织技术与服装CADCAD重点实验室重点实验室9浙江纺织服装

7、学院染整技术研究所浙江纺织服装学院染整技术研究所宁波市先进纺织技术与服装宁波市先进纺织技术与服装CADCAD重点实验室重点实验室10u甲醛甲醛uAPEOAPEOu可萃取重金属可萃取重金属u邻苯二甲酸酯邻苯二甲酸酯(DINP,DNOP ,DIDP ,DEHP,BBP,DBPDINP,DNOP ,DIDP ,DEHP,BBP,DBP)u多环芳烃(多环芳烃(PAHsPAHs)u禁用有机氯载体及其他可吸附有机卤化物禁用有机氯载体及其他可吸附有机卤化物uPFOSPFOAPFOSPFOA浙江纺织服装学院染整技术研究所浙江纺织服装学院染整技术研究所宁波市先进纺织技术与服装宁波市先进纺织技术与服装CADCAD

8、重点实验室重点实验室11lREACHREACH中高关注度物质中高关注度物质SVHCSVHC(CMRCMR,PBTPBT,vPvBvPvB)l禁用阻燃剂禁用阻燃剂l禁用溶剂及挥发性有机物禁用溶剂及挥发性有机物 lDSDMACDSDMAC,DTDMACDTDMAC,DHTDMACDHTDMAC,EDTAEDTA,DTPADTPAl致癌芳香胺致癌芳香胺,禁用染料禁用染料l有机锡化合物有机锡化合物l环境激素环境激素l 浙江纺织服装学院染整技术研究所浙江纺织服装学院染整技术研究所宁波市先进纺织技术与服装宁波市先进纺织技术与服装CADCAD重点实验室重点实验室12浙江纺织服装学院染整技术研究所浙江纺织服装

9、学院染整技术研究所宁波市先进纺织技术与服装宁波市先进纺织技术与服装CADCAD重点实验室重点实验室13一)金属离子超标:一)金属离子超标:重金属的含量不能超过限制值。所规定的10种重金属是锑、砷、镉、铬、铬(六价)、钴、镍、铜、汞等。日常穿着的纺织品若残留有日常穿着的纺织品若残留有重金属【如砷砷(As)(As)和锑和锑(SbSb)】,会通过,会通过汗液转移到皮肤,被人体吸收,并在体内,被人体吸收,并在体内蓄积,对人体健康造成危,对人体健康造成危害害浙江纺织服装学院染整技术研究所浙江纺织服装学院染整技术研究所宁波市先进纺织技术与服装宁波市先进纺织技术与服装CADCAD重点实验室重点实验室141

10、1、含重金属的纺织、染整助剂比较少:、含重金属的纺织、染整助剂比较少:纺丝油剂、浆料带入纺丝油剂、浆料带入常用的有固色剂常用的有固色剂M M、防水剂、防水剂CRCR等等杀菌剂(卫生整理剂)、阻燃剂杀菌剂(卫生整理剂)、阻燃剂(如阻燃剂三氧化二锑乳液含有大量汞如阻燃剂三氧化二锑乳液含有大量汞)等等2 2、染料涂料带入、染料涂料带入染料带入染料带入(毛纺上用媒介染料时,所用媒介染剂为重铬酸钾或重铬酸钠或铬毛纺上用媒介染料时,所用媒介染剂为重铬酸钾或重铬酸钠或铬酸钠,酸钠,CrCr6+6+会超标会超标)涂料色浆中带入涂料色浆中带入3 3、不能否认会从纺织助剂的制造过程中由原料和设备等带入。、不能否认

11、会从纺织助剂的制造过程中由原料和设备等带入。4 4、水中带入、水中带入?浙江纺织服装学院染整技术研究所浙江纺织服装学院染整技术研究所宁波市先进纺织技术与服装宁波市先进纺织技术与服装CADCAD重点实验室重点实验室15其他重金属涉嫌超标其他重金属涉嫌超标 还原染料合成过程中,某些多环酮类结构的缩合反应,必须加入还原染料合成过程中,某些多环酮类结构的缩合反应,必须加入铜粉或氧化铜,氯化亚铜,氯化铜加入量也较多,如果染料厂没有铜粉或氧化铜,氯化亚铜,氯化铜加入量也较多,如果染料厂没有除铜处理或者处理不够,铜或铜离子将残留在染料中。如还原红除铜处理或者处理不够,铜或铜离子将残留在染料中。如还原红G,还

12、原深蓝还原深蓝BO,还原黄,还原黄G等。等。金属外络合染料主要是稳定重氮色盐和阳离子染料的氯化锌复盐,金属外络合染料主要是稳定重氮色盐和阳离子染料的氯化锌复盐,也需要引起注意锌含量在染料成品中是否超标。如阳离子红也需要引起注意锌含量在染料成品中是否超标。如阳离子红2BL,黄黄2RL,蓝,蓝XRRL等均是氯化锌复盐。等均是氯化锌复盐。重铬酸盐作为氧化剂在硫化染料仍大量应用。重铬酸盐作为氧化剂在硫化染料仍大量应用。浙江纺织服装学院染整技术研究所浙江纺织服装学院染整技术研究所宁波市先进纺织技术与服装宁波市先进纺织技术与服装CADCAD重点实验室重点实验室16去除去除 1 1、重铬酸钾:、重铬酸钾:柠

13、檬酸去除柠檬酸去除 (注意:柠檬酸残余,加了生成酸酐会又引起泛黄)(注意:柠檬酸残余,加了生成酸酐会又引起泛黄)2 2、金属络合染料,媒介染料:、金属络合染料,媒介染料:用用抗坏血酸抗坏血酸VCVC、聚丙、聚丙烯酸、聚马来酸酐烯酸、聚马来酸酐 3 3、螯合分散剂洗涤、螯合分散剂洗涤浙江纺织服装学院染整技术研究所浙江纺织服装学院染整技术研究所宁波市先进纺织技术与服装宁波市先进纺织技术与服装CADCAD重点实验室重点实验室17重金属去除剂 外观:无色透明液体;外观:无色透明液体;PHPH值:值:6.5-86.5-8;离子性:阴离子性:阴/两性离子型;两性离子型;溶解性:可用冷水或温水以任何比例稀释

14、;溶解性:可用冷水或温水以任何比例稀释;相容性:与阴离子性和非离子性产品相共容相容性:与阴离子性和非离子性产品相共容.可以有效去除纺织品中残留的可萃取重金属锑(可以有效去除纺织品中残留的可萃取重金属锑(SBSB)和镉)和镉(CDCD)等。)等。使用方法:常规使用方法:常规2.0%-4.0%2.0%-4.0%;浓度在;浓度在40-6040-60度水中边加料边度水中边加料边搅拌,搅拌时间控制在产生泡沫为止。衣物和水的比例控搅拌,搅拌时间控制在产生泡沫为止。衣物和水的比例控制在制在1 1:2020 参考用量:参考用量:2 2:100100;温度;温度4040度左右;时间浸泡度左右;时间浸泡4545分

15、钟以上。分钟以上。清水过清水过5 5遍以上。遍以上。浙江纺织服装学院染整技术研究所浙江纺织服装学院染整技术研究所宁波市先进纺织技术与服装宁波市先进纺织技术与服装CADCAD重点实验室重点实验室18二)二)APEOAPEO超标:超标:APEO作为一项指标也被一些国家严格限制 这个指标和更多的是后整理时柔软剂中的乳化剂等均相关 1 1、纺丝油剂、上浆剂等、纺丝油剂、上浆剂等 2 2、前处理中的精练剂、渗透剂、去油剂、多合一精炼助、前处理中的精练剂、渗透剂、去油剂、多合一精炼助剂,剂,生物酶制剂生物酶制剂等等 3 3、染色中的净洗剂、匀染剂、清缸剂、低聚物去除剂等、染色中的净洗剂、匀染剂、清缸剂、低

16、聚物去除剂等 4 4、很多涂料印花色浆含、很多涂料印花色浆含APEOAPEO 。5 5、后整理时柔软剂中的乳化剂、后整理时柔软剂中的乳化剂浙江纺织服装学院染整技术研究所浙江纺织服装学院染整技术研究所宁波市先进纺织技术与服装宁波市先进纺织技术与服装CADCAD重点实验室重点实验室19浙江纺织服装学院染整技术研究所浙江纺织服装学院染整技术研究所宁波市先进纺织技术与服装宁波市先进纺织技术与服装CADCAD重点实验室重点实验室20APEO去除剂:外观:无色透明液体;外观:无色透明液体;PHPH值:值:6.5-8;6.5-8;离子性:阴离子性:阴/两性离子型;两性离子型;溶解性:可用冷水或温水以任何比例

17、稀释;溶解性:可用冷水或温水以任何比例稀释;相容性:与阴离子性和非离子性产品相共容相容性:与阴离子性和非离子性产品相共容.1 1)对于表面印花的皂洗,具有一定的防白地沾污效果)对于表面印花的皂洗,具有一定的防白地沾污效果 2 2)对染料具有亲和力,对染料具有强保护胶体的功能及强)对染料具有亲和力,对染料具有强保护胶体的功能及强力分散、乳化、皂洗效果,适合直接、活性、还原染料染力分散、乳化、皂洗效果,适合直接、活性、还原染料染色后浮色的去除,尤其不会影响色光。同时增进色织物的色后浮色的去除,尤其不会影响色光。同时增进色织物的湿牢度湿牢度 3 3)在染浴中无助染作用,有起泡)在染浴中无助染作用,有

18、起泡 浙江纺织服装学院染整技术研究所浙江纺织服装学院染整技术研究所宁波市先进纺织技术与服装宁波市先进纺织技术与服装CADCAD重点实验室重点实验室21 有有多种表面活性剂复配而成多种表面活性剂复配而成,具有优良的洗涤和分具有优良的洗涤和分散、乳化、螯合能力散、乳化、螯合能力.同时同时,深入清洗吸附在纤维及深入清洗吸附在纤维及衣着物表面上的衣着物表面上的APEOAPEO表面活性剂表面活性剂,显著降低织物中显著降低织物中的的APEOAPEO残留量残留量.使用方法:常规使用方法:常规1.5%-2.0%1.5%-2.0%浓度在浓度在40-6040-60度水中边加度水中边加料边搅拌,搅拌时间控制在产生泡

19、沫为止。衣物和料边搅拌,搅拌时间控制在产生泡沫为止。衣物和水的比例控制在水的比例控制在1 1:2020 参考用量:参考用量:2 2:100100;温度;温度4040度左右;时间浸泡度左右;时间浸泡4545分分钟以上。清水过钟以上。清水过5 5遍以上。遍以上。浙江纺织服装学院染整技术研究所浙江纺织服装学院染整技术研究所宁波市先进纺织技术与服装宁波市先进纺织技术与服装CADCAD重点实验室重点实验室22例子:1 1 原毛中含有原毛中含有APEOAPEO一般多达一般多达5000ppm5000ppm,更高的有,更高的有8000ppm8000ppm以上,以上,建议使用建议使用APEOAPEO去除剂去除剂

20、5-6g/l5-6g/l用用5 5槽洗毛设备,槽洗毛设备,1 1槽润湿,槽润湿,2 2、3 3槽槽添加,添加,4 4、5 5槽清洗,处理完基本在槽清洗,处理完基本在100ppm100ppm以下,常规净洗剂清以下,常规净洗剂清洗略有效果,但是只能去除部分洗略有效果,但是只能去除部分APEO.APEO.2 2 面料中面料中APEOAPEO一般都是渗透剂、匀染剂和柔软剂带入,比较难一般都是渗透剂、匀染剂和柔软剂带入,比较难去除,一般去除,一般3000-10003000-1000不等,具体去除工艺视面料成分而定,不等,具体去除工艺视面料成分而定,处理后基本在处理后基本在100-50ppm100-50p

21、pm之间。之间。3 3 皮革中一般有染色过程或者革鞣工序带入,一般皮革中一般有染色过程或者革鞣工序带入,一般800-500ppm800-500ppm,可以应用自己的设备进行处理,建议使用可以应用自己的设备进行处理,建议使用APEOAPEO去除剂去除剂3g/l3g/l,处,处理完彻底不含为理完彻底不含为0ppm0ppm 4 4 羊绒衫一般由和毛油和柔软剂带来,因为已经是成品,基本羊绒衫一般由和毛油和柔软剂带来,因为已经是成品,基本在前几道工序能洗除的都去除掉了,剩下来的都是很难处理的,在前几道工序能洗除的都去除掉了,剩下来的都是很难处理的,一般在一般在500-200ppm500-200ppm,使

22、用,使用APEOAPEO去除剂去除剂 5g/l 5g/l,去除添加剂,去除添加剂3g/l3g/l,处理完基本可以达到处理完基本可以达到50ppm50ppm以下。以下。浙江纺织服装学院染整技术研究所浙江纺织服装学院染整技术研究所宁波市先进纺织技术与服装宁波市先进纺织技术与服装CADCAD重点实验室重点实验室23APEOAPEO去除剂去除剂RCJRCJ APEOAPEO去除剂,适用于棉、化纤及其混纺纺织品的。去除剂,适用于棉、化纤及其混纺纺织品的。特征特征 低泡低泡 具有乳化和洗涤性能具有乳化和洗涤性能 不含不含APEOAPEO及磷酸类成份及磷酸类成份 不影响织物的色光不影响织物的色光 效益效益

23、易于操作易于操作 可有效去除棉织物杂质及油渍可有效去除棉织物杂质及油渍 对去除对去除APEOAPEO有特效有特效浙江纺织服装学院染整技术研究所浙江纺织服装学院染整技术研究所宁波市先进纺织技术与服装宁波市先进纺织技术与服装CADCAD重点实验室重点实验室24三)荧光超标 来源:来源:1 1、化纤丝、化纤丝 2 2、水、水 3 3、助剂、助剂 4 4、染缸缸壁、导辊、染缸缸壁、导辊 会引起会引起 色斑色斑 黄斑黄斑 白度不正白度不正浙江纺织服装学院染整技术研究所浙江纺织服装学院染整技术研究所宁波市先进纺织技术与服装宁波市先进纺织技术与服装CADCAD重点实验室重点实验室25荧光去除剂荧光去除剂 外

24、观外观:白色颗粒白色颗粒;气味气味:略带刺激性气味略带刺激性气味;PH:6-7 PH:6-7(1%1%水溶液)水溶液)溶解性溶解性:易溶于水中(在冷水中约溶解易溶于水中(在冷水中约溶解10%10%)能够分解棉、尼龙、毛等纺织品上的荧光增白剂,处理后的织物不会再产生荧能够分解棉、尼龙、毛等纺织品上的荧光增白剂,处理后的织物不会再产生荧光。能够有效地清除印染加工设备上附着残留的荧光增白剂,防止荧光增白剂光。能够有效地清除印染加工设备上附着残留的荧光增白剂,防止荧光增白剂处理中附着在缸壁,导辊上的荧光增白剂转移沾污织物。此外还适用于去除工处理中附着在缸壁,导辊上的荧光增白剂转移沾污织物。此外还适用于

25、去除工厂排放废水中的荧光增白剂。厂排放废水中的荧光增白剂。1.1.有效分解除去棉、尼龙。羊毛等纺织品上的荧光增白剂以防止再产生荧光。有效分解除去棉、尼龙。羊毛等纺织品上的荧光增白剂以防止再产生荧光。2.2.消除印染设备上沾附的荧光染料。消除印染设备上沾附的荧光染料。3.3.适用于工厂排水中的荧光增白剂的荧光消除。适用于工厂排水中的荧光增白剂的荧光消除。4 4、用法:、用法:2 2:100100;温度;温度4040度左右;时间浸泡度左右;时间浸泡4545分钟以上。清水过分钟以上。清水过5 5遍以上。遍以上。浙江纺织服装学院染整技术研究所浙江纺织服装学院染整技术研究所宁波市先进纺织技术与服装宁波市

26、先进纺织技术与服装CADCAD重点实验室重点实验室26 四)四)PHPH超标超标 中和不当中和不当 选酸问题选酸问题 PHPH(酸碱值):(酸碱值):纺织品纺织品PHPH的要求一般是婴儿及皮肤接触类要求为的要求一般是婴儿及皮肤接触类要求为4-7.54-7.5 非皮肤接触类为非皮肤接触类为4-94-9 PHPH的超标可以通过高温中和洗水解决。的超标可以通过高温中和洗水解决。浙江纺织服装学院染整技术研究所浙江纺织服装学院染整技术研究所宁波市先进纺织技术与服装宁波市先进纺织技术与服装CADCAD重点实验室重点实验室27五)异味五)异味 20052005年年1 1月月1 1日起,中国实施强制性国家标准

27、日起,中国实施强制性国家标准国家纺织产国家纺织产品基本安全技术规范品基本安全技术规范,其中除甲醛外,异味成为衡量纺,其中除甲醛外,异味成为衡量纺织品是否合格的重要技术指标之一织品是否合格的重要技术指标之一 去异味整理方法:去异味整理方法:主要有抗菌防臭整理法、吸收法、氧化主要有抗菌防臭整理法、吸收法、氧化法和纤维表面功能化处理法。法和纤维表面功能化处理法。抗菌防臭整理有多种方法,如有机矽抗菌防臭整理有多种方法,如有机矽季铵盐整理、二苯季铵盐整理、二苯醚类抗菌整理、有机氮抗菌整理、铜锆盐类抗菌整理、苯醚类抗菌整理、有机氮抗菌整理、铜锆盐类抗菌整理、苯酚类抗菌整理等。其中,二苯醚类抗菌效果较好,抗

28、菌整酚类抗菌整理等。其中,二苯醚类抗菌效果较好,抗菌整理后的纺织品可用于制成袜子、内衣、毛巾、衬衫、运动理后的纺织品可用于制成袜子、内衣、毛巾、衬衫、运动衣、床上用品、窗帘、手帕和地毯等。衣、床上用品、窗帘、手帕和地毯等。浙江纺织服装学院染整技术研究所浙江纺织服装学院染整技术研究所宁波市先进纺织技术与服装宁波市先进纺织技术与服装CADCAD重点实验室重点实验室28浙江纺织服装学院染整技术研究所浙江纺织服装学院染整技术研究所宁波市先进纺织技术与服装宁波市先进纺织技术与服装CADCAD重点实验室重点实验室29浙江纺织服装学院染整技术研究所浙江纺织服装学院染整技术研究所宁波市先进纺织技术与服装宁波市

29、先进纺织技术与服装CADCAD重点实验室重点实验室30浙江纺织服装学院染整技术研究所浙江纺织服装学院染整技术研究所宁波市先进纺织技术与服装宁波市先进纺织技术与服装CADCAD重点实验室重点实验室31鱼腥味:氨基硅油用催化剂鱼腥味:氨基硅油用催化剂四甲基氢氧化铵四甲基氢氧化铵的残余的残余聚醚聚醚味:聚醚改性硅油聚醚聚醚味:聚醚改性硅油浙江纺织服装学院染整技术研究所浙江纺织服装学院染整技术研究所宁波市先进纺织技术与服装宁波市先进纺织技术与服装CADCAD重点实验室重点实验室32 前处理前处理 1 1、去油剂(二甲苯、四氯乙烯、磷酸二丁酯等,)、去油剂(二甲苯、四氯乙烯、磷酸二丁酯等,)2 2、低温

30、前处理剂(溶剂)、低温前处理剂(溶剂)染色:染色:1 1、修补剂(载体:甲基萘、水杨酸甲酯、二丁酯)、修补剂(载体:甲基萘、水杨酸甲酯、二丁酯)2 2、冰醋酸、冰醋酸酸味酸味(改柠檬酸等无味酸)(改柠檬酸等无味酸)3 3、固色剂、固色剂 鱼腥味鱼腥味(含二甲胺、三甲胺含二甲胺、三甲胺)4 4、改性剂(苯酚、甲醛、二甲胺、三甲胺等)、改性剂(苯酚、甲醛、二甲胺、三甲胺等)5 5、酸性还原清洗剂、酸性还原清洗剂异味的引起:异味的引起:浙江纺织服装学院染整技术研究所浙江纺织服装学院染整技术研究所宁波市先进纺织技术与服装宁波市先进纺织技术与服装CADCAD重点实验室重点实验室33 印花印花 1 1、拔

31、染剂(如雕白粉、德古辛等)、拔染剂(如雕白粉、德古辛等)2 2、粘合剂、粘合剂 后整理:后整理:1 1、树脂、树脂 2 2、涂层:、涂层:PUPU 3 3、硅油的异味(乳化剂及溶剂的味道、硅制品原料、硅油的异味(乳化剂及溶剂的味道、硅制品原料、成品、副产品的味道)成品、副产品的味道)4 4、脂肪酸柔软剂的味道、脂肪酸柔软剂的味道浙江纺织服装学院染整技术研究所浙江纺织服装学院染整技术研究所宁波市先进纺织技术与服装宁波市先进纺织技术与服装CADCAD重点实验室重点实验室34六)有机六)有机卤卤化物(化物(AOX AOX)超)超标标 有机卤化物结构较简单,具有高亲油性高积聚性及可有机卤化物结构较简单

32、,具有高亲油性高积聚性及可遗传毒性,易在生态环境和人体中积聚,并难生物降遗传毒性,易在生态环境和人体中积聚,并难生物降解。解。AOXAOX是可吸附的有机卤化物。由于是可吸附的有机卤化物。由于AOXAOX在一定条件下会在一定条件下会反应生成多氯二噁英反应生成多氯二噁英(PCDO)(PCDO)和多氯二苯并呋喃和多氯二苯并呋喃(PCDF)(PCDF)等致癌物质。因此对人体健康和环境的危害很大。等致癌物质。因此对人体健康和环境的危害很大。浙江纺织服装学院染整技术研究所浙江纺织服装学院染整技术研究所宁波市先进纺织技术与服装宁波市先进纺织技术与服装CADCAD重点实验室重点实验室35 可吸附有机卤化物的含

33、量不能超过限制值,此种有机卤化物包可吸附有机卤化物的含量不能超过限制值,此种有机卤化物包括括 氯化烃溶剂:氯化烃溶剂:(三氯乙烷、二氯乙烷、二氯乙烯、二氯丙烯、(三氯乙烷、二氯乙烷、二氯乙烯、二氯丙烯、氯丁二烯、三氯乙烯、六氯苯丁二烯等)氯丁二烯、三氯乙烯、六氯苯丁二烯等)含卤前处理剂含卤前处理剂:(如次氯酸盐、含氯氟烯烷类溶剂的精练剂、去油剂、丝光渗(如次氯酸盐、含氯氟烯烷类溶剂的精练剂、去油剂、丝光渗透剂等)透剂等)含卤染色助剂:含卤染色助剂:清缸剂、低聚物去除剂、修补剂、移染性匀染剂、清缸剂、低聚物去除剂、修补剂、移染性匀染剂、含氯载体:含氯载体:(二氯苯、三氯苯、五氯苯、六氯苯(二氯苯

34、、三氯苯、五氯苯、六氯苯,一氯、二氯、三氯、四一氯、二氯、三氯、四氯、五氯甲苯等)氯、五氯甲苯等)浙江纺织服装学院染整技术研究所浙江纺织服装学院染整技术研究所宁波市先进纺织技术与服装宁波市先进纺织技术与服装CADCAD重点实验室重点实验室36 含卤整理剂含卤整理剂:含卤阻燃剂含卤阻燃剂,如磷酸,如磷酸 三三-(2,3-(2,3-二溴丙基二溴丙基)酯(即酯(即TDBPPTDBPP)、)、六溴环十二烷和三(六溴环十二烷和三(2-2-氯乙基)磷酸酯,氯乙基)磷酸酯,、十溴联苯醚等;、十溴联苯醚等;防缩整理剂防缩整理剂:如羊毛防缩整理剂等;:如羊毛防缩整理剂等;防蛀剂:防蛀剂:如如MitinFFMit

35、inFF、防蛀剂、防蛀剂N N等;等;含卤杀虫剂含卤杀虫剂,如,如4,4-4,4-二氯二苯基三氯乙烷(即二氯二苯基三氯乙烷(即DDTDDT)等;)等;防腐剂,如五氯苯酚等;防腐剂,如五氯苯酚等;含卤杀菌剂含卤杀菌剂:如:如5,5-5,5-二氯二氯2,2-2,2-二羟基二苯甲烷等)二羟基二苯甲烷等)其它含卤芳香化合物其它含卤芳香化合物(一氯硝基苯、一氯苯胺等)等(一氯硝基苯、一氯苯胺等)等 氯化苯和甲苯(氯化苯和甲苯(针对分散染料)针对分散染料)浙江纺织服装学院染整技术研究所浙江纺织服装学院染整技术研究所宁波市先进纺织技术与服装宁波市先进纺织技术与服装CADCAD重点实验室重点实验室37 增塑剂

36、:增塑剂:邻苯二甲酸酯类化合物邻苯二甲酸丁苄酯(邻苯二甲酸丁苄酯(B BBPBP),邻苯二甲酸二丁酯(邻苯二甲酸二丁酯(DBPDBP)和邻苯二甲酸二异丁)和邻苯二甲酸二异丁酯(酯(DIBPDIBP)、邻苯二甲酸二辛酯()、邻苯二甲酸二辛酯(DNOPDNOP)、邻苯二甲)、邻苯二甲酸二异壬酯(酸二异壬酯(DINPDINP)、邻苯二甲酸二异癸酯()、邻苯二甲酸二异癸酯(DIDPDIDP)加上已列入环境激素的邻苯二甲酸二环己酯(加上已列入环境激素的邻苯二甲酸二环己酯(DCHPDCHP),),邻苯二甲酸二乙酯(邻苯二甲酸二乙酯(DEPDEP),邻苯二甲酸二戊酯(),邻苯二甲酸二戊酯(DPDPP P),

37、邻苯二甲酸二正己酯(),邻苯二甲酸二正己酯(DHPDHP)和邻苯二甲酸二正)和邻苯二甲酸二正丙酯(丙酯(DPPDPP)。)。【邻苯二甲酸酯:非禁用邻苯二甲酸酯:非禁用】(涂层整理、柔软整理、增塑溶(涂层整理、柔软整理、增塑溶 胶印花以及涂料染色)胶印花以及涂料染色)浙江纺织服装学院染整技术研究所浙江纺织服装学院染整技术研究所宁波市先进纺织技术与服装宁波市先进纺织技术与服装CADCAD重点实验室重点实验室38作为环保染色载体:作为环保染色载体:N-N-环己基吡咯烷酮环己基吡咯烷酮 N-N-正辛基吡咯烷酮正辛基吡咯烷酮 二乙烯乙二醇载体。二乙烯乙二醇载体。浙江纺织服装学院染整技术研究所浙江纺织服装

38、学院染整技术研究所宁波市先进纺织技术与服装宁波市先进纺织技术与服装CADCAD重点实验室重点实验室39七)有机锡化物七)有机锡化物 有机锡化物主要存在浆料、色浆中有机锡化物主要存在浆料、色浆中 有机合成催化剂有机合成催化剂 一丁基锡一丁基锡(MBT)(MBT)、二丁基锡、二丁基锡(DBT)(DBT)、三丁基锡、三丁基锡(TBT)(TBT)、四丁基锡四丁基锡(TeBTTeBT)等等 )浙江纺织服装学院染整技术研究所浙江纺织服装学院染整技术研究所宁波市先进纺织技术与服装宁波市先进纺织技术与服装CADCAD重点实验室重点实验室40八)甲醛含量超标甲醛含量超标产生原因:产生原因:1、多由后整理剂造成。

39、2 2、含甲醛涂料染色粘合剂、含甲醛涂料染色粘合剂 含甲醛酸性固色剂等含甲醛酸性固色剂等 印花所用的浆料(固浆、胶浆等)导致印花所用的浆料(固浆、胶浆等)导致3 3、甲醛污染的助剂。甲醛污染的助剂。一般甲醛超标可以通过高温过热及洗水来解决。一般甲醛超标可以通过高温过热及洗水来解决。也可用像也可用像乙烯脲、尿素乙烯脲、尿素等等甲醛去除剂甲醛去除剂去除去除浙江纺织服装学院染整技术研究所浙江纺织服装学院染整技术研究所宁波市先进纺织技术与服装宁波市先进纺织技术与服装CADCAD重点实验室重点实验室41 甲醛(福尔马林):甲醛(福尔马林):大部分国家和地区都有要求,大部分国家和地区都有要求,主要分三类:

40、主要分三类:类类 婴儿标准(要求婴儿标准(要求20ppm20ppm,欧盟改为,欧盟改为16ppm16ppm)类类 皮肤直接接触类或称成人标准(要求皮肤直接接触类或称成人标准(要求75ppm75ppm)类类 非直接接触类(要求非直接接触类(要求300ppm300ppm)。)。浙江纺织服装学院染整技术研究所浙江纺织服装学院染整技术研究所宁波市先进纺织技术与服装宁波市先进纺织技术与服装CADCAD重点实验室重点实验室42甲醛甲醛 利用甲醛作为反应剂,旨在提高助剂在纤维素纤维织物上的耐久性,广利用甲醛作为反应剂,旨在提高助剂在纤维素纤维织物上的耐久性,广泛用于印染助剂。如:耐久免烫树脂整理剂,固色剂,

41、柔软剂,粘合剂,泛用于印染助剂。如:耐久免烫树脂整理剂,固色剂,柔软剂,粘合剂,阻燃剂,防水剂等。阻燃剂,防水剂等。甲醛在织物上的限量为甲醛在织物上的限量为7575300mg/kg300mg/kg,应使用低甲醛助剂。有些产品有应使用低甲醛助剂。有些产品有时会发生甲醛超标,原因是:时会发生甲醛超标,原因是:产品质量不稳定,例醚化产品质量不稳定,例醚化2D2D树脂,如果树脂,如果4 4个羟基没有完全醚化,则经个羟基没有完全醚化,则经过反应后会释放出甲醛。过反应后会释放出甲醛。游离甲醛和释放甲醛,由于生成的游离甲醛和释放甲醛,由于生成的N N羟甲基酰胺为羟甲基酰胺为N N半缩醛结构,半缩醛结构,在水

42、溶液中发生分解,是一个可逆反应,为保持平衡,最后制品都保在水溶液中发生分解,是一个可逆反应,为保持平衡,最后制品都保留一定量的游离甲醛。得到的留一定量的游离甲醛。得到的N N羟甲基酰胺在高湿高温下容易水解,羟甲基酰胺在高湿高温下容易水解,使甲醛再次释放。树脂整理加工过程中,温度和时间不足,造成交联使甲醛再次释放。树脂整理加工过程中,温度和时间不足,造成交联不足而释放出甲醛。不足而释放出甲醛。浙江纺织服装学院染整技术研究所浙江纺织服装学院染整技术研究所宁波市先进纺织技术与服装宁波市先进纺织技术与服装CADCAD重点实验室重点实验室43甲醛甲醛 分散染料中甲醛,且大大超过限量要求。分散染料中甲醛,

43、且大大超过限量要求。添加了甲基萘含量明显不足的分散剂添加了甲基萘含量明显不足的分散剂MFMF。不易计算作为缩合剂的甲醛投入量,造成产品中含有过不易计算作为缩合剂的甲醛投入量,造成产品中含有过量的游离甲醛。量的游离甲醛。印染助剂印染助剂浙江纺织服装学院染整技术研究所浙江纺织服装学院染整技术研究所宁波市先进纺织技术与服装宁波市先进纺织技术与服装CADCAD重点实验室重点实验室44 对捕捉纺织品残余甲醛有特效对捕捉纺织品残余甲醛有特效 使用后不需再经皂洗使用后不需再经皂洗 能增进织物的平滑与柔软性能增进织物的平滑与柔软性 与甲醛树脂并用相容性良好与甲醛树脂并用相容性良好 不降低树脂加工之效果不降低树

44、脂加工之效果甲醛捕捉剂甲醛捕捉剂浙江纺织服装学院染整技术研究所浙江纺织服装学院染整技术研究所宁波市先进纺织技术与服装宁波市先进纺织技术与服装CADCAD重点实验室重点实验室45九)致癌物质九)致癌物质 1 1、染料或染料助剂:、染料或染料助剂:致癌芳香胺致癌芳香胺(偶氮、(偶氮、AZOAZO)目前主要是国内和欧洲有法律法规的要求,目前主要是国内和欧洲有法律法规的要求,都是要求都是要求2424种致癌芳香胺每种数量种致癌芳香胺每种数量20ppm20ppm。致癌芳香胺通常存在染料、涂料色浆(红黄橙色浆较多)致癌芳香胺通常存在染料、涂料色浆(红黄橙色浆较多)分散剂分散剂MFMF,NNONNO中出现稠环

45、芳香烃(中出现稠环芳香烃(PAHPAH)【染料填充剂染料填充剂】2 2、助剂:、助剂:聚氨酯聚氨酯用了用了TDITDI和和MDIMDI二种异氰酸酯而产生致癌芳胺二种异氰酸酯而产生致癌芳胺 聚氧乙烯醚类非离子表面活性剂或聚氧乙烯醚类非离子表面活性剂或AESAES中存在少量致癌的二噁烷(出中存在少量致癌的二噁烷(出现在霸王洗发水)现在霸王洗发水)。浙江纺织服装学院染整技术研究所浙江纺织服装学院染整技术研究所宁波市先进纺织技术与服装宁波市先进纺织技术与服装CADCAD重点实验室重点实验室46硫酸中煮也不会分解。硫酸中煮也不会分解。在在5050的水中的水中pHpH由由1.51.5至至11.011.0时

46、,无任何降解。时,无任何降解。全氟辛烷磺酸的半衰期全氟辛烷磺酸的半衰期被确定为超过被确定为超过4141年。年。北极地区,野生动物在北极地区,野生动物在PFOSPFOS的污染。的污染。黄浦江中的黄浦江中的PFOSPFOS为为26.46 mg26.46 mgL L,PFOAPFOA为为159.83 mg159.83 mgL L。遗传毒性、雄性生殖毒遗传毒性、雄性生殖毒性、神经毒性等。性、神经毒性等。动物实验表明,每公动物实验表明,每公斤动物体重有毫克的斤动物体重有毫克的PFOSPFOS含量即可导致死含量即可导致死亡。亡。蓄积水平高于有机氯蓄积水平高于有机氯农药和二恶英。农药和二恶英。鱼类生物浓缩系

47、数:鱼类生物浓缩系数:2796 3100 2796 3100 半排出时间半排出时间:人体需人体需要要8.78.7年。年。PFOA/PFOS环境危害环境危害浙江纺织服装学院染整技术研究所浙江纺织服装学院染整技术研究所宁波市先进纺织技术与服装宁波市先进纺织技术与服装CADCAD重点实验室重点实验室47替代 PFOSPFOS有机氟化物的主要用途是有机氟化物的主要用途是防水、防油、防污、易去污整理 替代:替代:PFBSPFBS(含氟丁基磺酸)的(含氟丁基磺酸)的ScotchgardScotchgard PM PM系列(系列(3M3M公司)。公司)。PFHSPFHS(含氟己基磺酸):杜邦,大金,道康宁(

48、含氟己基磺酸):杜邦,大金,道康宁,旭硝子旭硝子 含氟有机硅含氟有机硅 C C6 6或或C C4 4含氟整理剂、丙烯酸氟烃酯类树脂、聚四氟乙烯等含氟整理剂、丙烯酸氟烃酯类树脂、聚四氟乙烯等浙江纺织服装学院染整技术研究所浙江纺织服装学院染整技术研究所宁波市先进纺织技术与服装宁波市先进纺织技术与服装CADCAD重点实验室重点实验室48本品适用于合成纤维、醋酸纤维、尼龙及其与纤维素纤维的混纺织物的防水防油效果的剥除。本品适用于合成纤维、醋酸纤维、尼龙及其与纤维素纤维的混纺织物的防水防油效果的剥除。特征特征 较低的泡沫较低的泡沫 优良的乳化性和分散性优良的乳化性和分散性 不影响染色织物的色光不影响染色

49、织物的色光 具有较强的清洗效果具有较强的清洗效果 不含甲醛不含甲醛 效益效益 易于操作易于操作 优良的防水防油效果的剥除优良的防水防油效果的剥除 不会引起反沾不会引起反沾 仍保留较好的色光和良好的手感仍保留较好的色光和良好的手感 可洗除附着在坯布上的各种油污可洗除附着在坯布上的各种油污 环保且符合环保且符合OKO-TEX100OKO-TEX100(三防效果剥除剂:剥除三防效果剥除剂:剥除 )浙江纺织服装学院染整技术研究所浙江纺织服装学院染整技术研究所宁波市先进纺织技术与服装宁波市先进纺织技术与服装CADCAD重点实验室重点实验室49化学组成:特殊溶剂和乳化剂的混合物化学组成:特殊溶剂和乳化剂的

50、混合物离子性:非离子离子性:非离子pHpH值:值:6.56.51 1物理形态:透明的液体物理形态:透明的液体相容性:需要与烧碱同浴使用。相容性:需要与烧碱同浴使用。三防效果剥除剂三防效果剥除剂一般用于吸尽法,客户使用前应先试验以确定符合实际要求的工艺一般用于吸尽法,客户使用前应先试验以确定符合实际要求的工艺和配方等操作关键。和配方等操作关键。溶解溶解/稀释稀释三防效果剥除剂三防效果剥除剂能用冷水稀释。用冷水稀释能用冷水稀释。用冷水稀释三防效果剥除剂三防效果剥除剂,充分搅拌然后加入浴,充分搅拌然后加入浴液中。液中。推荐用量推荐用量吸尽法吸尽法:3-5 g/L3-5 g/L 三防效果剥除剂三防效果

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