影响离子色谱分析的各种条件课件.ppt

1、影响色谱分析的各种条件w色谱柱的选择w淋洗液的温度w淋洗液的浓度与组成w淋洗液的流速w淋洗液中的杂质离子色谱柱选择1.阴离子色谱柱 抑制型阴离子色谱及非抑制阴离子色谱柱2.阳离子色谱柱3.有机酸离子色谱柱4.糖类离子色谱柱 Metrohm 色谱柱 阴离子ColumnBaseMethodSold 00(%)PriceHamilton PRP-X 100PS/DVBNon-supp2.1+StarIon A 300+HCPS/DVBSupp3.8+Super-SepAcrylateNon-supp4.5+Anion Dual 1 150AcrylateDual13.8+Anion Dual 1 7

2、0AcrylateDual6.6+Anion Dual 2AcrylateDual15.5+Metrosep A SUPP 1PS/DVBSupp8.4+Metrosep A SUPP 2/3PS/DVBSupp+Metrosep A SUPP 4PolyolSupp2.6+Metrosep A SUPP 5 100PolyolSupp2.6+Metrosep A SUPP 5 150PolyolSupp3.3+Metrosep A SUPP 5 250PolyolSupp2.9+如何选择合适的色谱柱(阴离子)阴离子较低分辨率 中等分辨率高分辨率快速分析简单基体Dual 1,Star Ion

3、A300,Hamilton PRP-X100,Metrosep A Supp2/3Dual 1,Dual 2,Metrosep A Supp 3,Metrosep A Supp 4 Metrosep A Supp 5/250 Dual 1/70复杂基体Dual 1,Dual 2,Metrosep A Supp 3,Metrosep A Supp 4 Dual 2,Metrosep A Supp 3,Metrosep A Supp 5/150 Metrosep A Supp 5/250 Metrosep A Supp 5/100高离子强度Star Ion A300 HC,Metrosep A S

4、upp 1,Metrosep A Supp 5/150 Star Ion A300 HC,Metrosep A Supp 1,Metrosep A Supp 5/250 Metrosep A Supp 1Metrosep A Supp 5/250 Star Ion A300 HC,Metrohm色谱柱 阳离子ColumnBaseSold 00(%)PriceMetrosep Cation 1-2Coated Silica23.6+Metrosep C 1Coated Silica5.8+Metrosep C 2-100Coated Silica+如何选择合适的色谱柱(阳离子)阳离子较低分辨率

5、中等分辨率高分辨率快速分析简单基体Metrosep C 2-100Metrosep C 2 100Metrosep C 1Metrosep C 2 250Metrosep C 2-100复杂基体Metrosep C 1Metrosep C 2 100 Metrosep C 2 150Metrosep C 1Metrosep C 2 250Metrosep C 2 100高离子强度Metrosep C 2 150Metrosep C 2 250Metrosep C 2 250Metrosep C 2 150Metrohm色谱柱离子排斥色谱柱(有机酸)ColumnBaseSold 00(%)Pri

6、ceHamilton PRP-X 300PS/DVB1.0+Metrosep Organic AcidsPS/DVB1.0+阴离子色谱柱系统峰(痕量阴离子分析)淋洗液温度对分离的影响 一价离子 快速洗脱 二价离子 较慢洗脱w 温度增加0 02 24 46 68 8101012121414202025253030353540404545温度(）保留时间(min)F F-ClCl-NONO2 2-BrBr-NONO3 3-HPOHPO4 42-2-SOSO4 42-2-淋洗液组成和浓度对分离的影响l提高淋洗液浓度，缩短保留时间l改变淋洗液组成比例，改变组分保留时间l淋洗液加入适当有机溶剂，改变组分

7、保留时间l加入适当络合物，对一些特定离子有较好分离效果l水和试剂的纯度对分析结果影响A SUPP 6阴离子分离条件：改变组成A SUPP 4阴离子分离条件：改变浓度淋洗液浓度影响(A SUPP 4)4 mM NaHCO3/X mM Na2CO301234567891011min17.017.518.018.5uS/cmCond01234567891011min17.017.518.018.5uS/cmCond01234567891011min17.518.018.519.0uS/cmCond01234567891011min18.018.519.019.5uS/cmCond0.8 mM1.0

8、mM1.2 mM1.4 mM流速的影响(A SUPP 4)4.0 mM NaHCO3/1.4 mM Na2CO3012345678910111213141516min17.518.018.519.019.520.0uS/cmCond012345678910111213141516min17.518.018.519.019.520.0uS/cmCond012345678910111213141516min17.518.018.519.019.520.0uS/cmCond012345678910111213141516min17.518.018.519.019.520.0uS/cmCond0.8

9、mL/min1.2 mL/min1.6 mL/min2.0 mL/minA SUPP 4Dependency of the peak areas on the flow rate0510152025303540455000.511.522.5Flow rate in ml/minPeak area in uS/cm secchloride areanitrate areasulfate area乘幂乘幂(sulfatearea)乘幂乘幂(nitratearea)乘幂乘幂(chloridearea)阴离子分离条件：改变流速阴离子分离条件：加入有机溶剂加入适量丙酮(红线)Dual 2洁净的淋洗液淋

10、洗液含Cl 离子,已被污染 Cl 离子0.005.0010.00 保留时间(min)色谱柱分离条件:阳离子保留时间影响：碱金属离子 只受H+浓度影响 碱土金属离子 受 H+和少量络合剂的影响 过渡金属离子 受 H+和络合物影响强0123456789101112131415min-557.5-557.0-556.5-556.0-555.5-555.0-554.5-554.0uS/cmCondlithiumsodiumammoniumpotassiumcalciummagnesiumC 2-150：4.0 mM酒石酸/0.75 mM吡啶二羧酸,1 mL/min色谱柱分离条件：阳离子 0 1 2 3

11、 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 min-100-80-60-40-20 0 20 40 mV Na NH4 K Mg Ca Ni,Zn,Co,Mn Na Ni,Zn,Co,Mn,Mg NH4 K Ca 色谱柱分离条件：阳离子C 2100：酒石酸(1 mL/min)024681012141618202224262830323436min0102030405060mVch1sodiumammoniapotassiummagnesiumnickelzinkcobaltmanganesecalc

12、ium色谱柱分离条件：阳离子C 2250：淋洗液：硝酸(1 mL/min)0 1 2 3 4 5 min-300-250-200-150-100-50 0 50 100 mV Na NH4 K Mg Ca Ni Zn Co Mn Ni Zn Co Na NH4 Mn,K Mg Ca 色谱柱分离条件：阳离子C 2100：淋洗液：草酸(1 mL/min)0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 min-50 0 50 100 mV 2 mM HNO3;0,25 mM Oxalic aci

13、d Na Co Mg NH4 Zn Mn Ca K Ni Na NH4 K Mn Ni Zn Co Mg Ca 2 mM HNO3;0,5 mM Oxalic acid 色谱柱分离条件：阳离子C 2250：淋洗液：硝酸+草酸(1 mL/min)0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 22 24 26 28 30 32 34 min-150-100-50 0 50 mV +0.01 mM DPA Na NH4 Mg/Mn K Zn Co Ca Na NH4 +0.02 mM DPA Mg/Mn Ca Zn K Co Na NH4 +0.05 mM DPA Mn Mg Ca Zn

14、Co K C 2250：淋洗液：硝酸+吡啶二羧酸(1 mL/min)色谱柱分离条件：阳离子 0 4 8 12 16 20 24 28 32 min 0 20 40 mV Zink 2.00 ppm Cobalt 2.00 ppm Sodium 1.00 ppm Ammonia 1.00 ppm ETA 4.00 ppm Potassium 2.00 ppm Manganese 2.00 ppm Calcium 2.00 ppm Magnesium 1.00 ppm 色谱柱分离条件：阳离子C 2250 高分辨率：2 mM酒石酸/0.09 mM吡啶二羧酸(1 mL/min)012345min020

15、406080100mVch1Lithium 1.013Sodium 1.040Ammonia 1.032Calcium 1.952Magnesium 2.008Potasium 2.190 0 4 8 12 16 20 24 28 32 min 0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 S/cm Zink 6.2 ppb Lithium 0.7 ppb Kobalt 7.2 ppb Amine Sodium 3.7 ppb Ammonia 32 ppb Potassium 6.9 ppb DEA ETA 7 000 ppb Manganese 7.5 ppb Magnesium 6.9 ppb Calzium 5.6 ppb 高速度 或 高分辨率Metrohm 阳离子柱有机络合物对分析的影响 冠醚能延长K+的保留时间 冠醚能提高钠和铵的分离度 若不使用 18-crown-6,钾离子 将与二乙醇胺在同一位置出峰阳离子阳离子11_khvic_appl_au.ppt28如何改善分离效果 使用标准条件 降低流速可以改善选择性 使用高浓度的淋洗液或提高流速以增加分离效果 改变淋洗液成份可避免峰的重复 如果系统峰有干扰，可使用不同的色谱柱 酸性或碱性样品需用中和的方法 使用样品制备技术以排除基质的干扰