1、丁酮行业分析及市场动向丁酮行业分析及市场动向目目 录录1.丁酮简介 2.丁酮生产工艺分析 3.国外丁酮生产消费情况4.国内丁酮生产消费情况5.丁酮的市场展望1.丁酮简介丁酮简介丁酮，简称MEK又名：2-丁酮 甲乙酮 甲基乙基酮 甲基乙基甲酮 乙基甲基甲酮 甲基丙酮分子式：C4H8O概念概念熔点/-86.3沸点/79.6相对密度0.80541.丁酮简介丁酮简介物理化学性质物理化学性质n外观为无色透明液体，有类似丙酮的气味。n溶于水，并能与醇、醚、苯、氯仿和油类混溶。n易燃，遇明火、强氧化剂有引起燃烧的危险，与氯磺酸、发烟硫酸反应剧烈。n甲乙酮毒性低，在空气中的爆炸极限为1.9710.1(体积)，
2、空气中的最高允许浓度为2.010-4。1.丁酮简介丁酮简介物理化学性质物理化学性质n甲乙酮本身含有羰基及与羰基相邻接的活泼氢，易于发生各种化学反应，如缩合生成高分子酮、环状化合物及树脂等。脱水可生成甲基异丙烯酮，与酸酰化生成-二酮。与氨反应生成酮基哌啶衍生物等。1.丁酮简介丁酮简介用用 途途n甲乙酮是一种优良的有机溶剂，具有优异的溶解性和干燥特性，其溶解能力与丙酮相当，但具有沸点较高，蒸汽压较低的优点，对各种天然树脂（如松香、樟脑等）、纤维素酯类(如硝化纤维素、乙基纤维素、醋酸纤维素)、合成树脂(如醇酸树脂、酚醛树脂、聚醋酸乙烯、氯乙烯-醋酸乙烯共聚物、氯乙烯-偏氯乙烯共聚物、香兰酮-茚树脂、
3、氯化橡胶、聚氨酯树脂等具有良好的溶解性能。n可与多种烃类溶剂互溶并对其固含量和粘度不会产生不良影响，广泛用于磁带、合成革、涂料、胶粘剂和油墨等工业。n还可用作精制润滑油脱蜡和石蜡脱油的溶剂，用于生产过氧化甲乙酮、甲基丙烯基酮、甲基戊基酮、甲乙酮肟、丁二酮、甲基假紫罗兰酮等化工产品，广泛用作香料、催化剂、抗脱皮剂、抗氧剂以及阻蚀剂等。1.丁酮简介丁酮简介用用 途途2.丁酮生产工艺分析丁酮生产工艺分析 工业生产方法主要为n正丁烯法（应用工业化生产最为普遍）n丁烷液相氧化法n异丁苯法 甲乙酮的生产方法有正丁烯法、丁烷液相氧化法、异丁苯法、异丁烯氧化法、丁二烯催化水解法、混合C4烃氧化法等十余种。随着
4、石油资源日益紧张，发酵法也越来越得到关注。2.丁酮生产工艺分析丁酮生产工艺分析 正丁烯法一步氧一步氧化法化法优点：工艺简单，具有一定的吸引性，新工艺开发的重点。缺点：需使用均相含氯催化剂，腐蚀性强，副产物氯化物多，分离过程复杂等缺点而渐被淘汰。改 进开发出使用复合催化剂的均相工艺和多相固定床工艺。研究重点保持催化剂在连续的循环中长期的活性与稳定性，增强它抵御原料中杂质毒性的能力。两步法氧化法两步法氧化法占世界总产量的占世界总产量的80%(1)正丁烯水合制仲丁醇n硫酸为催化剂的间接水合法n离子交换树脂为催化剂的直接水合法n以杂多酸为催化剂的直接水合法(2)仲丁醇脱氢 制丁酮n气相脱氢工艺n液相脱
5、氢工艺硫酸法间接水合工艺树脂法直接水合工艺杂多酸法直接水合工艺工艺过程它包括酯化、水解、精馏和稀酸浓缩等4个主要工序。用浓度为80%左右的硫酸吸收预处理过的主要含正丁烯的混合C4馏分，反应生成丁基硫酸酯经水解得到仲丁醇水溶液，再经精馏制得仲丁醇。反应压力为0.5MPa，反应温度为2627，硫酸与正丁烯的摩尔比为1.2:1，正丁烯转化率为92%93%，仲丁醇选择型为85%该方法以树脂为催化剂，正丁烯通过质子催化作用生成仲丁醇，反应在三相条件下进行，反应温度为150170，反应压力为5.07.0MPa，水与正丁烯的摩尔配比约为1:1，树脂多选用耐热性好的强酸性阳离子交换树脂正丁烯在杂多酸催化剂作用
6、下直接水合制得仲丁醇。杂多酸催化剂的主要成分是钼磷酸，同时加入有机金属化合物添加剂。反应温度为200230，反应压力为19.0MPa左右，仲丁醇选择性大于99%。在该反应中，正丁烯既是反应物，同时也对产物仲丁醇起着超临界萃取剂的作用优点该法技术成熟，对原料正丁烯含量要求不苛刻，反应条件比较温和，工艺简单，操作控制容易工艺流程简单，产品回收精制容易，三废少，对设备腐蚀性小，仲丁醇选择性高工艺流程简单，催化剂性能稳定，寿命长，反应为气-液相反应，反应器效率较高，高沸点副产物不在反应器内积存缺点生产过程中产生大量的稀酸，设备腐蚀严重，三废处理较为复杂，能耗高，装置投资较大对原材料正丁烯要求较高，一般
7、要求C4馏分中正丁烯含量要高于90%。另外，树脂催化剂耐高温行性能较差，寿命短，易失活，正丁烯单程转化率较低（不高于10%）正丁烯单程转化率低，反应需要在高压和较高温度下进行现状生产仲丁醇的传统方法，目前该法正在逐步被淘汰目前国内外生产仲丁醇最主要的方法(1)正丁烯水合制仲丁醇(2)仲丁醇脱氢制丁酮气相脱氢工艺液相脱氢工艺工艺过程采用氧化锌或锌铜合金为催化剂，将仲丁醇加热气化，在反应温度355375、反应压力0.34MPa下，于脱氢反应器中进行脱氢反应，反应产物经冷凝分离得到丁酮采用骨架镍或亚铬酸酮作催化剂，反应温度控制在150200，常压操作优缺点目前工业上生产丁酮普遍采用的方法，仲丁醇的转
8、化率及甲乙酮的选择性均在90%以上；不足之处是产品纯度较低，催化剂寿命较短该法工艺流程简单，催化剂寿命长，产品分离简单，能耗低，产率高，甲乙酮的选择性在99%以上，不足之处是仲丁醇的单程转化率低于气相脱氢法2.丁酮生产工艺分析丁酮生产工艺分析 丁烷液相氧化法丁烷液相氧化法丁烷液相氧化法的主要产品是醋酸，甲乙酮是作为副产而产生的(约占醋酸产量的16)。美国联合碳化公司以及塞拉尼斯公司均采用此法进行生产甲乙酮。目前美国约20的甲乙酮通过该法得到。该工艺为气一液相反应，催化剂为醋酸钴-醋酸钠，溶剂为醋酸，反应温度为160165，压力为5.6MPa，甲乙酮和醋酸的质量比约为0.4:1，副产物主要为醋酸
9、乙酯、丙酸、乙醛等。该法的缺点是产物回收分离系统复杂，投资高，能耗大，目前正逐步被淘汰。2.丁酮生产工艺分析丁酮生产工艺分析 异异 丁丁 苯苯 法法以三氯化铝为催化剂，反应温度控制在5070，正丁烯与苯经烃化反应生成异丁基苯；异丁基苯于110130，0.10.49MPa压力下，液相氧化生成过氧化氢异丁基苯，然后在酸催化剂存在下分解，于2060提浓氧化液，生成甲乙酮和苯酚，最后分离精制得产品。通常情况下，每生产1吨甲乙酮可联产1.261.28吨苯酚，副产0.20.26吨苯乙酮，丁烯利用率达6770，该法的特点是反应条件温和，设备腐蚀较轻，有利于工业化生产，但工艺过程较为复杂，操作条件严格。2.丁
10、酮生产工艺分析丁酮生产工艺分析 发发 酵酵 法法将淀粉和纤维素水解后用Klebsiella Oxytoca菌种发酵得2,3-丁二醇发酵液，再经催化脱水得甲乙酮。该法工艺简单，反应迅速，底物转化率及产物收率较高，而且节省后处理所需能量及大量设备，虽然目前生产成本上还难以与石化合成法竞争，但在石油资源日益紧张的未来，生物法合成甲乙酮将值得关注。3.国外丁酮生产消费情况国外丁酮生产消费情况据SRI咨询公司分析，2006世界丁酮世界丁酮(MEK)生产能力生产能力为137万吨年，其中一半以上在日本、西欧和美国。按公司产能持有量统计如下图：3.国外丁酮生产消费情况国外丁酮生产消费情况2006年全球年全球1
11、14万吨需求量万吨需求量中，各种用途所占比例3.国外丁酮生产消费情况国外丁酮生产消费情况近几年，日本丁酮的出口量稳步增长，每年约有产量的一半(约10万吨年)出口，产品大部分出口到东南亚地区。其中向韩国和中国的出口量约占总出口量的80%。近几年日本丁酮的消费量近几年日本丁酮的消费量约为11.7万吨年，各种用途所占比例如下图：3.国外丁酮生产消费情况国外丁酮生产消费情况消费结构消费量（万t）涂料用溶剂10.3粘合剂领域2.9化工中间体1.5润滑油脱脂剂1.1磁带0.9油墨0.9其他方面2.0合计19.6美国美国2007年丁酮消费情况年丁酮消费情况4.国内丁酮生产消费情况国内丁酮生产消费情况生产情况
12、生产情况我国甲乙酮的工业生产始于20世纪60年代，但发展一直比较缓慢。2001年11月，山东淄博市齐翔腾达化工有限公司采用抚顺石油化工研究院研制开发的甲乙酮成套技术建成投产了生产规模为2万t年的甲乙酮生产装置，生产优质的仲丁醇和甲乙酮产品，结束了我国大型甲乙酮成套技术长期以来依靠引进的历史。截止到2005年11月，我国甲乙酮的生产厂家有13家，总生产能力约为21.7万t年，约占世界甲乙酮总生产能力的16.2。4.国内丁酮生产消费情况国内丁酮生产消费情况2006年我国丁酮总产能约为32.05万t/a，主要生产厂家情况见下表：企业产能（万t/a）备注中国石油抚顺石油化工厂5.5间接水合气相脱氢河北
13、中捷石化3 采用先进的仲丁酮水合法，国内单体最大的丁酮装置陵光石化集团2.9直接水合气相脱氢中国蓝星大庆分公司5直接水合气相脱氢天利高新4兰州炼化4淄博市齐翔腾达化工有限公司3正丁烯直接水合法哈尔滨石油化工公司分公司3山东济南炼油厂1湖北荆门炼油厂0.2吉林化学集团公司0.2江苏正丹集团公司0.15陕西西安油漆总厂0.14.国内丁酮生产消费情况国内丁酮生产消费情况近年来我国丁酮进出口量分析近年来我国丁酮进出口量分析 从图中可以看出进入2000以来，进口量方面逐年增加，到2003年达到最大，超过15万吨，随后又逐年降低，主要原因是2003年以后我国丁酮产能大幅提高造成的；出口方面较进口而言要低得
14、多，2004年以后，有少量出口。4.国内丁酮生产消费情况国内丁酮生产消费情况 进口量减少，一方面是受反倾销政策影响，另一方面也是国内需求量有所下降导致。2008年上半年我国丁酮进出口量年上半年我国丁酮进出口量 进口方面：2007年，1-6月进口总量在58168.741吨，2008年1-6月总进口量为27771.28吨。较去年减少52.25%。出口方面：2007年1-6月出口量为16000吨左右，2008年1-6月份14160吨。较去年减少11.5%。4.国内丁酮生产消费情况国内丁酮生产消费情况消费情况消费情况 目前，我国甲乙酮主要消费在涂料涂料和粘合剂粘合剂领域（占消费总量的75%以上），此外
15、在医药、润滑油脱蜡、磁带、油墨、香料、合成革以及化工产品的生产方面也有一定的消费量。由于消费区域发展的不平衡，甲乙酮消费主要集中在华南和华东这两个地区，其消费量约占我国甲乙酮总消费量的80%90%。这主要是由于上述地区甲乙酮下游应用领域发达，且日本、韩国和中国台湾在这些地区设有大量消费甲乙酮的加工企业，其中广州市金珠江化学有限公司、汕头海洋集团公司、南海南奇树脂制品有限公司等企业每年甲乙酮的消费量均在万吨以上。4.国内丁酮生产消费情况国内丁酮生产消费情况消费情况消费情况涂料涂料 在涂料方面，丁酮主要用作高档溶剂型涂料，如聚氨酯涂料、环氧树脂涂料、丙烯酸酯涂料以及乙烯基涂料等。聚氨酯涂料主要集中
16、在华东等沿海省市，也是丁酮在涂料中应用较为集中的地区。与先进国家相比，国内丁酮在涂料方面的应用还相差很远，从世界发展国家的消费情况来看，丁酮在涂料中作为溶剂应用已经相当广泛，而在国内还在使用一些相对较为低档的溶剂。4.国内丁酮生产消费情况国内丁酮生产消费情况消费情况消费情况涂料涂料 近年来，随着我国国民经济的高速发展，尤其是建筑和汽车行业的快速发展，对高档涂料的需求日益增加，使得许多国外著名的涂料生产商采取独资或合资的方式在中国建厂。如日本油漆公司日本油漆公司在上海的工厂，生产出油漆供给上海通用汽车工业公司；在广州建立油漆厂，供给广州本田汽车公司；在河北廊坊建设建筑用油漆生产厂。英国太古油漆公
17、司英国太古油漆公司在上海建设装饰用油漆生产厂。这些大量高档涂料投入生产与使用，大大增加了甲乙酮在涂料中的消费量。4.国内丁酮生产消费情况国内丁酮生产消费情况消费情况消费情况粘粘合剂合剂 在粘合剂的生产中，甲乙酮主要用于溶剂型粘合剂，尤其是聚氨酯类粘合剂。我国从20世纪50年代开始研制和开发聚氨酯粘合剂，产量不断扩大，其中鞋用胶的用量占第一位，尤其是东南沿海地区的制鞋企业集中、产量大，是我国甲乙酮在粘合剂方面的主要用户。4.国内丁酮生产消费情况国内丁酮生产消费情况消费情况消费情况粘粘合剂合剂 目前国外的发展趋势是逐渐被聚氨酯胶粘剂所取代，如今欧美等发达国家8090的鞋用胶已经为聚氨酯胶粘剂所占领
18、，国内也已经出现这种趋势。国内除在东南沿海地区大量使用聚氨酯胶粘剂外，近年来东北、华北和华中等内地的制鞋厂家也开始使用，并有不断扩大的势头。另外，聚氨酯胶粘剂在建筑、高速公路、飞机跑道嵌缝材料、高层建筑玻璃密封材料等方面的应用也在不断增加。从将来的发展来看，我国聚氨酯粘合剂的应用领域将不断扩展。4.国内丁酮生产消费情况国内丁酮生产消费情况消费情况消费情况润滑油脱蜡润滑油脱蜡 在炼油厂传统的润滑油生产过程中，采用的脱蜡溶剂主要有极性溶剂和非极性溶剂。极性溶剂(如酮类)对蜡具有较好的选择性，但对脱蜡油的溶解能力则欠佳；而非极性溶剂(如苯类)大多对脱蜡油具有较好的溶解能力，但对蜡的选择性欠佳。为此，
19、国内外大多数溶剂脱蜡装置一般是根据需要将极性溶剂和非极性溶剂以一定比例混合后再加以使用。如今工业上广泛使用的脱蜡溶剂主要是各种酮和苯类的混合溶剂。丁酮虽然沸点较丙酮高些，但不超过80，也较易回收，而丙酮的蒸汽压较高，不如丁酮挥发损失小。因此，目前在我国炼油厂的润滑油生产过程中，主要选用丁酮与甲苯的混合液作为脱蜡溶剂。4.国内丁酮生产消费情况国内丁酮生产消费情况近年来我国丁酮的消费现状近年来我国丁酮的消费现状 消费领域200020042007消费量（万t/a）所占比例（%）消费量（万t/a）所占比例（%）消费量（万t/a）所占比例（%）涂料涂料6.559.612.549.214.550.0粘合剂
20、粘合剂1.211.07.629.98.529.3润滑油脱蜡润滑油脱蜡1.211.01.87.12.06.9磁带0.54.61.35.11.55.2其他1.513.82.28.72.58.6合计10.9100.025.4100.029.0100.04.国内丁酮生产消费情况国内丁酮生产消费情况公司名称公司名称行业行业地址地址浙江环达漆业集团有限公司生产氨基油漆聚酯漆及其配套树脂浙江龙游县湖镇新星路46号武义彩虹涂料有限公司特种涂料：有机硅280度不粘涂料；聚四氟乙烯380度不粘涂料；水性二层不粘涂料(特氟龙)浙江 武义县 白洋街道深塘工业区浙江博星化工涂料有限公司内外墙涂料；环氧地坪漆；金属氟碳漆
21、；防腐涂料浙江 温岭市 太平街道富阳市晨华涂料厂油漆原料；辅助材料；塑料油漆；稀释剂；玻璃油漆；UV光固化油漆；金属油漆；弹性漆；特殊油漆富阳市 高桥开发区上陈路8号嘉兴市大华色浆有限公司室内涂料；室外涂料；氧化铁黄；其他无机颜料；偶氮颜料；其他有机颜料浙江 嘉兴市南胡区凤桥镇新康路杭州力保捷涂料有限公司建筑内外墙涂料；艺术质感涂料；氟碳漆；金属漆；弹性涂料；仿石涂料；地坪漆；内墙乳胶漆；防腐涂料浙江 杭州市 杭海路620号仙居县鸿润涂料有限公司丙烯酸油漆;摩托车油漆;汽车油漆;UV光固化金油;高性能水性汽车骨架专用漆;水性铝轮专用漆;金属烤漆;浙江 仙居县 现代工业园区浙江兄弟路标涂料有限公
22、司路标涂料;彩色防滑涂料;防滑涂料;特种涂料;划线机;标线机;标线涂料浙江省长兴县虹星桥工业园金华菲尔特涂料有限公司供应丙稀酸系列油漆金华金西经济开发区杭州国森化学工业有限公司建筑涂料 复合型胶粘剂 合成橡胶型胶粘剂杭州市莫干山路金家渡中路2号义乌市鼎诚涂料有限公司家电耐磨UV涂料,水转印UV涂料,塑胶UV涂料浙江 义乌市 稠诚开发区1-1温州市瓯海三垟雅特涂料厂内外墙乳胶漆;铁红快干防锈漆;铝粉磁漆;丙稀酸浮雕漆;苯丙乳胶漆温州市瓯海三垟大道东垟53-1号5.丁酮的市场展望丁酮的市场展望短期市场展望短期市场展望5.丁酮的市场展望丁酮的市场展望短期市场展望短期市场展望5.丁酮的市场展望丁酮的市
23、场展望短期市场展望短期市场展望由上面两张图可以看出：宏观上来看，从07年8月到08年6月，丁酮华东市场的价格基本是一直在上涨；07年底到08年5月初，上涨比较缓慢，之后到08年6月10号左右这段时间内，华东市场价格迅速上扬，最高达到14000；08年6月中旬开始到现在，市场价格起伏很大，但从第二张图中，我们可以明显看出，从7月21号到现在，市场价格基本都在下跌，而且下跌比较快，到13号已经突破13000的整数位点。5.丁酮的市场展望丁酮的市场展望短期市场展望短期市场展望8月下跌原因分析及短期预测：月下跌原因分析及短期预测：(1)缺乏需求和市场人气支撑，加上外盘、油价持续振荡，商家、下游厂家购买
24、信心受挫，下游厂家观望和看空气氛浓厚，成交方面基本处于休眠；(2)奥运期间交通管制加大，导致下游的开工情况持续恶化，使得原料消化速度受到较大影响；(3)其他溶剂类产品持续下滑氛围拖累，加之后续货源将源源不断小单进入，消化速度放缓，库存积高难以短时内释放；(4)7月底价格上涨太高，到达14200以上。预计短期走势：预计短期走势：盘整走低态势，行情仍看空为主，到奥运结束后，行情可能会有一定好转，但市场恢复需要时间。5.丁酮的市场展望丁酮的市场展望长期市场展望长期市场展望 SRI咨询公司认为，今后几年内，世界甲乙酮需求的增长率为3.5%，预计2010年为1.30 Mt。需求增长将主要由于最大的消费国
25、中国需求的增长所致。不包括日本在内的亚洲其它地区的需求年增长率约为2.6%。今后几年内西欧需求的增长几乎持平。到2010年，北美市场预计以低于1%的速率增长，但美国环保局于2006年12月将甲乙酮从其有害性空气污染物(HAPs)分类中除名，这将有助于甲乙酮在美国的应用增长。5.丁酮的市场展望丁酮的市场展望长期市场展望长期市场展望 涂料溶剂是丁酮最大的终端用途，几乎占世界丁酮需求量的一半。粘胶剂是其第二大的用途，占需求量的20%。亚洲预计的高增长需求，促使日本丸善石化公司于2006年6月使其市原县的装置扩增了30 kt/a，达到了170kt/a。因需求快速增长，中国丁酮能力近年骤增，预计到2010年将超过400 kt/a，成为世界最大的甲乙酮生产国。
