1、第一节第一节测量值的测量值的准确度和精密度准确度和精密度（定量分析中的误差定量分析中的误差）%100 x1 x2 0.0021 0.5432 0.00013.真值与标准参考物质真值与标准参考物质真值真值a.理论真值理论真值 如某化合物的理论组成等如某化合物的理论组成等。b.计量学约定真值计量学约定真值 如国际计量大会上确定的如国际计量大会上确定的长度、质量、物质的量单位等等。长度、质量、物质的量单位等等。c.相对真值相对真值 认定精度高一个数量级的测定值认定精度高一个数量级的测定值作为低一级的测量值的真值，这种真值是相作为低一级的测量值的真值，这种真值是相对比较而言的。如科学实验中使用的标准试
2、对比较而言的。如科学实验中使用的标准试样及管理试样中组分的含量等。样及管理试样中组分的含量等。xxdi nxxdi%100 xddr12nxxsi)(xlim%100 xSRSD精密度是保证准确度的先决条件；精密度是保证准确度的先决条件；精密度高不一定准确度高；精密度高不一定准确度高；两者的差别主要是由于系统误差的存在。两者的差别主要是由于系统误差的存在。二、误差的种类、性质、产生的原因及减免二、误差的种类、性质、产生的原因及减免1.1.系统误差系统误差 (1)(1)特点特点 a.a.对分析结果的影响比较恒定；对分析结果的影响比较恒定；b.b.在同一条件下，重复测定，在同一条件下，重复测定，重
3、复出现；重复出现；c.c.影响准确度，不影响精密度；影响准确度，不影响精密度；d.d.可以消除。可以消除。产生的原因产生的原因?(2)(2)产生的原因产生的原因 a.a.方法误差方法误差选择的方法不够完善选择的方法不够完善 例：例：重量分析中沉淀的溶解损失；重量分析中沉淀的溶解损失；滴定分析中指示剂选择不当。滴定分析中指示剂选择不当。b.b.仪器误差仪器误差仪器本身的缺陷仪器本身的缺陷 例：例：天平两臂不等，砝码未校正；天平两臂不等，砝码未校正；滴定管，容量瓶未校正。滴定管，容量瓶未校正。c.c.试剂误差试剂误差所用试剂有杂质所用试剂有杂质 例：去离子水不合格；例：去离子水不合格；试剂纯度不够
4、试剂纯度不够 （含待测组份或干扰离子）。（含待测组份或干扰离子）。d.d.主观误差主观误差操作人员主观因素造成操作人员主观因素造成 例：对指示剂颜色辨别偏深或偏浅；例：对指示剂颜色辨别偏深或偏浅；滴定管读数不准。滴定管读数不准。2.偶然误差 (1)1)特点特点 a.a.不恒定不恒定 b.b.难以校正难以校正 c.c.服从正态分布服从正态分布(统计规律统计规律)(2)(2)产生的原因产生的原因 a.a.偶然因素偶然因素 b.b.滴定管读数滴定管读数3.3.误差的减免误差的减免系统误差的减免系统误差的减免(1)(1)方法误差方法误差 采用标准方法采用标准方法,对比实验，回收试验对比实验，回收试验
5、(2)(2)仪器误差仪器误差 校正仪器校正仪器 (3)(3)试剂误差试剂误差 作空白实验作空白实验偶然误差的减免偶然误差的减免 增加平行测定的次数增加平行测定的次数四位四位 二二.修约规则：修约规则：0.25620.0014+0.250.5076 0.5114.72+0.3674-1.26413.8234 13.821.1+2.153.25 3.21.1+2.23.3加减法：最后位数由绝对误差最大的数值加减法：最后位数由绝对误差最大的数值位数决定位数决定50.1+1.45+0.5802=52.150.1 50.1 Ea:+0.1 1.4 1.45 Ea:+0.01 0.6【对对】0.5802
6、Ea:+0.0001【错错】52.1 52.|无意义无意义 乘除法：由相对误差最大的数值位数决定乘除法：由相对误差最大的数值位数决定0.012125.641.05872=0.328相对误差的比较：相对误差的比较：0.0121 Er=0.8%-最大最大 25.64 Er=0.04%1.05782 Er=0.0009%第三节第三节 定量分析数据的评价定量分析数据的评价 定量分析数据的评价定量分析数据的评价 解决两类问题解决两类问题:(1)可疑数据的取舍可疑数据的取舍 过失误差的判断过失误差的判断 方法：方法：Q检验法；检验法；格鲁布斯（格鲁布斯（Grubbs）检验法。）检验法。确定某个数据是否可用
7、。确定某个数据是否可用。(2)分析方法的准确性分析方法的准确性 系统误差的判断系统误差的判断 显著性检验显著性检验：利用统计学的方法，检验被处理的问题利用统计学的方法，检验被处理的问题 是是否存在否存在 统计上的显著性差异。统计上的显著性差异。方法：方法：t 检验法和检验法和F 检验法；检验法；确定某种方法是否可用，判断实验室测定结果准确性。确定某种方法是否可用，判断实验室测定结果准确性。1.1.比较：比较：t 检验检验 检验方法的系统误差检验方法的系统误差 F 检验检验 检验方法的偶然误差检验方法的偶然误差 G 检验检验 异常值的取舍异常值的取舍 2.2.检验顺序：检验顺序：G 检验检验 F
8、 检验检验 t 检验检验 异常值的异常值的取舍取舍回归分析法回归分析法1.一元线性：一元线性：y=a0+a1x实验点：（yi，xi）（i=1，2，3，.，m）实验点数 m未知数个数，矛盾方程组，假设求得：a0；a1 代入 yi=a0+a1xi 得直线方程。实测值yi与计算值 yi之间偏差越小，拟合的越好，偏差平方和最小。22010111,mmiiiiiis a ayyyaa x最小二乘法拟合最小二乘法拟合0101110120;20mmiiiiiiiSSyaa xyaa xxaa 110122111;11;miiimiimmiiiix ymxyaaya xxmxxxyymm将实验数据代入，即可求得将实验数据代入，即可求得 a0，a1；21001111111;immmmmiiiiiiiiiiaaxyaxaxx ymm2.相关系数相关系数用于判定回归方程是否有意义，其定义为用于判定回归方程是否有意义，其定义为物理意义：物理意义：当所有的当所有的 yi 值都在回归线上时，值都在回归线上时，r=1。当当 y 与与 x 之间完全不存在线性关系时，之间完全不存在线性关系时，r=0=0。当当 r 值在值在 0 0 与与 1 1 之间时，表示之间时，表示 y 与与 x 之间存在相之间存在相关关系。关关系。r 值越接近值越接近 1 1，线性关系越好。线性关系越好。
